專利名稱：：熱敏感的記錄材料的制作方法熱敏感的記錄材料本發(fā)明涉及一種熱敏感的記錄材料，其具有平面載體、在平面栽體的至少一側(cè)上的熱反應(yīng)層和構(gòu)造于平面載體和各個(gè)熱反應(yīng)層之間的、且含有植入粘結(jié)劑中的空心球顏料的中間層，以及任選地具有其他層和/或表層。前述類型的熱敏感的記錄材料來(lái)自于US-A-6759366。該材料在載體基材的上下側(cè)面上均具有一個(gè)熱反應(yīng)層。該載體基材優(yōu)選基于纖維素。其是絕熱的。因此保證了，在熱印(Thermodruck)時(shí)只在被印制的側(cè)面上出現(xiàn)符號(hào)。優(yōu)選地，在載體基材和熱反應(yīng)層之間構(gòu)造一個(gè)底漆層，其用于改善層的粘附。此外，其也應(yīng)保護(hù)熱反應(yīng)層不受基材的活性成分的作用。底漆層根據(jù)主要包含粘土的含水混合物制備。已知的熱敏感的記錄材料可以具有導(dǎo)致材料的其他值得期望的性能的所謂頂涂層。由US-A-6759366公開(kāi)的熱敏感的記錄材料表現(xiàn)出各種缺陷例如上述的隔絕性能并不滿意。當(dāng)使用具有普通隔絕能力的薄載體基材時(shí)，需要構(gòu)造具有高涂覆重量(Gewichtsauftrag)的底漆層，因?yàn)榉駝t可能發(fā)生不期望的從一側(cè)到其他側(cè)的印穿(Durchschlag)。如果選擇較厚的載體基材，則由此會(huì)帶來(lái)更高的成本、不期望地材料的高剛性和差的熱印頭(Thermokopf)在基材表面上的貼附性(Anschmiegen)。另外，在同時(shí)構(gòu)造含粘土的中間層時(shí)在涂覆各刷涂料時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)困難，從而使得必須特意地且耗費(fèi)成本地控制刷涂料的流變性。其他缺陷是，在成本低廉地同時(shí)構(gòu)造含粘土的中間層方面，當(dāng)要獲得特別有利于印制性能的中間層的高表面光潔度是非常重要的時(shí)，涂覆方法的選擇受到限制。最后，由于含粘土的刷涂料的流變性問(wèn)題，最大涂覆速率受到限制。因此，本發(fā)明所基于的任務(wù)在于，進(jìn)一步改進(jìn)前述的記錄材料，從而消除所提出的缺陷。特別地，應(yīng)保證在盡可能小的中間層單位面積重量和小的平面載體單位面積重量下令人滿意的隔絕作用，以及保證對(duì)于以熔融態(tài)存在的材料足夠的吸附固定能力(Fixiervermiigen)。中間層應(yīng)有利于整個(gè)記錄材料的不透明性，從而很大程度上排除記錄材料兩側(cè)各自標(biāo)記內(nèi)容的照透(Durchscheinen)。其應(yīng)使得值得期望的高光學(xué)密度，良好的熱印機(jī)內(nèi)分散能力(Lauffahigkeit)、特別是在使用情況下在熱打印品上無(wú)沉積或粘連，以及均一或均勻的熱打印顯像成為可能。該記錄材料應(yīng)能成本低廉地制得。特別的，應(yīng)存在著以高涂布速度同時(shí)構(gòu)造兩側(cè)的中間層和/或熱反應(yīng)層的可能性。根據(jù)本發(fā)明，該任務(wù)通過(guò)一種如文首所述種類的熱敏感的記錄材料如下地解決，即，使空心球顏料作為復(fù)合顏料存在，其中，在有機(jī)空心球顏料的表面上粘附納米級(jí)的顏料顆粒。本發(fā)明的核心思想是特殊地構(gòu)造熱反應(yīng)層和平面載體之間的中間層，其中，至少一個(gè)中間層含有在適宜的粘結(jié)劑中的所述種類的復(fù)合顏料，即指的是一種其核是有機(jī)空心球顏料而在其表面上粘附納米級(jí)顏料顆粒的復(fù)合顏料。優(yōu)選地，中間層的粘結(jié)劑以合成的和/或天然的聚合物形式存在。在此，本發(fā)明在選擇方面是基本上任意的，只要不損害值得期望的熱反應(yīng)。優(yōu)選的是以下物質(zhì)形式的粘結(jié)劑，即水溶性淀粉、淀粉衍生物、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、改性的聚乙醇、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元聚合物。這類材料導(dǎo)致水溶性的涂層。另一方面，除了這類材料之外，還有在構(gòu)造中間層時(shí)會(huì)導(dǎo)致水不溶性結(jié)構(gòu)的那些。在此，涉及的是例如膠乳，如聚丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物和類似物。所述粘結(jié)劑特別用于將中間層有利地與平面栽體相連接，但是也為了保證最佳地粘結(jié)到后續(xù)的層上。技術(shù)人員會(huì)考慮，在此，在各情況下引入特別合適的粘結(jié)劑或粘結(jié)劑混合物。成為本發(fā)明所用的復(fù)合顏料的核的有機(jī)空心球顏料是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。迄今未公開(kāi)的是那些在其表面上粘附有納米級(jí)顏料顆粒的有機(jī)空心球顏料，如在本發(fā)明范疇內(nèi)作為"復(fù)合顏料"使用的那些。在構(gòu)造本發(fā)明記錄材料的中間層時(shí)，在引入合適的粘結(jié)劑之后可以使用復(fù)合顏料的含水分散液。在用以制備記錄材料的方法(其中進(jìn)行干燥過(guò)程)的進(jìn)行過(guò)程中，蒸發(fā)復(fù)合顏料分散液的含水組分，其結(jié)果使得存在于復(fù)合顏料的空心球內(nèi)的水相蒸發(fā)掉，從而使得空氣填充的空心球保留在復(fù)合顏料中。該復(fù)合顏料優(yōu)選具有約l至10jam、特別是約1.5至2.5pm的球等效直徑。其中所含的空心球優(yōu)選具有約O.7至5jam、特別是約O.8至1.5jam的球等效直徑。特別有利的是，有機(jī)空心球顏料具有約20至70%、特別是約20至55°/。的空腔體積。有機(jī)空心球顏料的壁材料的構(gòu)造，使得其一方面具有所需的強(qiáng)度，另一方面又使其中原始所含的水相的流出成為可能，這一點(diǎn)通過(guò)足夠的孔隙率來(lái)實(shí)現(xiàn)。這種有機(jī)空心球顏料的制備是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。隨后，其壁材料通常由有機(jī)聚合物組成，特別是基于苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂的聚合物。同樣可以引入其他的在技術(shù)人員處理范疇內(nèi)的壁材料，只要不損害值得期望的熱反應(yīng)。在本發(fā)明范疇內(nèi)，因此并不引入現(xiàn)有技術(shù)中已知的純粹的有機(jī)空心球顏料，而是經(jīng)表面改性的有機(jī)空心球顏料。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)空心球顏料制備本發(fā)明所用的復(fù)合顏料以滿足本發(fā)明的要求，這無(wú)論如何不會(huì)給技術(shù)人員造成困難。因此，例如可以微熱所用的空心球顏料從而使其表面一定程度上軟化，用以隨后在混合過(guò)程中將納米級(jí)顏料顆粒施加其上以粘附。有機(jī)空心球顏料也可以在含水介質(zhì)中被施加到有機(jī)空心球顏料的表面上。這可通過(guò)引入合適的粘附劑來(lái)進(jìn)行。對(duì)于粘附劑的選擇，技術(shù)人員基本上也無(wú)限制。特別涉及的是一種來(lái)自于作為單體的一種或多種二羧酸與一種或多種以二胺、三胺、二烷醇胺和/或三烷醇胺形式的單體反應(yīng)的共聚物。在這些胺中，優(yōu)選的是二乙醇胺和/或三乙醇胺形式的二胺單體。原則上，特別有利的是基于聚酰胺的共聚物，且其來(lái)自于飽和或不飽和的、分支或非分支的C「d。二羧酸，特別是以己二酸形式的，與所述的胺。復(fù)合顏料的整個(gè)制備過(guò)程優(yōu)選在含水分散液中進(jìn)行，并結(jié)合進(jìn)常規(guī)的均7化措施。也可以進(jìn)行研磨方法，其中推薦引入分散劑或研磨助劑。此外，在最后被涂覆的含水分散液中包埋入已經(jīng)提及的粘結(jié)劑。但用以構(gòu)造中間層的含水的涂覆分散液可以含有其他添加劑，以將其最優(yōu)化。也存在著在有機(jī)空心球顏料的表面設(shè)置官能基團(tuán)的可能性。對(duì)此，可以例如是羧酸酯基團(tuán)。所述官能團(tuán)通過(guò)與各種情況下特定選擇的納米級(jí)顏料顆?；瘜W(xué)鍵接而使得，它們足夠牢固地粘附在有機(jī)空心球顏料的表面上。最后所得到的復(fù)合顏料在其直徑方面并不受嚴(yán)格限制。已經(jīng)表明，復(fù)合顏料優(yōu)選具有約l至10ium、特別是l.5至2.5pm的球等效直徑。對(duì)于根據(jù)其而將已知的有機(jī)空心球顏料表面改性并在表面性能方面最優(yōu)化的納米級(jí)顏料顆粒，描述如下其特別涉及堿土金屬碳酸鹽，特別是碳酸釣和/或碳酸鎂，白云石，結(jié)晶的和/或非晶態(tài)的氫氧化鋁，合成和/或天然的礦物硅酸鹽(Feldsilikate),硫酸铞和/或硫酸鎂，二氧化鈦，煅燒的陶土，粘土，滑石，云母，氧化鋅，透明的鐵顏料，有色顏料，基于聚苯乙烯和/或基于脲-甲醛樹(shù)脂的合成顏料。其中，特別優(yōu)選的是，碳酸釣以經(jīng)沉淀的和/或天然的碳酸鉤形式存在，特別是具有方解石的(calcitischer)、六方碳鉤石的(vateritischer)或霰石的(aragonitischer)晶體結(jié)構(gòu)的，和/或以經(jīng)研磨的天然碳酸鈣的形式存在。關(guān)于納米級(jí)顏料顆粒的球等效直徑，本發(fā)明并不受嚴(yán)格的限制。優(yōu)選的是，其球等效直徑為約20至500nm，特別是約150至300nm。對(duì)于以表面改性的有機(jī)空心球顏料形式的術(shù)語(yǔ)"復(fù)合顏料"補(bǔ)充描述如下當(dāng)這里論及"空心球"時(shí)，其應(yīng)最廣義地理解。一方面，屬于此的是字面上的圓形或球形的結(jié)構(gòu)體，另一方面也可以是例如具有空心的半球形結(jié)構(gòu)的那些的空心球狀顆粒。對(duì)于所追求的目的而言重要的是，該"空心球"或相應(yīng)的結(jié)構(gòu)體在熱敏感的記錄材料中特別由于空氣的包封入而使得值得期望的隔絕能力成為可能，并且另外通過(guò)于其表面上施加納米級(jí)顆粒而帶來(lái)進(jìn)一步改性的性能。因此，由此調(diào)節(jié)得到積極作用的表面性能?，F(xiàn)已表明，結(jié)合入所述的復(fù)合顏料使得最佳地解決如前所述的所提任務(wù)。令人驚奇的是，它們?cè)谡麄€(gè)制備過(guò)程中在顯著的剪切力作用下在其作用方面并不受損，在此處所優(yōu)選引入的借助于膜壓制的涂覆過(guò)程中也是如此。令人驚奇的是，在此，所獲得中間層的光滑度在不憑借額外的平整措施的情況下也是很高的，這會(huì)有利地影響印刷圖像的質(zhì)量。優(yōu)選的是，使本發(fā)明的熱敏感記錄材料的兩個(gè)中間層含有所述的復(fù)合顏料。按照用量引入這種顏料并不受到嚴(yán)格的限制。但是，中間層的至少一個(gè)以基于中間層材料的干重量5至90重量o/。、特別是約80至50重量％的量含有復(fù)合顏料。因此，特別有利的是記錄材料的平面載體在兩側(cè)具有含有含復(fù)合顏料的中間層的熱反應(yīng)層。另外，在純技術(shù)人員考慮范疇內(nèi)可以為了有利性能向本發(fā)明的記錄材料中結(jié)合入其他添加劑，特別是熒光增白劑。在具體情況中，已證明符合目的的是，中間層的至少一個(gè)含有其他顏料以控制中間層的孔隙率和吸附能力?？紫堵屎臀叫袨榈淖顑?yōu)化有利地影響者印刷圖像的質(zhì)量和熱印機(jī)中的分散能力。因此，以特別有益的方式通過(guò)最優(yōu)化的孔隙率固定印刷圖像?？梢园谥虚g層內(nèi)的其他顏料，以天然或經(jīng)沉淀的碳酸鈣、粘土或煅燒粘土、硅藻土(Diathomeenerden)、氧化鋁、氬氧化鋁、硅酸、硅酸鎂和/或碳酸鎂的形式存在。也可以考慮有機(jī)顏料，例如脲-曱醛縮合物和類似物。有利的，在球等效直徑方面最優(yōu)化其他的顏料并調(diào)節(jié)到球等效直徑為約0.1至10jam，特別是約l至5iim。平面載體的材料的選擇也是不重要的。例如，可以是基于纖維素纖維的紙載體，其纖維特別優(yōu)選完全或部分地由塑料纖維組成的合成紙?jiān)泽w，但是也可以是塑料膜。優(yōu)選在其單位面積重量方面最優(yōu)化平面栽體、中間層和熱反應(yīng)層。對(duì)此，優(yōu)選的是，平面載體具有約20至600g/m2、特別是約40至300g/m2的單位面積重量，中間層具有約l至10g/m2、特別是約2至6g/m卩的單位面積重量、和/或熱反應(yīng)層具有l(wèi)至8g/m2、特別是約2至6g/i^的單位面9積重量。本發(fā)明的熱敏感記錄材料的單位面積重量?jī)?yōu)選在約30至650g/m2、特別是約40至100g/W之間，以滿足實(shí)際的要求。在本發(fā)明范疇內(nèi)，可以設(shè)計(jì)其他層。例如，可以涉及具有防護(hù)層功能的較外的層。這樣一種層有利地由成膜聚合物組成，如聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯和聚氨酯，并且它們之中還包埋入有顏料，其中合乎目的地將成膜聚合物交聯(lián)。當(dāng)成膜聚合物很大程度上被固化時(shí)，就特別有利地保持了保護(hù)層的功能。通常在干燥于構(gòu)造保護(hù)層時(shí)所引入的刷涂料期間，通過(guò)結(jié)合入有利于交聯(lián)過(guò)程的試劑而進(jìn)行交聯(lián)。在為本發(fā)明的記錄材料的熱反應(yīng)層選擇成色劑和顯色劑時(shí)沒(méi)有相關(guān)的限制。其中，成色劑優(yōu)選以2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基-氨基-熒烷、2-苯胺基-3-曱基-6-二正丁基氨基-熒烷、2-苯胺基一3-甲基一6-(N-乙基-,N-對(duì)-甲苯胺基-氨基)-熒烷、2一苯胺基—3-曱基-6-(N-甲基-，N-丙基-氨基)-熒烷、和/或3，3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基-氨基苯酞的形式存在，并且顯色劑以苯酚衍生物的形式存在，所述苯酚衍生物如2，2-雙(4-羥苯基)-丙烷、雙(4-羥苯基)-砜、4-羥基-4'-異丙氧基-二苯基-砜、雙-(3-烯丙基-4-羥基-苯基)-砜、2，2-雙(4-羥苯基)-4-甲基-戊烷、N-(苯磺?；?-N，-(3-對(duì)-甲苯磺?；?氧-苯基)-脲、水楊酸衍生物的鋅鹽，粘結(jié)劑以水溶性淀粉、淀粉衍生物、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、丙烯酰胺-(曱基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯—三元聚合物和/或膠乳如聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯一丁二烯共聚物的形式。在熱反應(yīng)層中還可以含有其他不同的有利于性能的物質(zhì)或助劑。其中，可以例如涉及敏感性的熔融助劑、潤(rùn)滑劑、流變助劑、熒光性物質(zhì)和類似物。敏感性的熔融助劑以例如2-卡基氧基-萘(BON)、對(duì)-節(jié)基聯(lián)苯(PBBP)、草酸-二節(jié)基酯、草酸-二(對(duì)甲基千基)酯、1，2-雙(苯氧基-曱基)苯、4-(4-甲苯基氧基)-聯(lián)苯、乙二醇-二苯基醚、乙二醇間甲苯基醚和l;2-雙(3，4-二甲基苯基)乙烷的形式存在，和潤(rùn)滑劑以脂肪酰胺如硬脂酰胺、脂肪酸烷醇酰胺如硬脂酸羥曱基酰胺、亞乙基-二烷?；０啡鐏喴一?二硬脂酰基酰胺、合成蠟如各種熔點(diǎn)的石蠟、各種分子量的酯蠟、乙烯蠟、各種硬度的丙烯蠟或者還有天然蠟如巴西棕櫚蠟和/或脂肪酸金屬皂如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣或還有山崳酸鹽的形式存在，流變助劑以水溶性的水膠體如淀粉、淀粉衍生物、藻酸鈉、聚乙烯醇、曱基纖維素、羥乙基-或羥丙基-曱基纖維素、羧甲基纖維素、聚(甲基)丙烯酸酯的形式存在，熒光增白劑以白陶土(WeiPt(iner)例如選自二氨基芪-二磺酸、二苯乙烯基-聯(lián)苯、苯并噁唑衍生物的形式存在，熒光物質(zhì)以各種色調(diào)的曰光照射顏料或者熒光纖維的形式存在，防老化劑以立體位阻酚如l，1，3-三-(2-曱基-4-羥基-5-環(huán)己基-苯基)-丁烷、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-#又丁基苯基)-丁烷、1，1，-雙(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)-丁烷和l，l，-雙(4-羥苯基)-環(huán)己烷的形式存在。從原理上出發(fā)，采用前述的本發(fā)明的熱敏感記錄材料的構(gòu)造，存在一種具有功能的材料。在具體情況中合乎目的地在線或線下地在熱反應(yīng)層上構(gòu)造其他的層作為保護(hù)層和/或作為便利于可印刷性的層。有許多方法供技術(shù)人員使用，以制得根據(jù)本發(fā)明的熱敏感的記錄材料。例如可以在線地在造紙機(jī)內(nèi)在載體基材的兩側(cè)同時(shí)地設(shè)置刷涂料以構(gòu)造中間層。也可以首先在載體基材的一側(cè)接著在其其他側(cè)設(shè)置中間層。各涂覆方法也不受到限制并且能夠以常規(guī)方式進(jìn)行。對(duì)于構(gòu)造熱反應(yīng)層也同樣如此，其中將含有必要且有利的成分的含水分散液以常規(guī)方式涂覆并干燥。因此，技術(shù)人員不需要其他的技術(shù)指導(dǎo)。與本發(fā)明相聯(lián)系的優(yōu)點(diǎn)基本上可歸納如下兩個(gè)熱反應(yīng)層是以卓越的方式在熱印過(guò)程中隔絕的。這帶來(lái)高品質(zhì)的印刷。這在中間層很小的單位面積重量下實(shí)現(xiàn)。中間層很大程度上有利于記錄材料的不透明性，從而使得記錄材料兩側(cè)各標(biāo)記內(nèi)容的照透減少了或者最大程度地排除了。記錄材料是經(jīng)濟(jì)的且可簡(jiǎn)便地工業(yè)制備。這可以以高涂布速率進(jìn)行，其適于所有的層a此外，有機(jī)空心球顏料的表面以納米級(jí)顆粒改性導(dǎo)致了中間層的多孔結(jié)構(gòu)并由此有利于吸附在使用情況下在熱層中形成的熔體，由此實(shí)現(xiàn)在熱印機(jī)內(nèi)的最佳分散能力，特別是在熱打印頭上無(wú)沉積或粘連，以及實(shí)現(xiàn)熱印的均勻顯示圖像。改善了打印品的邊緣銳度和線條代碼的可機(jī)讀性。此外，由于根據(jù)本發(fā)明所用的來(lái)自中間層的復(fù)合顏料的高絕熱作用，抑制了熱能從熱層的耗散，由此獲得了具有高動(dòng)態(tài)敏感性的記錄材料。最后指出一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)，該優(yōu)點(diǎn)是相比于僅只由有機(jī)空心球顏料和納米級(jí)顆粒組成的混合物而得到。納米級(jí)顆粒傾向于形成團(tuán)聚體。這減少了反應(yīng)性表面。另一方面，這種混合物在以含水分散液的形式涂覆時(shí)會(huì)在顯著范圍內(nèi)導(dǎo)致，在于平面載體上涂覆分散液時(shí)會(huì)發(fā)生脫混。較重的無(wú)機(jī)顆粒會(huì)向下沉降，而有機(jī)空心球顏料則或多或少地上浮。通過(guò)以下還將詳述的對(duì)比試驗(yàn)，已經(jīng)表明，本發(fā)明的復(fù)合顏料在性。以下根據(jù)非限制性的實(shí)施例詳細(xì)闡述本發(fā)明。所有重量說(shuō)明都是基于otro(熔爐干燥(ofentrocken))的重量百分比。實(shí)施例1.制備刷涂料以構(gòu)造中間層表I配方l濕重量OTRO畫(huà)kgkg水0.21---DowLatex(48.5%)*'15.127.34RopaqueHP-1055(26.5%)'275.2219.93PVA低粘度，高皂化的(20%)8.951.79LeukophorU0(31.30/。).30.270.08流變助劑(25%)"0.230.06涂覆料10029.2說(shuō)明'1苯乙烯-丁二烯膠乳型的粘結(jié)劑2Rohm&Haas公司的空心球顏料(苯乙烯-丙烯酸酯聚合物)平均直徑約liam，壁直徑約O.ljam'3熒光增白劑(陰離子的芪衍生物)(Clariant公司)'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚產(chǎn)物)pH值:7.7;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3,20T);550mPas;涂覆約3g/m2表II<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>說(shuō)明'1苯乙烯-丁二烯膠乳型的粘結(jié)劑*2OmyaAG公司的由RopaqueHP-1055和納米級(jí)碳酸鉤(75%:25%otro)組成的復(fù)合顏料'3熒光增白劑(陰離子的芙衍生物)(Clariant公司)'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚產(chǎn)物)pH值:8.2;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3，20"C):400mPas;涂覆約3g/m2表III配方3濕重量0TR0簡(jiǎn)kgkg水1.88---DowUtex(48.5%).15.032.44混合物RopaqueHP-1055和碳酸釣'283.9929.4PVA低粘度，高鬼化的(20%)8,621,72LeukophorU0(31.3%).30.310.1流變助劑(25%)'40.170.04涂覆料10033.7說(shuō)明'1苯乙烯-丁二烯膠乳型的粘結(jié)劑'2OmyaAG公司的由RopaqueHP-1055和納米級(jí)碳酸4丐(75%:25%otro)組成的物理混合物'3熒光增白劑(陰離子的芪衍生物)(Clariant公司)"Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚產(chǎn)物)pH值8.4;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3，200:400mPas;涂覆約6g/m2配方4:類似于配方2，但是具有約5g/n^的涂覆配方5:類似于配方2，但是具有約7g/i^的涂覆2.中間層的構(gòu)造在造紙機(jī)內(nèi)借助于膜壓在1000m/min的工作速率下，在單位面積重量為65g/i^的紙張幅面上且于一側(cè)上在線地涂覆涂覆懸浮液以構(gòu)造試溫紙(Thermopapier)的中間層。在涂覆了含水的涂覆懸浮液之后，以常規(guī)方式進(jìn)行經(jīng)涂布的紙張載體的干燥過(guò)程。143.制備刷涂料以構(gòu)造熱敏感層通過(guò)在球磨機(jī)中研磨25重量份的2-苯胺基-3-曱基-6-(N-乙基-，N-異戊基-氨基)-熒烷與45重量份的15%聚乙烯醇水溶液至平均粒徑為1.5um，制備涂布分散液A。通過(guò)在研磨機(jī)中研磨50重量份的2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與35重量份的節(jié)基-萘基醚、90重量份的15%的聚乙烯醇水溶液和24重量份的水至平均粒徑為1.5Mm，制備涂布分散液B。采用分散液A和B根據(jù)以下配方制備熱敏感涂布分散液。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>說(shuō)明'1熒光增白劑(陰離子的芪衍生物)(Clariant公司)2d5。1.Oji，Calcit型，*3Chukyo公司'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚產(chǎn)物)干含量約32.2重量％;pH值8.6;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3,20X:):420mPas;表面張力(根據(jù)DuNoiiy靜態(tài)環(huán)方法)47mN/m。4.熱敏感層的構(gòu)造引入以此得到的熱敏感的涂布懸浮液，以制得試溫紙形式的記錄材料。借助于成行(in-line)排列的簾式涂刷設(shè)備(Curtain-Coating-Streichaggregates)，以約5.0g/m2(otro)進(jìn)行涂覆。涂覆速率為1200m/min。在涂覆了涂覆水分散液之后，以常規(guī)方式進(jìn)行經(jīng)涂布的紙張載體的干燥過(guò)程。通過(guò)用中間層涂覆分散液It.配方l-5涂布原紙并隨后施加上熱敏感層，獲得表1的實(shí)施例1-5的試溫紙。在印刷之前使所有的紙張達(dá)到可相比的光潔度(350±30Bekks)。在以熱敏感層涂布之前的紙張表面的光柵-電子顯微鏡照片顯示了配方l(圖l)、配方2(圖2)和配方3(圖3)的中間層的不同表面性質(zhì)。5.根據(jù)在熱敏感的記錄材料上的應(yīng)用技術(shù)測(cè)試評(píng)價(jià)預(yù)涂的功效(表V):1.動(dòng)態(tài)敏感性2.條形碼可讀性3.置于熱打印板(Thermoleiste)上用AtlantekThermo-測(cè)試打印機(jī)型200(AtlantekUSA公司)來(lái)產(chǎn)生熱打印品。其中使用200dpi的Kyocera-熱打印頭。動(dòng)態(tài)敏感性:采用GretagMacbeth-Densitometer型D19C在用Atlantek-測(cè)試打印機(jī)于O.25mJ/dot和0.50mJ/dot產(chǎn)生的棋盤(pán)圖樣上測(cè)量動(dòng)態(tài)圖像密度(光學(xué)密度)。條形碼可讀性在0.60mJ/dot能量下于Atlantek-測(cè)試打印機(jī)上產(chǎn)生條形碼印刷圖樣(CodeUPC-A和Code39)。采用線條代碼測(cè)試儀REAPC掃描儀(REAElektronikDeutschland)根據(jù)IS015416進(jìn)行評(píng)價(jià)。激光掃描儀在670nm的波長(zhǎng)下工作。根據(jù)掃描反射曲線分類進(jìn)行評(píng)價(jià)(下降的條形碼品質(zhì))A(4),16B(3)，C(2)，Ml)，E(0)。置于打印板上:在采用生產(chǎn)商的意見(jiàn)的情況下，使用兩個(gè)市場(chǎng)上常見(jiàn)的熱印機(jī)EpsonTM-T88II(打印機(jī)A)和MettlerLP(打印機(jī)B)連續(xù)地以棋盤(pán)圖樣打印5m的試溫紙。在沉積和污染方面視覺(jué)評(píng)價(jià)熱打印板并如下打分0=無(wú)，1-可見(jiàn)/輕微，2=中等，3-強(qiáng)烈/不可接受。表V<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>說(shuō)明*三種不同的條形碼的評(píng)價(jià)縱-橫-縱權(quán)利要求1.熱敏感的記錄材料，其具有平面載體、在平面載體的至少一側(cè)上的熱反應(yīng)層和構(gòu)造于平面載體和各個(gè)熱反應(yīng)層之間的、且含有包埋入粘結(jié)劑中的空心球顏料的中間層，以及任選地具有其他層和/或表層，其特征在于，空心球顏料作為復(fù)合顏料的形式存在，其中，在有機(jī)空心球顏料的表面上粘附納米級(jí)的顏料顆粒。2.如權(quán)利要求l所述的記錄材料，其特征在于，所述納米級(jí)的顏料顆粒是堿土金屬碳酸鹽，特別是碳酸鈣和/或碳酸鎂，白云石，結(jié)晶的和/或非晶態(tài)的氫氧化鋁，合成和/或天然的礦物硅酸鹽(Feldsilikate)，硫酸鉤和/或硫酸鎂，二氧化鈦，煅燒的陶土，粘土，滑石，云母，氧化鋅，基于聚苯乙烯和/或基于脲-甲醛樹(shù)脂的合成顏料，或者所述顏料顆粒的混合物。3.如權(quán)利要求2所述的熱記錄材料，其特征在于，所述碳酸鈣以經(jīng)沉淀的和/或天然的碳酸鈣形式存在，特別是具有方解石的、六方碳鈣石的或霰石的晶體結(jié)構(gòu)的，和/或以經(jīng)研磨的天然碳酸鈣的形式存在。4.如權(quán)利要求1至3之一所述的記錄材料，其特征在于，有機(jī)空心球顏料的壁材料基于有機(jī)聚合物，特別是基于苯乙烯/丙烯酸-聚合物和/或聚苯乙烯。5.如權(quán)利要求1至4之一所述的記錄材料，其特征在于，所述復(fù)合顏料的有機(jī)空心球顏料具有約O.6至5pm、特別是約O.8至1.5mm的球等效直徑和納米級(jí)顏料顆粒具有約20至500nm、特別是約150至300nm的球等效直徑。6.如權(quán)利要求5所述的記錄材料，其特征在于，所述復(fù)合顏料具有約l至10jam、特別是約1.5至2.5Mm的球等效直徑。7.如權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，所述有機(jī)空心球顏料具有約20至70%、特別是約20至55%的空腔體積。8.如權(quán)利要求1至7中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，所述中間層的至少一個(gè)含有以干重量計(jì)，其量為5至90重量％、特別是50至8o重量y。的所述復(fù)合顏料。9.如權(quán)利要求1至8中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，通過(guò)粘附劑使納米級(jí)顏料顆粒粘附于有機(jī)空心球顏料的表面上。10.如權(quán)利要求9所述的記錄材料，其特征在于，所述粘附劑是共聚物，其來(lái)自于作為單體的一種或多種二羧酸與一種或多種以二胺、三胺、二烷醇胺和/或三烷醇胺形式的單體的反應(yīng)。11.如權(quán)利要求10所述的記錄材料，其特征在于，所述共聚物是聚酰胺，其來(lái)自于飽和或不飽和的、分支或非分支的C廣d。二羧酸，特別是己二酸形式的，與所述的胺。12.如權(quán)利要求10或11所述的記錄材料，其特征在于，所述二胺單體是二乙醇胺和/或三乙醇胺。13.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，記14.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，一其"征^于，中間層的至少一個(gè)含有其他顏料，以控制其孔隙率和吸附能力。15.如權(quán)利要求14所述的記錄材料，其特征在于，所迷的其他顏料以天然和/或經(jīng)沉淀的碳酸鉀、粘土或煅燒粘土、硅藻土、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸、硅酸鎂和/或碳酸鎂的形式存在。16.如權(quán)利要求14或15所述的記錄材料，其特征在于，所述其他顏料具有約O.l至10jam，特別是約l至5pm的球等效直徑。17.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，為性能優(yōu)化，結(jié)合入其他添加劑，特別是熒光增白劑。18.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，所述平面載體是基于纖維素纖維的紙張載體，其纖維完全或部分地由塑料纖維組成的合成的紙張載體，或者是塑料膜。19.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，所述平面載體具有約20至600g/m2、特別是約40至300g/m2的單位面積重量，各中間層具有約l至12g/m2、特別是約2至7g/m2的單位面積重量、和/或熱反應(yīng)層具有l(wèi)至8g/m2、特別是約2至6g/m2的單位面積重量。20.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，具有作為表層的由特別含顏料的成膜聚合物構(gòu)成的保護(hù)層。21.如權(quán)利要求20所述的記錄材料，其特征在于，成膜聚合物是經(jīng)交聯(lián)的。22.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，所述記錄材料的單位面積重量在約30至650g/m2、特別是約40至100g/i^之間。23.如權(quán)利要求9至22中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，相對(duì)于復(fù)合顏料的l重量份千重量分配有約O.25至9重量°/。、特別是約O.5至重量y。的粘附劑。24.如前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的記錄材料，其特征在于，各中間層的粘結(jié)劑是合成的和/或天然的聚合物。25.如權(quán)利要求24所述的記錄材料，其特征在于，所述粘結(jié)劑以水溶性淀粉，淀粉衍生物，羥乙基纖維素，聚乙烯醇，改性的聚乙烯醇，丙烯酰胺-(曱基)丙烯酸酯共聚物和/或膠乳，特別如聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物的形式存在。全文摘要本發(fā)明描述了一種熱敏感的記錄材料，其具有平面載體、在平面載體的至少一側(cè)上的熱反應(yīng)層和構(gòu)造于平面載體和各個(gè)熱反應(yīng)層之間的、且含有包埋入粘結(jié)劑中的空心球顏料的中間層，以及任選地具有其他層和/或表層。其特征在于，使空心球顏料作為復(fù)合顏料的形式存在，其中，在有機(jī)空心球顏料的表面上粘附納米級(jí)的顏料顆粒。該材料能成本低廉地以高操作速率制備。本發(fā)明所推薦的中間層顯示了最佳的隔絕能力。它們也使得減少或排除了特別是在平面載體上熱反應(yīng)層的兩側(cè)構(gòu)造時(shí)，標(biāo)記內(nèi)容的不期望的照透。所述記錄材料顯示出高光學(xué)密度，良好的熱印機(jī)內(nèi)分散能力、特別是在使用情況下在熱印機(jī)頭上無(wú)沉積或粘連，以及均一或均勻的熱印顯像。文檔編號(hào)B41M5/42GK101489797SQ200780026224公開(kāi)日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日發(fā)明者M(jìn)·霍恩,U·布拉施申請(qǐng)人:奧古斯特科勒紙廠股份公司