專利名稱：：制造平版印刷版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制造平版印刷版的方法。
背景技術(shù)：
：平版印刷機(jī)使用所謂的印刷母版，如安裝在印刷機(jī)的滾筒上的印刷版。母版在其表面上帶有平版圖像并通過將油墨施加到所述圖像上然后將油墨從母版轉(zhuǎn)移到接受材料(其通常是紙)上來獲得印刷品。在傳統(tǒng)的所謂"濕，，平版印刷中，將油墨以及潤版水溶液(也稱作潤版液)供應(yīng)到由親油(或疏水，即受墨、拒水)區(qū)域以及親水(或疏油，即受水，拒墨)區(qū)域構(gòu)成的平版圖像上。在所謂的無水膠印中，平版圖像由受墨和憎墨(拒墨)區(qū)域構(gòu)成，并在無水膠印過程中，僅對母版供應(yīng)油墨。印刷母版通常通過被稱作版前體的成像材料的依圖像曝光和加工來獲得。除了適合透過薄膜掩模UV接觸曝光的公知光敏的所謂預(yù)敏化版外，熱敏印刷版前體也在1990年代末期變得非常流行。這種熱材料提供了日光穩(wěn)定性的優(yōu)點并且尤其用在所謂的電腦制版法中，其中版前體直接曝光，即不使用薄膜掩模。該材料暴露在熱或紅外線中且生成的熱引發(fā)了(物理-)化學(xué)法，例如燒蝕、聚合、通過聚合物的交聯(lián)而不可溶、熱引發(fā)的增溶、或熱塑性聚合物膠乳的粒子聚結(jié)。最通用的熱版通過涂層的曝光和未曝光區(qū)域之間在堿性顯影劑中的熱引發(fā)溶解度差異來成像。該涂層通常包含親油粘合劑，例如酚醛樹脂，依圖像曝光使其在顯影劑中的溶解率降低(負(fù)性工作)或提高(正性工作)。在加工過程中，該溶解度差異造成涂層的非圖像(非印刷)區(qū)域除去，由此顯露出親水載體，而涂層的圖像(印刷)區(qū)域留在載體上。這類版的典型實例描述在例如EP-As625728、823327、825927、864420、894622和901902中。如EP-A625728中所述，這類熱材料的負(fù)性工作實施方案通常要求在曝光和顯影之間的預(yù)熱步驟。如例如EP-As770494、770495、770496和770497中所述，不要求預(yù)熱步驟的負(fù)性工作的版前體可能含有通過熱塑性聚合物膠乳的熱引發(fā)的粒子聚結(jié)來工作的圖像記錄層。這些專利公開了制造平版印刷版的方法，包含下列步驟(1)將包含分散在親水粘合劑和能夠?qū)⒐廪D(zhuǎn)化成熱的化合物中的疏水熱塑性聚合物粒子的成像元件依圖像曝光，和(2)通過施加潤版液和/或油墨來將依圖像曝光的元件顯影。EP-A849091公開了包含平均粒度為40納米至150納米且多分散性小于0.2的疏水熱塑性粒子的印刷版前體。EP-A1342568公開了制造平版印刷版的方法，包含下列步驟(1)將包含分散在親水粘合劑和能夠?qū)⒐廪D(zhuǎn)化成熱的化合物中的疏水熱塑性聚合物粒子的成像元件依圖像曝光，和(2)通過施加樹膠溶液來將依圖像曝光的元件顯影，由此從載體上除去涂層的未曝光區(qū)域。WO2006/037716描述了制備平版印刷版的方法，其包含下列步驟(1)將包含分散在親水粘合劑和能夠?qū)⒐廪D(zhuǎn)化成熱的化合物中的疏水熱塑性聚合物粒子的成像元件依圖像曝光，和(2)通過施加樹膠溶液來將依圖像曝光的元件顯影，由此從載體上除去涂層的未曝光區(qū)域，且特征在于熱塑性聚合物粒子的平均粒度為40納米至63納米，且其中疏水熱塑性聚合物粒子的量為圖像記錄層的大于70重量》/。且小于85重量％。本發(fā)明中所用的下文稱作IR染料的紅外吸收染料的量優(yōu)選大于圖像記錄層的6重量％。EP-A1614538描述了負(fù)性工作的平版印刷版前體，其包含具有親水表面或帶有親水層的載體和位于其上的涂層，該涂層包含含有疏水熱塑性聚合物粒子和親水粘合劑的圖像記錄層，其特征在于該疏水熱塑性聚合物粒子具有45納米至63納米的平均粒度，且圖像記錄層中疏水熱塑性聚合物粒子的量為該圖像記錄層的至少70重量％。本發(fā)明中所用的IR染料的量優(yōu)選為圖像記錄層的大于6重量％,最優(yōu)選大于8重量％。EP-A1614539和EP-A1614540描述了制造平版印刷版的方法，包含下列步驟(l)依圖像曝光EP-A1614538中所公開的成像元件，和(2)通過施加堿性水溶液來將依圖像曝光的元件顯影。EP-A1564Q20描述了包含親水載體和位于其上的含有60至100重量％的熱塑性樹脂粒子的成像層的印刷版，該熱塑性粒子具有玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)和0.01至2微米，更優(yōu)選0.1至2微米的平均粒度。作為熱塑性粒子，聚酯樹脂是優(yōu)選的。EP1564020公開了包含粒度為160納米的聚酯熱塑性粒子的印刷版前體。未公開的EP-A06111322(2006-03-17提交)公開了負(fù)性工作的平版印刷版前體，其包含具有親水表面或帶有親水層的載體和位于其上的涂層，所述涂層包含含有疏水熱塑性聚合物粒子和親水粘合劑的圖像記錄層，其特征在于所述疏水熱塑性聚合物粒子包含聚酯并具有18納米至50納米的平均粒徑。與根據(jù)熱引發(fā)的膠乳聚結(jié)機(jī)制工作的負(fù)性工作的印刷版相關(guān)的第一問題是在顯影步驟中未曝光區(qū)域的完全除去(即clean-out)。不充分清除(clean-out)可能造成印刷機(jī)上的著色，即非圖像區(qū)域中不合意的提高的受墨趨勢。如EP-As1614538、1614539、1614540和WO2006/037716中所提及，當(dāng)印刷版前體中所用的熱塑性粒子的粒度降低時，這種清除問題往往變得更糟糕。但是，成像層中疏水熱塑性粒子的粒徑降低可能進(jìn)一步提高印刷版前體的4文感性。根據(jù)未公開的歐洲申請06111322(2006-03-17提交)，當(dāng)疏水熱塑性聚合物粒子包含聚酯時，獲得良好的cleanout,即使在18納米至50納米的粒度下。但是，包含所述熱塑性聚合物粒子的平版印刷版前體的敏感性仍然相當(dāng)?shù)?。根?jù)熱引發(fā)的膠乳聚結(jié)機(jī)制工作的負(fù)性工作的印刷版的相當(dāng)?shù)偷拿舾行允且鉀Q的第二問題。以低敏感性為特征的印刷版前體需要更長的曝光時間并因此造成更低的生產(chǎn)量(即，在給定時間間隔內(nèi)可曝光的印刷版前體數(shù)較低)。發(fā)明概述本發(fā)明的一個目的是提供制造平版印刷版的方法，該印刷版根據(jù)熱引發(fā)的膠乳聚結(jié)機(jī)制工作，具有高敏感性和優(yōu)異的印刷性能以及降4氐的調(diào)色或無調(diào)色。用包含下列步驟的制造平版印刷版的方法實現(xiàn)該目的(i)提供負(fù)性工作的熱敏平版印刷版前體，其包含6-具有親水表面或帶有親水層的載體和-位于其上的涂層，所述涂層包含含有疏水熱塑性聚合物粒子、粘合劑和紅外吸收染料的圖像記錄層，其特征在于-所述疏水熱塑性聚合物粒子具有大于10納米且小于40納米的通過質(zhì)子關(guān)聯(lián)光譜法測得的平均粒徑，且一在任選抗衡離子不計入的情況下，通過水力分級法測得的所述IR-染料的量大于0.70毫克/平方米所述熱塑性聚合物粒子總表面積，且-疏水熱塑性聚合物粒子的量為成像層成分總重量的至少60%,(ii)使所述前體暴露在紅外線下；(iii)將所述曝光的前體在堿性水溶液中顯影。在附屬權(quán)利要求中指定本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。發(fā)明詳述制造印刷版的方法中所用的印刷版前體包含在親水載體上的涂層。該涂層可以包含一層或多層。所述涂層的包含疏水熱塑性粒子的層在本文中被稱作圖像記錄層。疏水熱塑性粒子疏水粒子的平均粒徑大于10納米且小于40納米，優(yōu)選大于15納米且小于38納米，更優(yōu)選大于20且小于36納米。除非另行指明，本申請的權(quán)利要求和說明書中提到的平均粒徑是指通過質(zhì)子關(guān)聯(lián)光譜法(0Pes)，也稱作準(zhǔn)彈性或動態(tài)光散射測得的平均粒徑。根據(jù)ISO13321程序(第一版，1996-07-01)用可購自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville，NY,USA的BrookhavenBI-90分析器進(jìn)4亍該測量。測量平均粒徑的另一方法基于水力分級。使用該技術(shù)，獲得粒子的體積分布，由此計算體積平均粒徑(0v)。在實施例中，根據(jù)該技術(shù)測得的體積平均粒徑使用來自PolymerLaboratoriesLtd,ChurchStretton,Shropshire,UK的PL-PSDA裝置(PolymerUboratoriesParticleSizeDiameterAnalyser)獲得。由4吏用PL-PSDA裝置獲得的體積分布，可以計算疏水粒子的總表面積(以平方米/克疏水粒子表示，平方米/克)。在這些計算中，熱塑性粒子的密度(克/立方厘米)必須計入考慮。不同聚合物的密度可見于例如D.W.VanKrevelen著的手冊"Propertiesofpolymers,theirestimationandcorrelationwithchemicalstructures"，來自ElsevierScientificPublishingCompany,第2版，第574至581頁。該密度也可以測量。對于粒子或晶格，可以根據(jù)氣體置換法測量所謂的骨架(根據(jù)ASTMD3766標(biāo)準(zhǔn)的定義)密度。疏水熱塑性聚合物粒子的量為圖像記錄層中所有成分重量的至少60,優(yōu)選至少65，更優(yōu)選至少70重量％。涂層中存在的疏水熱塑性聚合物粒子優(yōu)選選自聚乙烯、聚(乙烯基)氯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(曱基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯、聚(曱基)丙烯腈、聚乙烯基-咔唑、聚苯乙烯或其共聚物。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，熱塑性聚合物粒子包含聚苯乙烯或其衍生物、含聚苯乙烯和聚(曱基)丙烯腈或其衍生物的混合物、或含聚苯乙烯和聚(甲基)-丙烯腈或其衍生物的共聚物。后一共聚物可以包含至少50重量％的聚苯乙烯，更優(yōu)選至少65重量％的聚苯乙烯。為了獲得對有機(jī)化學(xué)品，如版清潔劑中所用的烴的充分耐受性，該熱塑性聚合物粒子優(yōu)選包含至少5重量％，更優(yōu)選至少30重量％的含氮單元，如EP-A1219416中所述的(曱基)丙烯腈。根據(jù)最優(yōu)選的實施方案，該熱塑性聚合物粒子基本由苯乙烯和丙烯腈單元以1:1至5:1(苯乙烯丙烯腈)，例如2:1的重量比構(gòu)成。在優(yōu)選實施方案中，該疏水熱塑性粒子不由聚酯構(gòu)成。熱塑性聚合物粒子的重均分子量可以為5，000至1，000,000克/摩爾。疏水熱塑性聚合物粒子可以通過加聚或通過縮聚制備。它們優(yōu)選以在水性涂料液體中的分散體形式涂施到平版基底上。這些水基分散體可以通過在水基體系中聚合，例如通過如US3476937或EP-A1217技術(shù)來制備。'另一^備熱^性^聚合物粒子的水分;體的方法包括(1)將疏水熱塑性聚合物溶解在有機(jī)水不混溶溶劑中，(2)將由此獲得的溶液分散在水或水介質(zhì)中，和(3)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑。乳液聚合通常通過幾種組分-即乙烯基單體、表面活性劑(分散助劑)、引發(fā)劑和任選其它組分如緩沖劑或保護(hù)性膠體-受控添加到連續(xù)介質(zhì)，通常水中來進(jìn)行。所得聚合物是離散粒子在水中的分散體。用；U、)它們降低單體和水^之間的界面張力:,(2)它們通過膠束形成來提供反應(yīng)位點，在此發(fā)生聚合，和(3)它們使生長中的聚合物粒子并最終使膠乳乳液穩(wěn)定。表面活性劑被吸收在水/聚合物界面處并由此防止細(xì)聚合物粒子凝結(jié)?？梢栽谌橐壕酆现惺褂梅请x子型、陽離子型和陰離子型表面活性劑。優(yōu)選地，使用非離子型或陰離子型表面活性劑。最優(yōu)選地，該疏水熱塑性粒子用陰離子型分散助劑穩(wěn)定。合適的陰離子型分散助劑的具體實例包括月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、和月桂基磷酸鈉；合適的非離子型分散助劑是例如乙氧基化月桂基醇和乙氧基化辛基酚。IR吸收化合物該涂料含有吸收紅外(IR)線并將吸收的能量轉(zhuǎn)化成熱的染料。優(yōu)選的紅外吸收染料是花青、部花青、茚苯胺青(indoaniline)、oxonol、pyri1ium和squari1ium染泮牛。合適的IR吸收劑的實例描述在例如EP-As823327、978376、1029667、1053868和1093934和W0s97/39894和00/29214中。另一些優(yōu)選的IR染料描述在EP1614541(第20頁第25行至第44頁第29行)和未公開的EP-A05105440(2005-06-21提交)中。本發(fā)明中優(yōu)選使用的IR-染料是水相容的，最優(yōu)選為水溶性的。在現(xiàn)有技術(shù)中，例如在EP-A1614538中，IR-染料量優(yōu)選為圖像記錄層的至少6重量％，更優(yōu)選至少8重量％，無論所用疏水熱塑性粒子的平均粒徑如何。根據(jù)EP-A1614538，包含粒度小于40納米的疏水熱塑性粒子的平版印刷版具有較差的平版印刷性質(zhì)，即差的清除(例如實施例1中的對比，平均粒徑=36納米)。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過與所述熱塑性粒子的量和平均粒徑相對地調(diào)節(jié)IR-染料的量，獲得以良好的清除和高敏感性為特征的包含粒度大于IO納米且小于40納米的的疏水熱塑性粒子的平版印刷版。由于這一研究，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過與圖像記錄層中存在的疏水熱塑性粒子的總表面積相對地調(diào)節(jié)IR-染料的量，獲得具有最佳平版印刷性能的印刷版前體。如上文和實施例中所述計算疏水熱塑性粒子的總表面積。這種現(xiàn)象的可能的解釋是，所有或部分IR-染料吸附在疏水粒子表面上并使粒子更易分散在水溶液(例如顯影劑)中，從而產(chǎn)生改進(jìn)的清除性能。由于IR-染料的任選抗衡離子(即當(dāng)IR-染料以鹽形式使用時)據(jù)信對本發(fā)明沒有基本作用，根據(jù)本發(fā)明使用的IR-染料的量是指在任選抗衡離子不計入時的IR-染料量。在任選抗衡離子不計入的情況下，當(dāng)每平方米所述熱塑性聚合物粒子總表面積的IR-染料量大于O.70毫克，優(yōu)選大于O.85毫克，更優(yōu)選大于1.00毫克時，用包含粒徑大于10納米且小于40納米的疏水熱塑性粒子的平版印刷版獲得良好的清除和優(yōu)異的敏感性。這些發(fā)現(xiàn)意味著，當(dāng)疏水熱塑性粒子的平均粒徑降低(且成像層中的粒子量(克/平方米)保持恒定)時，成像層中IR染料的量必須提高以保持良好的平版印刷性能。參照上文提到的EP-A1614538的對比例，在抗衡離子不計入時，其中所用的IR-染料量小于0.70毫克/平方米平均粒徑為36納米的熱塑性聚合物粒子總表面積。對IR-染料量沒有具體上限。但是，當(dāng)涂料的總紅外線光學(xué)密度(例如在830納米)變得太高時，從曝光源發(fā)出的紅外線可能不到達(dá)成像層的下部，造成熱塑性聚合物粒子在與載體接觸的成像層部分中的差的聚結(jié)。這可以用更高能的曝光克服，但造成較低的生產(chǎn)量(在給定時間間隔內(nèi)可曝光的印刷版前體數(shù))。獲自用ShimadzuUV-3101PC/ISR-3100分光光度計測得的漫反射系數(shù)謙的涂層在830納米下的最大光學(xué)密度優(yōu)選小于2.00,更優(yōu)選小于1.50,最優(yōu)選小于1.25。粘合劑圖像記錄層可以進(jìn)一步包含親水粘合劑。合適的親水粘合劑的實例是乙烯醇、(曱基)丙烯酰胺、羥曱基(甲基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸羥乙酯的均聚物和共聚物、順丁烯二酸肝/乙烯基曱基醚共聚物、(曱基)丙烯酸或乙烯基醇與苯乙烯磺酸的共聚物。優(yōu)選地，親水粘合劑包含聚乙烯醇和聚丙烯酸。親水粘合劑的量可以為圖像記錄層所有成分總重量的2.5至50重量％,優(yōu)選3至20重量％，更優(yōu)選4至10重量％。10疏水熱塑性聚合物粒子的量相對于粘合劑的量優(yōu)選為8至20,更優(yōu)選1Q至18,最優(yōu)選12至16。對比染料為涂層提供可見顏色并在加工步驟后留在涂層的曝光區(qū)域中的著色劑，如染料或顏料可以添加到涂料中。在加工步驟中不除去的圖像區(qū)域在印刷版上形成可見圖像，且顯影的印刷版上平版圖像的檢查變可行。這類對比染料的典型實例是氨基取代的三-或二芳基曱烷染料，例如結(jié)晶紫、曱基紫、維多利亞純藍(lán)、flexoblau630、basonylblau640、金胺和孔雀綠。EP-A400706的詳述中深入論述的染料也是合適的對比染料。如W02006/005688中所述的與特定添加劑聯(lián)合僅將涂層輕微著色但在曝光后變得更強(qiáng)著色的染料也可用。其它成分任選地，該涂層可以進(jìn)一步含有附加成分。這些成分可以存在于圖像記錄層或任選其它層中。例如，附加粘合劑、聚合物粒子如消光劑和間隔物，表面活性劑如全氟表面活性劑，二氧化硅或二氧化鈦粒子、顯影抑制劑、著色劑、金屬絡(luò)合劑是平版涂層的公知組分。圖像記錄層優(yōu)選包含有機(jī)化合物，其特征在于如未公開的歐洲專利申請05109781(2005-10-20提交)中所述，所述有機(jī)化合物包含至少一個膦酸根或至少一個磷酸根，或其鹽。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，圖像記錄層包含式I所示的有機(jī)化合物或其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>且其中R'獨立地代表氫、任選取代的直鏈、支鏈、環(huán)狀或雜環(huán)烷基，或任選取代的芳基或雜芳基。式I的化合物可以在圖像記錄層中以圖像記錄層成分總重量的0.05至15重量％,優(yōu)選0.5至10重量％,更優(yōu)選1至5重量％的量存在。該涂層的其它層為了保護(hù)涂層表面，特別是免受機(jī)械破壞，可以任選在圖像記錄層上施加保護(hù)層。保護(hù)層通常包含至少一種水溶性聚合粘合劑，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明膠、碳水化合物或羥乙基纖維素。該保護(hù)層可以含有少量，即少于5重量％的有機(jī)溶劑。保護(hù)層的厚度不受特別限制，但優(yōu)選為最多5.0微米，更優(yōu)選0.05至3.0微米，特別優(yōu)選0.10至1.0微米。該涂層可以進(jìn)一步含有其它附加層，如位于圖像記錄層和載體之間的粘合改進(jìn)層。載體平版印刷版前體的載體具有親水表面或帶有親水層。載體可以是片狀材料，例如板，或其可以是圓筒元件，例如可以圍繞印刷機(jī)的印刷滾筒滑動的套筒。在本發(fā)明的一個實施方案中，載體是金屬載體，例如鋁或不銹鋼。載體也可以是包含鋁箔和塑料層，如聚酯膜的層壓材料。特別優(yōu)選的平版載體是鋁載體?？梢允褂萌魏我阎蛷V泛使用的鋁材料。鋁載體具有大約0.1-0.6毫米的厚度。但是，該厚度可以根據(jù)所用印刷版的大小和制版機(jī)(印刷版前體在其上曝光)而適當(dāng)改變。為了使平版印刷性能最佳化，對鋁載體施以本領(lǐng)域公知的幾種處理，例如脫脂、表面粗糙化、蝕刻、陽極化、密封、表面處理。在這類處理之間，通常進(jìn)行中和處理。這些處理的詳述可見于例如EP-As1142707、1564020和1614538。以小于0.45iu的算術(shù)平均中線粗糙度Ra為特征的優(yōu)選鋁基底描述在EP1356926中。如EP1142707和US6692890中所述優(yōu)化?；完枠O化鋁表面的孔徑及其分布可以提高印刷版的印刷壽命，并可以改進(jìn)調(diào)色性能。如US6912956中所述避免大和深孔隙也可以改進(jìn)印刷版的調(diào)色性能。鋁載體表面的孔徑和疏水熱塑性粒子的平均粒度之間的最佳比率可以提高該版的印刷機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)周期并可以改進(jìn)印刷品的調(diào)色性能。鋁載體表面的平均孔徑與涂層的圖像記錄層中存在的熱塑性粒子的平均粒度的這種比率優(yōu)選為0.05:1至0.8:1，更優(yōu)選0.10:1至0.35:1。也可以使用版前體的另一載體，例如非晶態(tài)金屬合金(金屬玻璃)。這類非晶態(tài)金屬合金可以原樣使用或與其它晶態(tài)金屬，如鋁結(jié)合使用。在US5288344、US5368659、US5618359、US5735975、US5250124、US5032196、US6325868和US6818078中描述了非晶態(tài)金屬合金的實例。下列參考文獻(xiàn)更詳細(xì)描述了非晶態(tài)金屬的矛牛學(xué)并經(jīng)it匕引用并入本文IntroductiontotheTheoryofAmorphousMetals,N.P.Kovalenko等人(2001);AtomicOrderinginLiquidandAmorphousMetals,S.I.Popel等人；PhysicsofAmorphousMetals,N.P.Kovalenko等人(2001)。根據(jù)另一實施方案中，載體也可以是帶有親水層的撓性載體。撓性載體是例如紙、塑料薄膜、薄鋁或其層壓材料。塑料薄膜的優(yōu)選實例是聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、乙酸纖維素薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。塑料薄膜載體可以是不透明或透明的。可供應(yīng)到根據(jù)本發(fā)明使用的撓性載體上的合適的親水層的具體實例公開在EP-A601240、GB1419512、FR2300354、US3971660、US4284705、EP1614538、EP1564020和US2006/0019196中。曝光該印刷版前體用紅外線，優(yōu)選近紅外線曝光。紅外線通過如上所述的IR-染料轉(zhuǎn)化成熱。本發(fā)明的熱敏平版印刷版前體優(yōu)選對可見光不敏感。最優(yōu)選地，該涂層對環(huán)境日光，即強(qiáng)度和曝光時間與正常工作條件對應(yīng)的可見光(400-750納米)和近紫外光(300-400納米)不敏感以使該材料可以在不需要安全光環(huán)境的情況下使用。本發(fā)明的印刷版前體可以借助例如LEDs或紅外激光暴露在紅外線中。優(yōu)選地，使用發(fā)射出波長大約700至大約1500納米的近紅外線的激光器，例如半導(dǎo)體激光二極管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。最優(yōu)選地，使用發(fā)出780至830納米的激光器。所需激光功率取決于圖像記錄層的敏感性、激光束的像素停留時間(這通過光點直徑(現(xiàn)代制版機(jī)在1/62的最大強(qiáng)度下的典型值10-25微米)確定)、曝光裝置的掃描速度和分辨率(即每單位線性距離的可尋址像素數(shù)，通常表示為每英寸的圓點數(shù)或dpi;典型值1000-4000dpi)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，在用具有在所述前體表面上測得的200mJ/cm2或更低，更優(yōu)選180mJ/cm2或更低，最優(yōu)選160mJ/cm或更低的能量密度的紅外線將印刷版前體依圖像曝光后獲得有用的平版圖像。對于印刷版上有用的平版圖像，優(yōu)選在紙上至少1000次印刷后2°/的點完全可見(200lpi)。通常使用兩種類型的激光曝光裝置內(nèi)(ITD)和外鼓(XTD)制版機(jī)。熱版的ITD制版機(jī)通常以最多1500米/秒的極高掃描速度為特征并可能需要幾瓦特的激光功率。AgfaGalileoT(AgfaGevaertN.V.的商標(biāo))是使用ITD-技術(shù)的制版機(jī)的典型實例。具有大約20mW至大約500W的典型激光功率的熱版的XTD制版機(jī)在較低掃描速度，例如0.1至20米/秒下運(yùn)行。AgfaXcalibur,Accento和Avalon制版機(jī)系列(AgfaGevaertN.V.的商標(biāo))利用了XTD-技術(shù)。由于曝光步驟中產(chǎn)生的熱，疏水熱塑性聚合物粒子可以熔合或凝結(jié)以形成與印刷版的印刷區(qū)域?qū)?yīng)的疏水相。凝結(jié)可以由熱塑性聚合物粒子的熱引發(fā)的聚結(jié)、軟化或熔融引起。熱塑性疏水聚合物粒子的凝結(jié)溫度沒有具體上限，但是，該溫度應(yīng)該足夠低于聚合物粒子的分解溫度。優(yōu)選地，凝結(jié)溫度比聚合物粒子發(fā)生分解時的溫度低至少10。C。該凝結(jié)溫度優(yōu)選高于50°C，更優(yōu)選高于10(TC。顯影在曝光后，該材料可以通過向涂層供應(yīng)石成性水溶液來顯影，由此除去涂層的非圖像區(qū)域。使用堿性顯影劑水溶液的這種顯影步驟可以與機(jī)械摩擦(例如借助旋轉(zhuǎn)刷)結(jié)合。在顯影步驟中，優(yōu)選也除去所存在的任何水溶性保護(hù)層。優(yōu)選的顯影劑溶液是pH值為至少9,優(yōu)選至少10，更優(yōu)選至少11，最優(yōu)選至少12的顯影劑。顯影劑包含堿性試劑。在優(yōu)選實施方案中，所述堿性試劑包含堿性硅酸鹽或偏硅酸鹽。^威性硅酸鹽或偏硅酸鹽溶解在水中時表現(xiàn)出石威性，其實例包括堿金屬硅酸鹽和堿金屬偏硅酸鹽，例如硅酸鈉、偏硅酸鈉、硅酸鉀和珪酸鋰，和硅酸銨。所述堿性珪酸鹽可以單獨使用或與另一堿性試劑結(jié)合使用。通過調(diào)節(jié)以二氧化硅(Si02)和堿性氧化物(M20，其中M代表堿金屬或銨基)為代表的堿性硅酸鹽和堿金屬氬氧化物的摩爾比，可以容易地調(diào)節(jié)堿性水溶液的顯影性能。該堿性水溶液優(yōu)選具有0.5至3.0,更優(yōu)選1.0至2.0，最優(yōu)選1.0的摩爾比Si02/M20。顯影劑中堿性硅酸鹽的濃度通常為1至14重量％，優(yōu)選3至14重量％,更優(yōu)選4至14重量％。在另一實施方案中，堿性水溶液可以包含非還原糖。非還原糖是指由于不存在游離醛基或游離酮基而沒有還原性質(zhì)的糖。所述非還原糖被分類成海藻糖型低聚糖，其中一個還原基和另一還原基形成鍵；糖苷，其中糖中的還原基連接到非糖化合物上；和通過氫化還原糖而生成的糖醇。所述海藻糖型低聚糖包括蔗糖和海藻糖，所述糖苷包括烷基糖苷、酚糖香、芥子油糖苷和類似物。所述糖醇包括D,L-阿糖醇、核糖醇、木糖醇、D,L-山梨糖醇、D,L-甘露醇、D，L-艾杜醇、塔圉糖醇、衛(wèi)矛醇、allodulcitol和類似物。此外，優(yōu)選<吏用通過二#唐的氫化獲得的麥芽糖醇、通過低聚糖的氫化獲得的還原材料(還原淀粉糖漿)和類似物。在顯影液中也可以使用季戊四醇。在上述非還原糖中，優(yōu)選的是糖醇和蔗糖，特別優(yōu)選的是D-山梨糖醇、蔗糖和還原淀粉糖漿，因為它們在適當(dāng)?shù)膒H范圍內(nèi)具有緩沖作用。除了堿金屬硅酸鹽和/或非還原糖外，顯影劑可以任選含有其它組分，例如本領(lǐng)域中已知的緩沖物質(zhì)、絡(luò)合劑、防沫劑、少量有機(jī)溶劑、緩蝕劑、染料、表面活性劑和/或水溶助長劑。顯影優(yōu)選在本領(lǐng)域中常規(guī)的自動化加工裝置中在20至40。C的溫度下進(jìn)行。對于補(bǔ)充(也稱作再生)用途，可以合適地使用堿金屬含量為0.6至2.0摩爾/升的堿金屬硅酸鹽溶液。這些溶液可以具有與顯影劑相同的二氧化硅/堿金屬氧化物比率并任選含有其它添加劑?？梢愿鶕?jù)所用顯影裝置、每日版生產(chǎn)量、圖像面積等調(diào)節(jié)補(bǔ)充劑，并通常為1至50毫升/平方米版前體?？梢岳缤ㄟ^如EP-A0556690中所述測量顯影劑的電導(dǎo)率來調(diào)節(jié)補(bǔ)充劑的添加。15顯影步驟后可以是漂洗步驟和/或涂膠步驟。涂膠步驟包括用樹膠溶液后處理平版印刷版。樹膠溶液通常是包含一種或多種能夠保護(hù)印刷版的平版圖像免受污染或破壞的表面保護(hù)化合物的水性液體。這類化合物的合適的實例是成膜的親水聚合物或表面活性劑。如果需要，版前體可以用本領(lǐng)域中已知的合適的校正劑或保存劑后處理。為了提高最終印刷版的耐受性并因此延長運(yùn)轉(zhuǎn)周期，該層可以簡短加熱至升高的溫度("烘焙")。該版可以在烘焙之前干燥或其在烘焙過程本身中干燥。在烘焙步驟中，可以將該版在高于熱塑性粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，例如IO(TC至23(TC下加熱40分鐘至5分鐘。優(yōu)選烘焙溫度高于60°C。例如，曝光和顯影的版可以在230。C下烘焙5分鐘，在15(TC下烘焙10分鐘，或在12(TC下烘焙30分鐘。烘焙可以在傳統(tǒng)熱空氣爐中或通過用在紅外或紫外光譜內(nèi)發(fā)光的燈照射來進(jìn)行。由于這種烘焙步驟，印刷版對版清潔劑、校正劑和可UV固化的印刷油墨的耐受性提高。在例如DE1,447,963和GB1，154,749中描述了這種熱后處理。由此獲得的印刷版可用于傳統(tǒng)的所謂濕法膠印，其中將油墨和水性潤版液供應(yīng)到版上。另一合適的印刷法使用不含潤版液的所謂單流體油墨。在US4045232;US4981517和US6140392中描述了合適的單流體油墨。在最優(yōu)選實施方案中，單流體油墨如WO00/32705中所述包含油墨相，也稱作疏水或親油相，和多元醇相。在另一優(yōu)選實施方案中，使用例如顯影溶液的離機(jī)顯影(其中部分除去圖像記錄層的未曝光區(qū)域)可以與機(jī)上顯影(其中實現(xiàn)未曝光區(qū)域的完全除去)結(jié)合。實施例制備疏水熱塑性粒子(LX-01至LX-02)LX-Ol的制備通過"半連續(xù)乳液"聚合制備聚合物乳液，其中所有單體(苯乙烯和丙烯腈)都添加到反應(yīng)器中。所有表面活性劑(單體量的3重量%)在開始單體添加之前存在于反應(yīng)器中。在2升雙護(hù)套反應(yīng)器中，加入10.8克十二烷基硫酸鈉(來自Cognis的TexaponK12)和1243.9克軟化水。將反應(yīng)器用氮氣吹掃并加熱至8(TC。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物達(dá)到80。C時，加入12克5%過硫酸鈉水溶液。隨后將反應(yīng)器在80。C下加熱15分鐘。然后在180分鐘內(nèi)定量加入單體混合物(238.5克苯乙烯和121.5克丙烯腈)。與單體添加同時地，加入追加量的過碌u酸鹽水溶液(24克5%化23208水溶液)。在單體添加完成后，將反應(yīng)器在80。C下加熱30分鐘。為了降低殘留單體量，加入氧化還原引發(fā)體系1.55克溶解在120克水中的二水合曱醛次硫酸鈉(SFS)和用22.5克水稀釋的2.57克70重量％過氧化氫叔丁基(TBHP)。在80分鐘內(nèi)單獨添加SFS和TBHP的水溶液。然后將反應(yīng)器再加熱10分鐘并隨后冷卻至室溫。加入800克5重量％5-溴-5-硝基-1，3-二氧雜環(huán)己烷水溶液作為抗微生物劑并使用粗濾紙過濾膠乳。這產(chǎn)生固含量為20.84重量。/。且pH值為3.71的膠乳分散體LX-Ol。LX-02的制備通過"半連續(xù)乳液"聚合制備聚合物乳液，其中所有單體(苯乙烯和丙烯腈)都添加到反應(yīng)器中。所有表面活性劑(單體量的2.15重量％)在開始單體添加之前存在于反應(yīng)器中。在400升雙護(hù)套反應(yīng)器中，加入17.2千克10重量％十二烷基硫酸鈉水溶液(來自Cognis的TexaponK12)和265千克軟化水。將反應(yīng)器在惰性氣氛下進(jìn)行3次真空/氮氣交換。將反應(yīng)器內(nèi)容器在100rpm下攪拌并加熱至82°C。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物達(dá)到82。C時，加入6.67千克2°/。過硫酸鈉水溶液。隨后將反應(yīng)器在82。C下加熱15分鐘。然后在3小時內(nèi)定量加入單體混合物(53.04千克苯乙烯和27.0千克丙烯腈)。與單體添加同時地，在3小時內(nèi)加入過硫酸鹽水溶液(13.34千克2%Na2SA水溶液)。將單體燒瓶用5升軟化水吹洗。在單體添加后，將反應(yīng)器在82。C下加熱60分鐘。為了降低殘留單體量，加入氧化還原引發(fā)體系340克溶解在22.81千克水中的二水合曱醛次硫酸鈉(SFS)和用4.8千克水稀釋的570克70重量％過氧化氫叔丁基(TBHP)。在2小時20分鐘內(nèi)單獨添加SFS和TBHP的水溶液。然后將反應(yīng)在82。C下再加熱10分鐘并隨后冷卻至室溫。加入800克5重量°/。5-溴-5-;肖基-l，3-二氧雜環(huán)己烷水溶液作為抗微生物劑并使用5微米過濾器過濾膠乳。這產(chǎn)生固含量為19.92重量％且pH值為3.2的膠乳分散體LX-02。疏水熱塑性粒子的粒度和表面如詳述中所述使用兩種技術(shù)測量疏水熱塑性粒子的粒徑0PCS:是通過質(zhì)子關(guān)聯(lián)光鐠法獲得的粒徑。根據(jù)ISO13321程序(第一版，1996-07-01)用來自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville，NY，USA的BrookhavenBI-90分析器進(jìn)行測量。0V:是用水力分級，用來自PolymericLabs的PL-PSDA裝置(PolymerLaboratoriesParticleSizeDiameterAnalyser)獲得的體積平均粒徑。由使用PL-PSDA裝置獲得的體積粒度分布，計算疏水熱塑性粒子的總表面積(表面(平方米/克))。用1.10克/立方厘米的粒子密度(p，(克/立方厘米))進(jìn)行這些計算。由于所有粒子LX-01至LX-02具有相同的組成，它們都具有相同的密度。已經(jīng)在Accupyc1330氦氣比重瓶(來自Micromeritics)上使用氣體置換法測量粒子LX-01至LX-02的密度(根據(jù)ASTMD3766標(biāo)準(zhǔn)的骨架密度)。計算基于下列公式P=密度(克/立方厘米)V=1克粒子的體積N=1克中的粒子數(shù)S=l克粒子的總表面積(平方米/克)0v=體積粒徑(納米)■l克粒子具有(l/p).10—V的體積(V)?！?球粒的體積=4/3.tt.(0v/2)3■1克中的球粒數(shù)(N)因此為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>■1球粒的表面積=4.tt.(0v/2)2■含有N個粒子的1克球粒的總表面積因此為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>如上所述，在考慮粒子的體積分布的情況下用PL-PSDA裝置計算實施例中給出的粒子的總表面積。作為近似值，也可以在僅考慮體積平均粒度(0v)的情況下進(jìn)行計算。在表1中，給出LX-01和LX-02的0PCS，0v和總表面積。表l:LX-01和LX-02的0Pes,0v和總表面積<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>平版基底的制備0.3毫米厚的鋁箔通過用70。C的含有34克/升NaOH的水溶液噴涂6秒來脫脂，并用軟化水漂洗3.6秒。然后在含有15克/升HC1、15克/升SO,離子和5克/升A廣的水溶液中在37。C的溫度和大約100A/di^的電流密度(電荷密度為大約800C/dm2)下使用交流電將該蕩片電化學(xué)?；?秒。然后通過在80。C下用含有145克/升硫酸的水溶液蝕刻5秒來將該鋁箔去污并用軟化水漂洗4秒。隨后將該箔片在含有145克/升硫酸的水溶液中在57。C的溫度和33A/dn^的電流密度(電荷密度為330C/dm2)下陽極氧化10秒，然后用軟化水洗滌7秒并在7(TC下用含有2.2克/升PVPA的溶液后處理4秒(通過噴涂)，用軟化水漂洗3.5秒并在12(TC下干燥7秒。由此獲得的載體以0.35-0.4微米的表面粗糙度Ra(用interferometyerNT110Q測量)為特征并具有4.0克/平方米的陽極重量。印刷版前體的制備中所用的成分PAA:來自CibaSpecialtyChemicals的聚丙烯酸。PAA作為5重量％水溶液添加到涂料溶液中。IR-1:化學(xué)式見表2。IR-1作為1重量°/。水溶液添加到涂料溶液中。IR-2:化學(xué)式見表2。IR-2作為1重量％水溶液添加到涂料溶液中。IR-3:化學(xué)式見表2。IR-3作為固體添加到涂料溶液中。HEDP:來自Solutia的l-羥基亞乙基-1，1-二膦酸。HEDP作為IO重量y。水溶液添加到涂料溶液中。FSO100:ZonylFSO100，來自Dupont的含氟表面活性劑CD-01:來自CabotCorporation的改性銅酞菁IJX883的5%水分散體CD-02:來自BASF的酞菁HeliogenBlauD7490的20%水分散體。該分散體用陰離子型表面活性劑穩(wěn)定。CD-03:來自Clariant的PVFastVioletRL的20%水分散體。該分散體用陰離子型表面活性劑穩(wěn)定。表2:IR染料IR-1至IR-3的化學(xué)結(jié)構(gòu)IR染料化學(xué)結(jié)構(gòu)工R-l、Y。.。3SSO]-K+工R-203SS03Et3NH+IR-3實施例1:印刷版前體PPP-1至6涂料溶液的制備使用如上所述的溶液或分散體制備印刷版前體1至6的涂料溶液。將膠乳分散體(LX)添加到軟化水中，然后攪拌10分鐘并加入IR-染料。在攪拌60分鐘后加入聚丙烯酸(PAA)溶液然后攪拌10分鐘并加入HEDP溶液。隨后在再攪拌10分鐘后，加入表面活性劑溶液并將該涂料分散體再攪拌30分鐘。隨后，用稀氨溶液(ca3W)將pH值調(diào)節(jié)至3.6。印刷版前體PPP-1至PPP-6的制備隨后用涂布刮刀以30微米的濕厚度在如上所述的鋁基底上涂布印刷版前體涂料溶液。該涂層在6(TC下干燥。表3列出印刷版前體的不同組分的所得干涂布重量。表3:PPP-1至PPP-6的成分的干涂布重量(克/平方米)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>印刷版前體的曝光、顯影和印刷印刷版前體在CreoTrend-Setter3244權(quán)快速頭IR-激光制版機(jī)上在300-250-200-150-100mJ/cm2下在150轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)、使用200行/英寸(lpi)絲網(wǎng)和2400dpi尋址能力下曝光。在曝光后，在VA-88加工機(jī)(來自AgfaGevaertNV)中用TP1000顯影劑(來自Agfa-GevaertNV)將印刷版前體顯影，然后使用如下制成的樹膠溶液涂膠在攪拌的同時在700毫升軟化水中加入77.3毫升Dowfax3B2(可購自DowChemical)32.6克二水合檸檬酸三鈉9.8克一水合檸檬酸，進(jìn)一步加入軟化水以獲得1Q00克樹膠溶液。在顯影和涂膠后，將印刷版安裝在GT046印刷機(jī)上。使用可壓縮橡皮布并用潤版液AgfaPrimaFS101(Agfa的商標(biāo))和K+E800黑色油墨(K&E的商標(biāo))進(jìn)行印刷。使用下列啟動程序首先用嚙合的潤版形式的輥5轉(zhuǎn)，然后用嚙合的潤版和油墨形式的輥5轉(zhuǎn)，然后開始印刷。在80克膠版紙上進(jìn)行1000次印刷。印刷版前體PPP-1至PPP-6的評測通過下列特征評測印刷版前體敏感性l:版敏感性(2%dot)(mJ/cm2):使紙上的第1000次印刷時2%的點完全可見(借助5x放大鏡)的最低曝光能量密度。敏感性2:版敏感性(B-252%)(mJ/cm2):是內(nèi)插能量密度值，其中B-252%dotpatch的表面覆蓋率(由紙上的第1000次印刷測得的光學(xué)密度計算)等于55°/。。B-252%dotpatch由2%ABS(200lpi，2400dpi)點構(gòu)成，但這些點的總表面覆蓋率為25%。用AgfaBalancedScreeningmethodology產(chǎn)生ABS點。清除在750次印刷后，縮短紙張尺寸并繼續(xù)印刷另外250次。在1000次印刷后，在正常紙尺寸上再進(jìn)行幾次印刷。在用縮短的紙尺寸進(jìn)行印刷時，如果發(fā)生任何染污，其會導(dǎo)致油墨積聚在橡皮布上。然后在1000次印刷后再使用正常紙尺寸時這種積聚的油墨會轉(zhuǎn)移到紙上。該方法能夠非常精確地評測染污程度。5.0的數(shù)值表明，在1000次印刷后沒有觀察到染污。4.0的值勉強(qiáng)可接受。3.0的數(shù)值對高品質(zhì)印刷作業(yè)而言完全不可接受。上文提到的光學(xué)密度都用GreUgMacbeth密度計D19C型測量。在表4中，與平版印刷版前體的下列特性一起給出平版印刷性能0PCS，0v，表面積(平方米/克)(見上文)和IR-染料/Surf:不計抗衡離子時每平方米粒子總表面積的IR-染料量(毫克)(毫克/平方米)膠乳重量％:相對于成像層中的成分總量，膠乳的量(重量％)膠乳/PAA:膠乳的量/聚丙烯酸(PAA)粘合劑的量干涂布重量干燥的圖像記錄層的所有成分的總量(克/平方米)表4:PPP-1至PPP-6的平版印刷評測pppPPP-1(COMP)PPP-2(INV)PPP-3(COMP)PPP-4(麗)PPP-5(INV)PPP-6(COMP)0pcs(nm)4537373737370v(nm)413434343434表面(平方米/克)132160160160160160IR-染料/表面(mg/m2)0.651.090.671.091.010.58膠乳重量％80.4677.4181.9572.0671,9676.23膠乳/粘合劑13.814.614.614.614.614.6千涂布重量0.8600.8000.7500.8600.8600.810敏感性1180150180150120150敏感性2210190200180115125清除4.54.53.54.54.52.5從表4中所示的結(jié)果可以推斷當(dāng)疏水粒子的平均粒徑小于40納米且不計抗衡離子的情況下每平方米所述粒子總表面積的IR-染料量(毫克)小于0.70毫克/平方米時，觀察到差的cleanout(對比例3、6)。當(dāng)疏水粒子的平均粒徑小于40納米且不計抗衡離子的情況下每平方米所述粒子總表面積的IR-染料量(毫克)大于0.70毫克/平方米時，觀察到好的cleanout(所有本發(fā)明的實施例)。當(dāng)疏水粒子的平均粒徑小于40納米且不計抗衡離子的情況下每平方米所述粒子總表面積的IR-染料量(毫克)大于0.70毫克/平方米時，與平均粒度大于40納米的疏水粒子相比，獲得更高的敏感性(對比例1和所有本發(fā)明的實施例)。權(quán)利要求1.制造平版印刷版的方法，包括下列步驟(i)提供負(fù)性工作的熱敏平版印刷版前體，其包含-具有親水表面或帶有親水層的載體和-位于其上的涂層，所述涂層包含含有疏水熱塑性聚合物粒子、粘合劑和紅外吸收染料的圖像記錄層，其特征在于-所述疏水熱塑性聚合物粒子具有大于10納米且小于40納米的通過質(zhì)子關(guān)聯(lián)光譜法測得的平均粒徑，且-在任選抗衡離子不計入的情況下，通過水力分級法測得的所述IR-染料的量大于0.70毫克/平方米所述熱塑性聚合物粒子總表面積，且-疏水熱塑性聚合物粒子的量為成像層成分總重量的至少60％，(ii)使所述前體暴露在紅外線下；(iii)將所述曝光的前體在堿性水溶液中顯影。2.根據(jù)權(quán)利要求1的制造平版印刷版的方法，其中所述疏水熱塑性聚合物粒子具有大于20納米且小于36納米的平均粒徑。3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中在任選抗衡離子不計入的情況下，所述IR-染料的量大于1.00毫克/平方米所述熱塑性聚合物粒子總表面積。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中所述疏水熱塑性聚合物粒子的量為圖像記錄層的成分總量的至少70%。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中所述疏水熱塑性聚合物粒子的量相對于所述粘合劑的量為至少8。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中圖像記錄層進(jìn)一步包含含有至少一個膦酸根或至少一個磷酸根的有機(jī)化合物或其鹽。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中用于將印刷版前體曝光的紅外線具有在前體表面上測得的200mJ/cn^或更低的能量密度。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的制造平版印刷版的方法，其中堿性水溶液具有>10.0的pH值。9.平版印刷方法，包括下列步驟-在印刷機(jī)上向通過方法1或8獲得的印刷版供應(yīng)油墨和潤版液;-將油墨轉(zhuǎn)印到紙上。全文摘要制造平版印刷版的方法，包括下列步驟(i)提供負(fù)性工作的熱敏平版印刷版前體，其包含具有親水表面或帶有親水層的載體和位于其上的涂層，所述涂層包含含有疏水熱塑性聚合物粒子、粘合劑和紅外吸收染料的圖像記錄層，其特征在于所述疏水熱塑性聚合物粒子具有大于10納米且小于40納米的通過質(zhì)子關(guān)聯(lián)光譜法(protoncorrelationspectroscopy)測得的平均粒徑，且在任選抗衡離子不計入的情況下，通過水力分級法測得的所述IR-染料的量大于0.70毫克/平方米所述熱塑性聚合物粒子總表面積，且疏水熱塑性聚合物粒子的量為成像層成分總重量的至少60％，(ii)使所述前體暴露在紅外線下；(iii)將所述曝光的前體在堿性水溶液中顯影。文檔編號B41C1/10GK101454159SQ200780018820公開日2009年6月10日申請日期2007年5月22日優(yōu)先權(quán)日2006年5月24日發(fā)明者H·安德烈森,H·范埃特,J·弗米爾什,S·萊齊申請人:愛克發(fā)印藝公司