專利名稱：：能量射線固化型噴墨印刷用油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于以噴墨方式進行的印刷、通過紫外線、遠(yuǎn)紫外線、可見光、X射線、電子射線等能量射線的照射而固化的能量射線固化型噴墨印刷用油墨。
背景技術(shù)：
：近年來，對使用紫外線等能量射線的以噴墨方式進行的印刷技術(shù)的研究非?；钴S(參照日本特表2004-526820號公報)。該印刷技術(shù)是通過噴墨方式將液狀的油墨涂布在紙、塑料等被印刷材料表面，然后例如照射紫外線，使油墨交聯(lián)乃至固化的技術(shù)，與以往的通過熱使油墨交聯(lián)乃至固化的印刷技術(shù)不同，有速干性、無溶劑、可以印刷在不吸收油墨的被印刷材料上等優(yōu)點，受到人們的關(guān)注。以噴墨方式進行的印刷中，從噴頭連續(xù)噴出的穩(wěn)定性或防止噴頭堵塞的角度考慮，優(yōu)選油墨的粘度在常溫下為30mPa's以下，但為了增大交聯(lián)乃至固化后的膜強度，必需使用聚合物或交聯(lián)劑等高粘度成分，因此低粘度化與膜強度之間是折衷的關(guān)系。為此，使用丙烯酸酯作為降低印刷油墨粘度的反應(yīng)性稀釋劑，但分子量為300以下的低分子量丙烯酸酯通常皮膚刺激性強，使用量受到限制，丙烯酸酯帶來的低粘度化是有限的。因此，人們提出了應(yīng)用分子量低、皮膚刺激性低的甲基丙烯酸酯。但是，采用甲基丙烯酸酯時，固化速度通常比丙烯酸酯慢，因此在生產(chǎn)性方面不利，并且固化后的膜強度也不足。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供粘度低、靈敏度高、且固化后具有足夠膜強度的能量射線固化型噴墨印刷用油墨。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點由以下說明可知。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點通過如下能量射線固化型噴墨印刷用油墨得以實現(xiàn)，該油墨的特征在于含有(A)著色劑、(B)可通過能量射線的照射而聚合的具有至少1個烯屬不飽和鍵的化合物、以及(C)光聚合引發(fā)劑，其中(B)成分含有僅具有至少一個甲基丙烯?；鳛榫酆闲圆伙柡突鶊F的化合物，且(C)成分含有下式(1)所示的化合物式(1)中，W表示碳原子數(shù)l-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀垸基；W和W各自獨立，表示氫原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，或者節(jié)基；R4、R5、W和R8各自獨立，表示氫原子，鹵素原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，或者碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基；RS表示鹵素原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀垸基，被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基的取代基取代的碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈垸氧基，或者被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基的取代基取代的碳原子數(shù)2-4的直鏈或支鏈烷氧基。以下對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。實施發(fā)明的最佳方式(A)著色劑本發(fā)明的著色劑對色調(diào)沒有特別限定，可根據(jù)用途適當(dāng)選擇，可以是顏料、染料或天然色素的任一種。本發(fā)明的著色劑優(yōu)選顯色'性高且耐熱性高的著色劑，特別是耐熱分解性高的著色劑。通常使用有機顏料或無機顏料，特別優(yōu)選有機顏料、炭黑。上述有機顏料例如有色料索引(C丄；TheSocietyofDyersandColourists發(fā)行)中分類為顏料(Pigment)的化合物，具體有下述帶色料索引(C.I.)編號的顏料。C丄顏料黃l、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C丄顏料黃16、C.I.顏料黃17、C丄顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C丄顏料黃60、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃65、C.I.顏料黃71、C.I.顏料黃73、C丄顏料黃74、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.L顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C丄顏料黃100、C丄顏料黃101、C丄顏料黃104、C.I.顏料黃106、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃113、C丄顏料黃114、C.I.顏料黃116、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃119、C丄顏料黃120、C.I.顏料黃126、C.I.顏料黃127、C丄顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C丄顏料黃151、C丄顏料黃152、C丄顏料黃153、C丄顏料黃154、C.I.顏料黃155、C丄顏料黃156、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185;C.I.顏料橙1、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C丄顏料橙16、C丄顏料橙17、C丄顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C丄顏料橙61、C.I.顏料橙63、C丄顏料橙64、C丄顏料橙71、C.I.顏料橙73;C.I.顏料紫1、C丄顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.L顏料紫36、C丄顏料紫38;C丄顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C丄顏料紅4、C丄顏料紅5、C.I.顏料紅6、C丄顏料紅7、C丄顏料紅8、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅IO、C.I.顏料紅ll、C.I.顏料紅12、C丄顏料紅14、C丄顏料紅15、C.I.顏料紅16、C丄顏料紅17、C.I.顏料紅18、C丄顏料紅19、C.I.顏料紅21、C.I.顏料紅22、C丄顏料紅23、C.I.顏料紅30、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅37、C丄顏料紅38、C.I.顏料紅40、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅42、C丄顏料紅48:l、C.I.顏料紅48:2、C.I,顏料紅48:3、C.I.顏料紅48:4、C.I.顏料紅49:1、C丄顏料紅49:2、C.I.顏料紅50:1、C.I.顏料紅52:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57、C丄顏料紅57:1、C.I.顏料紅57:2、C丄顏料紅58:2、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60:1、C丄顏料紅63:l、C丄顏料紅63:2、C.I.顏料紅64:1、C.I.顏料紅81:1、C.I.顏料紅83、C.I.顏料紅88、C.I.顏料紅90:1、C.I.顏料紅97、C.I.顏料紅101、C.I.顏料紅102、C.I.顏料紅104、C.I.顏料紅105、C丄顏料紅106、C.I.顏料紅108、C.I.顏料紅112、C丄顏料紅113、C.I.顏料紅114、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅151、C.I.顏料紅166、C丄顏料紅168、C.I.顏料紅170、C丄顏料紅171、C丄顏料紅172、C.I.顏料紅174、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C丄顏料紅177、C丄顏料紅178、C.I.顏料紅179、C丄顏料紅180、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅188、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅193、C.I.顏料紅194、C丄顏料紅202、C.I.顏料紅206、C丄顏料紅207、C.I.顏料紅208、C丄顏料紅209、C.I.顏料紅215、C.I.顏料紅216、C丄顏料紅220、C丄顏料紅224、C丄顏料紅226、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C丄顏料紅245、C.I.顏料紅254、C丄顏料紅255、C.I.顏料紅264、C丄顏料紅265;C.I.顏料藍(lán)15、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)15:4、C.I.顏料藍(lán)15:6、C丄顏料藍(lán)60;C丄顏料綠7、C丄顏料綠36;C.I.顏料棕23、C丄顏料棕25;C.I.顏料白6;C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7。這些有機顏料例如可以通過硫酸重結(jié)晶法、溶劑洗滌法或它們的組合等純化后使用。上述無機顏料例如有氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅白、硫酸鉛、黃鉛、鋅黃、氧化鐵紅(紅色氧^^鐵(m))、鎘紅、群青、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、炭黑等。本發(fā)明中，有機顏料和無tl顏料可分別單獨使用或2種以上混合使用，還可將有機顏料和無機顏料結(jié)合使用。在印刷為黑色以外的色調(diào)時，優(yōu)選使用l種以上的有機顏料，印刷成黑色時，優(yōu)選使用2種以上的有機顏料和/或炭黑。本發(fā)明中，上述各顏料可根據(jù)需要，用聚合物使其顆粒表面改性后使用。對顏料的顆粒表面進行改性的聚合物例如有日本特開平8-259876號公報等中記載的聚合物、市售的各種顏料分散用的聚合物或低聚物等。本發(fā)明的著色劑可根據(jù)需要與分散劑一起使用。上述分散劑例如有陽離子類、陰離子類、非離子類、兩性、有機硅類、氟類等表面活性劑。上述表面活性劑的例子有聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯正辛基苯基醚、聚氧乙烯正壬基苯基醚等聚氧乙烯垸基苯基醚；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯；失水山梨醇脂肪酸酯；脂肪酸改性聚酯；叔胺改性聚氨酯；聚乙烯亞胺等，除此之外還有以下商品名KP(信越化學(xué)工業(yè)(株)制備)、求U7口一(共榮社化學(xué)(株)制備)、工7卜、;/:7。(卜一，厶7?？谙?夕、乂制備)、^力'77:y夕(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制備)、7a，一卜"(住友:3M(株)制備)、7廿匕力、一K、廿一:7口乂(以上為旭硝子(株)制備)、Disperbyk(匕、、:y夕々5:—^亇八°y(株)制備)、乂少7八。一7(七氺力(株)制備)等。這些表面活性劑可以單獨使用或2種以上混合使用。相對于100重量份著色劑，表面活性劑的用量優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選0-30重量份。在本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨中，著色劑的用量優(yōu)選為全部油墨的0.5-10重量％，更優(yōu)選1-5重量％。著色劑的用量低于0.5重量％，則可能難以獲得足夠的色濃度，而超過10重量％，則噴頭的噴出穩(wěn)定性有降低趨勢。本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨可通過適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ苽?，例如可通過常規(guī)方法，將(A)成分、(B)成分、(C)成分等混合來制備。使用顏料作為著色劑時，在分散劑的存在下，例如用珠磨機、輥磨機等將該顏料粉碎、同時混合、分散，制成顏料分散液，向其中添加(B)成分、(C)成分等，通過混合來制備。(B)光聚合性不飽和化合物本發(fā)明中可通過能量射線而聚合的具有至少一個烯屬不飽和鍵的化合物(以下稱為"光聚合性不飽和化合物")含有僅具有至少一個甲基丙烯?；?CHfC(CH3)-C0-)作為聚合性不飽和基團的化合物(以下稱為"甲基丙烯酸類化合物")。甲基丙烯酸類化合物優(yōu)選下式(2-l)所示的化合物(以下稱為"甲基丙烯酸類化合物(2-l)")、下式(2-2)所示的化合物(以下稱為"甲基丙烯酸類化合物(2-2)")、下式(3-l)所示的化合物(以下稱為"甲基丙烯酸類化合物(3-l)")、下式(3-2)所示的化合物(以下稱為"甲基丙烯酸類化合物(3-2)，，)等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(2-l)和式(2-2)中，W表示氫原子或甲基，m為l-5的整數(shù);式(3-l)和式(3-2)中，n為3-9的整數(shù)。甲基丙烯酸類化合物(2-l巧口甲基丙烯酸類化合物(2-2)的具體例子有二甲基丙烯酸乙二醇酯、一甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二(乙二醇)酯、一甲基丙烯酸二(乙二醇)酯、二甲基丙烯酸三(乙二醇)酯、一甲基丙烯酸三(乙二醇)酯、二甲基丙烯酸四(乙二醇)酯、一甲基丙烯酸四(乙二醇)酯等。甲基丙烯酸類化合物(3-l)和甲基丙烯酸類化合物(3-2)的具體例子有二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、一甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、一甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,5-戊二醇酯、一甲基丙烯酸1,5-戊二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、一甲基丙烯酸l，6-己二醇酯等。這些甲基丙烯酸類化合物中，從粘度低的角度考慮，優(yōu)選二甲基丙烯酸乙二醇酯、一甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二(乙二醇)酯、一甲基丙烯酸二(乙二醇)酯、二甲基丙烯酸三(乙二醇)酯、一甲基丙烯酸三(乙二醇)酯、二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、一甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、一甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯等，特別優(yōu)選二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二(乙二醇)酯。本發(fā)明中，甲基丙烯酸類化合物可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中，相對于2重量份(A)著色劑，甲基丙烯酸類化合物的用量優(yōu)選2-100重量份，更優(yōu)選5-90重量份。甲基丙烯酸類化合物的用9H3CH2=C_C—0量低于2重量份，則噴頭的噴出穩(wěn)定性有降低趨勢，而超過100重量份，則固化性能降低，固化膜變脆，容易破裂。<丙烯酸類化合物>本發(fā)明中，可以將甲基丙烯酸類化合物與甲基丙烯酸類化合物以外的化合物(以下稱為"其它光聚合性不飽和化合物")結(jié)合用作光聚合性不飽和化合物。其它光聚合性不飽和化合物例如有具有至少1個丙烯?；?CH2《H-CO-)的化合物(以下稱為"丙烯酸類化合物")、具有至少1個乙烯基(CH2-CH-)的化合物(以下稱為"乙烯基類化合物")等。丙烯酸類化合物的具體例子有丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基二甘醇酯、丙烯酸異冰片基酯、二丙烯酸乙二醇酯、一丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二(乙二醇)酯、一丙烯酸二(乙二醇)酯、二丙烯酸三(乙二醇)酯、一丙烯酸三(乙二醇)酯、二丙烯酸四(乙二醇)酯、一丙烯酸四(乙二醇)酯、一丙烯酸聚(乙二醇)酯(乙二醇的單元數(shù)為5-9，以下同樣)、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、一丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、一丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,5-戊二醇酯、一丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、一丙烯酸1,6-己二醇酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、一羥甲基三環(huán)癸烷一丙烯酸酯、三羥甲基丙垸一丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、環(huán)氧化季戊四醇四丙烯酸酯(季戊四醇與環(huán)氧乙烷的加成反應(yīng)產(chǎn)物的四丙烯酸酯)等。這些丙烯酸類化合物中，從皮膚刺激性低的角度考慮，優(yōu)選丙烯酸異冰片基酯、二丙烯酸四(乙二醇)酯、一丙烯酸四(乙二醇)酯、二丙烯酸聚(乙二醇)酯、一丙烯酸聚(乙二醇)酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、一丙烯酸1，6-己二醇酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、環(huán)氧化季戊四醇四丙烯酸酯等，特別優(yōu)選丙烯酸異冰片基酯、二丙烯酸四(乙二醇)酯、一丙烯酸四(乙二醇)酯、一丙烯酸聚(乙二醇)酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、環(huán)氧化季戊四醇四丙烯酸酯。<乙烯基類化合物>乙烯基類化合物的具體例子有N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基-S-己內(nèi)酰胺、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇一乙烯基醚、二(乙二醇)二乙烯基醚、二(乙二醇)一乙烯基醚、三(乙二醇)二乙烯基醚、三(乙二醇)一乙烯基醚、四(乙二醇)二乙烯基醚、四(乙二醇)一乙烯基醚、丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯等。這些乙烯基類化合物中，從粘度低的角度考慮，優(yōu)選N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-s-己內(nèi)酰胺、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇一乙烯基醚、二(乙二醇)二乙烯基醚、二(乙二醇)一乙烯基醚、三(乙二醇)二乙烯基醚、三(乙二醇)一乙烯基醚、丙烯酸2-(2，-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2，-乙烯基氧基乙氧基)乙酯等，特別優(yōu)選N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-s-己內(nèi)酰胺、二(乙二醇)二乙烯基醚、二(乙二醇)一乙烯基醚、三(乙二醇)二乙烯基醚、三(乙二醇)一乙烯基醚、丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。上述其它光聚合性不飽和化合物可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中，相對于20重量份甲基丙烯酸類化合物，其它光聚合性不飽和化合物的使用比例優(yōu)選400重量份以下，更優(yōu)選5-400重量份，進一步優(yōu)選30-230重量份。其它光聚合性不飽和化合物的使用比例超過400重量份，則噴頭的噴出穩(wěn)定性有降低趨勢。其它光聚合性不飽和化合物的使用比例低于5重量份，則固化不足，固化膜的強度會降低。(C)光聚合引發(fā)劑本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑以上述式(l)所示化合物(以下稱為"光聚合引發(fā)劑(l)")作為必須成分，具有產(chǎn)生可通過能量射線的照射(以下稱為"曝光")引發(fā)(B)光聚合性不飽和化合物的聚合的活性種子的作用。式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一垸基、正十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。R4、R5、R6、117和RS的鹵素原子例如有氟原子、氯原子、溴原子等。R4、R5、R6、W和R8的碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈狀垸氧基例如有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。W的被取代的碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基例如有與上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的碳原子數(shù)M2的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基所例舉的同樣的基團。R"的被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈垸氧基的取代基取代的、碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀垸基中，碳原子數(shù)l-4的直鏈或支鏈的烷氧基例如有與上述R4、R5、R6、R"和RS的碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈垸氧基所例舉的同樣的基團。R6的被取代的碳原子數(shù)2-4的直鏈或支鏈烷氧基例如有乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。W的被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基的取代基取代的、碳原子數(shù)2-4的直鏈或支鏈垸氧基中，碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈的烷氧基例如有與上述R4、R5、R6、R"和Rs的碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈垸氧基所例舉的同樣的基團。式(1)中，RM列如優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。W和RM列如優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。R4、R5、W和RS例如分別優(yōu)選氫原子、甲基、乙基等。RM列如優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二垸基、羥基甲基、2-羥基乙基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、羥基甲氧基、2-羥基乙氧基、甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基等。本發(fā)明的優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑(l)的具體例子有(1)2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁垸-1-酮、(2)2-(4-乙基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮、(3)2-(4-異丙基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、(4)2-(4-正丁基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁垸-l-酮、(5)2-(4-異丁基節(jié)基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、(6)2-(4-正十二烷基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮、(7)2-(3,4-二甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、(8)2-(4-甲氧基節(jié)基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁垸-1-酮、(9)2-(4-乙氧基節(jié)基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮、(10)2-(4-羥基甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、(11)2-[4-(2-羥基乙氧基)芐基-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁垸-l-酮、(12)2-[4-(2-甲氧基乙氧基)芐基-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮、(13)2-(4-異丙基芐基)-2-[(正丁基)(甲基)氨基]-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮、(14)2-(4-正丁基芐基)-2-[(正丁基)(甲基)氨基]-l-(4-嗎啉代苯基)丁垸-l-酮、-(15)2-(4-異丙基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)戊垸-1-酮、(16)2-(4-異丁基芐基)-2-[(正丁基)(甲基)氨基]-l-(4-嗎啉代苯基)戊垸-l-酮、(17)2-(4-正丁氧基芐基)-2-[(正丁基)(甲基)氨基]-l-(4-嗎啉代苯基)戊烷-l-酮、(18)2-(4-甲基芐基)-2-[二(正辛基)氨基]-1-(4-嗎啉代苯基)己烷-1-酮、(19)2-(4-正十二烷基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)辛垸-l-酮等。這些光聚合引發(fā)劑(l)中，優(yōu)選2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)_]._(4-嗎啉代苯基)丁垸-1-酮、2-(4-乙基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁垸-l-酮、2-(4-異丙基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-l-酮等。本發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑(1)可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中，也可以將光聚合引發(fā)劑(l)與其它光聚合引發(fā)劑結(jié)合使用。上述其它光聚合引發(fā)劑例如有具有至少一種下式(4-l)、式(4-2)或式(4-3)所示的主要骨架的聯(lián)咪唑類化合物、苯乙酮類化合物、二苯甲酮類化合物、苯偶姻類化合物、a-二酮類化合物、多環(huán)醌類化合物、咕噸酮類化合物、膦類化合物、三嗪類化合物、咔唑類化合物等。(4-1)(4-2)(4一3)上述聯(lián)咪唑類化合物的具體例子有(1)2,2，-雙(2-氯苯基)-4,4，,5,5，-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2，-聯(lián)咪唑、(2)2,2，-雙(2-溴苯基)-4,4，，5,5，-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2，-聯(lián)咪唑、(3)2,2，-雙(2-氯苯基)-4，4，，5,5，-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑、(4)2,2，-雙(2，4-二氯苯基)-4，4，，5,5，-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑、(5)2，2，-雙(2，4,6-三氯苯基)-4，4，,5，5，-四苯基-1，2，-聯(lián)咪唑、(6)2,2，-雙(2-溴苯基)-4，4，,5,5，-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑、(7)2,2，-雙(2,4-二溴苯基)-4,4，，5,5，-四苯基-1，2，-聯(lián)咪唑、(8)2，2，-雙(2,4,6-三溴苯基)-4，4，，5,5，-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑等。這些聯(lián)咪唑類化合物中，優(yōu)選2,2'-雙(2-氯苯基)-4，4',5,5'-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑、2,2，-雙(2,4-二氯苯基)-4，4，，5，5，-四苯基-1,2，-聯(lián)咪唑、2,2，-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4，,5,5，-四苯基-l,2'-聯(lián)咪唑等，特別優(yōu)選2,2，-雙(2-氯苯基)-4,4',5，5'-四苯基-l，2'-聯(lián)咪唑。上述聯(lián)咪唑類化合物可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中，結(jié)合使用聯(lián)咪唑類化合物作為其它光聚合引發(fā)劑時，添加下述氫供體可以進一步改善靈敏度，因此優(yōu)選。這里所述的"氫供體"是指可向因曝光而由聯(lián)咪唑類化合物產(chǎn)生的自由基供給氫原子的化合物。上述氫供體優(yōu)選下述定義的硫醇類化合物、下述定義的胺類化合物等。上述硫醇類化合物含有以苯環(huán)或雜環(huán)作為母環(huán)、具有1個以上、優(yōu)選1-3個、進一步優(yōu)選1-2個與該母環(huán)直接鍵合的巰基的化合物(以下稱為"硫醇類氫供體")。上述胺類化合物含有以苯環(huán)或雜環(huán)作為母環(huán)、具有1個以上、優(yōu)選1-3個、進一步優(yōu)選1-2個與該母環(huán)直接鍵合的氨基的化合物(以下稱為"胺類氫供體")。這些氫供體也可以同時具有巰基和氨基。以下對氫供體進行更具體的說明。硫醇類氫供體可以具有各1個以上的苯環(huán)或雜環(huán)，還可以具有苯環(huán)和雜環(huán)兩者。具有2個以上這些環(huán)時，可以形成稠合環(huán)。硫醇類氫供體具有2個以上巰基時，只要殘存至少1個游離的巰基，其余的巰基的l個以上可以被烷基、芳烷基或芳基取代，并且，只要殘存至少1個游離的巰基，可以具有兩個硫原子經(jīng)由亞垸基等二價有機基團結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元、或者兩個硫原子以二硫化物的形式結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元。硫醇類氫供體的巰基以外的位置可以被羧基、取代或無取代的烷氧基羰基、取代或無取代的苯氧基羰基、腈基等取代。上述硫醇類氫供體的具體例子有2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2，5-二巰基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-2，5-二甲基氨基吡啶等。這些硫醇類氫供體中，優(yōu)選2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑，特別優(yōu)選2-巰基苯并噻唑。胺類氫供體可以具有各l個以上的苯環(huán)或雜環(huán)，還可以具有苯環(huán)和雜環(huán)兩者。具有2個以上這些環(huán)時，可以形成稠合環(huán)。胺類氫供體中，氨基的l個以上可以被烷基或取代烷基取代，氨基以外的位置可以被羧基、取代或無取代的垸氧基羰基、取代或無取代的苯氧基羰基、腈基等取代。上述胺類氫供體的具體例子有4,4，-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基芐腈等。這些氨類氫供體中，優(yōu)選4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮，特別優(yōu)選4,4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。即使不存在聯(lián)咪唑類化合物，4,4，-雙(二甲基氨基)二苯甲酮或4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮也可以單獨發(fā)揮放射線敏感性聚合引發(fā)劑的作用。本發(fā)明中，氫供體可以單獨使用或2種以上混合使用。將l種以上硫醇類氫供體與1種以上胺類氫供體組合使用，則曝光后得到的固化物難以從基板上脫落，固化物的強度和靈敏度也高，因此優(yōu)選。硫醇類氫供體與胺類氫供體的優(yōu)選組合的具體例子有2-巰基苯并噻唑/4，4，-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、2-巰基苯并噻唑/4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2-巰基苯并噁唑/4,4，-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、2-巰基苯并噁唑/4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等。進一步優(yōu)選的組合是2-巰基苯并噻唑/4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2-巰基苯并噁唑/4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮，特別優(yōu)選的組合是2-巰基苯并噻唑/4，4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。硫醇類氫供體與胺類氫供體的組合中，硫醇類氫供體與胺類氫供體的重量比優(yōu)選1:1-1:4，更優(yōu)選1:1-1:3。上述苯乙酮類化合物的具體例子有2，2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2，-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-l-酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙垸-l-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙垸-l-酮、l-[4-(甲硫基)苯基]-2-甲基-2-嗎啉基丙烷-l-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-(4-嗎啉代苯基)-2-芐基-2-二甲基氨基丁烷-l-酮、l-(2-溴-4-嗎啉代苯基)-2-芐基-2-二甲基氨基丁烷-l-酮、l-(4-嗎啉代苯萄-2-(2-溴芐基)-2-二甲基氨基丁烷-l-酮、1-(4-嗎啉代苯基)-2-(4-溴芐基)-2-二甲基氨基丁垸-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙垸-1-酮等。這些苯乙酮類化合物中，優(yōu)選2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-l-酮、l-(4-嗎啉代苯基)-2-節(jié)基-2-二甲基氨基丁垸-l-酮、1-(2-溴_4_嗎啉代苯基)_2_芐基_2-二甲基氨基丁垸-1-酮、l-(4-嗎啉代苯萄_2-(4-溴芐萄-2-二甲基氨基丁烷-1-酮等。本發(fā)明中，在結(jié)合使用苯乙酮類化合物作為其它聚合引發(fā)劑時，也可以添加一種以上上述氫供體。上述二苯甲酮類化合物的具體例子有二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等。上述苯偶姻類化合物的具體例子有苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯等。上述Ct-二酮類化合物的具體例子有二乙酰、二苯甲酰、甲基苯甲酰甲酸酯等。上述多環(huán)醌類化合物的具體例子有蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1，4-萘醌等。上述咕噸酮類化合物的具體例子有咕噸酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮等。上述膦類化合物的具體例子有雙(2,4，6-三甲基苯甲酰)苯基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锏?。上述三嗪類化合物的具體例子有2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、下式(5)所示化合物、等具有鹵代甲基的三嗪類化合物等。上述咔唑類化合物的具體例子有l(wèi)-[9-乙基-6-苯甲?；?9.H,咔唑-3-基]壬烷-1,2-壬垸-2-肟-0-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲?；?9凡-咔唑-3-基]壬烷-l，2-壬烷-2-月虧-0-乙酸酯、l-[9-乙基-6-苯甲?；?9.H,咔唑-3-基]戊烷-1,2-戊烷-2-肟-0-乙酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲?；?9.H,咔唑-3-基]辛烷-l-酮肟-0-乙酸酯、l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9,H,咔唑-3-基]乙烷-l-酮肟-0-苯甲酸酯、l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9凡-咔唑-3-基]乙烷-1-酮肟-0-乙酸酯、l-[9-乙基-6-(2,4，6-三甲基苯甲?；?-9.H,咔唑-3-基]乙烷-l-酮肟-0-苯甲酸酯、1-[9-正丁基-6-(2-乙基苯甲?；?-9凡-咔唑-3-基]乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯等。這些咔唑類化合物中，特別優(yōu)選l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9,H,咔唑-3-基]乙垸-l-酮肟-0-乙酸酯。上述其它光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中，相對于100重量份(B)光聚合性不飽和化合物，光聚合引發(fā)劑的用量優(yōu)選0.1-30重量份，更優(yōu)選1-20重量份，特別優(yōu)選下式(6)所示化合物1-10重量份。光聚合引發(fā)劑的用量低于O.l重量份，則曝光引起的固化不足、有黏性殘留等固化不良，可能無法獲得足夠硬度的印刷圖案，而超過30重量份，也可能無法獲得足夠硬度的印刷圖案。相對于光聚合引發(fā)劑(l)和其它光聚合引發(fā)劑的總量，其它光聚合引發(fā)劑的使用比例優(yōu)選80重量％以下，更優(yōu)選70重量％以下。其它光聚合引發(fā)劑的使用比例超過80重量％，則本發(fā)明所希望的效果可能受損。本發(fā)明中，還可以根據(jù)需要，與上述光聚合引發(fā)劑一起結(jié)合使用增敏劑、固化促進劑或高分子光交聯(lián)/增敏劑的一種以上。添加劑本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨可根據(jù)需要含有各種添加劑。上述添加劑可以是例如用于提高油墨的保存穩(wěn)定性的各種阻聚劑、或使印刷后的固化膜具有耐候性的抗老化劑、紫外線吸收劑等。上述添加劑以外的添加劑例如有銅酞菁衍生物等藍(lán)色顏料^:生物或黃色顏料衍生物等分散助劑；玻璃、氧化鋁等填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇一烷基醚、聚(丙烯酸氟垸基酯)等高分子化合物；非離子類、陽離子類、陰離子類等表面活性劑；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅垸等貼合促進劑；2，2，-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二-叔丁基苯酚等抗氧化劑；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑；聚丙烯酸鈉等抗凝劑；1，1，-偶氮雙(環(huán)己垸-1-腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈等熱自由基發(fā)生劑等。優(yōu)選本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨的粘度在常溫下為30mPa.s以下，優(yōu)選5-24mPa.s。油墨具有上述粘度，則可由噴頭穩(wěn)定連續(xù)地噴出，可以穩(wěn)定地獲得高清晰的印刷物。印刷方法這里，對于使用本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨(以下也簡稱為"本發(fā)明的印刷油墨")的印刷方法進行說明。該印刷方法基本包括以下步驟[I]通過噴墨方式在被印刷材料表面印刷本發(fā)明的油墨的步驟，[II]曝光能量射線，使油墨交聯(lián)/固化的步驟。本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨可以廣泛適用于使用旋轉(zhuǎn)器的印刷方式等噴墨方式以外的各種印刷。本發(fā)明中所述的"能量射線"是指包括紫外線、遠(yuǎn)紫外線、X射線、電子射線、分子射線、Y射線、同步加速器放射線、質(zhì)子束射線等在內(nèi)的射線。以下對上述各步驟進行說明。-[I]步驟-本發(fā)明的印刷油墨例如除了通常的非涂布紙或涂布紙之外，不管有無油墨吸收性，可適用于塑料、橡膠、木質(zhì)材料、金屬、玻璃、陶瓷等各種被印刷材料上。上述塑料例如有聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等)、聚碳酸酯、聚縮醛、OPS、OPP、ONy、TAC、聚乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸類樹脂、抗沖擊性苯乙烯類樹脂(例如ABS樹脂等)、聚乙烯醇等，這些塑料無論是否具有熱收縮性均可使用。上述橡膠例如有烯烴類橡膠(例如乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯/非共軛二烯橡膠、丁基橡膠等)、含鹵素橡膠(例如氯化聚烯烴類橡膠、氟橡膠等)、苯乙烯類嵌段共聚物(例如苯乙烯/丁二烯類、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯類、苯乙烯/異戊二烯類、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯類等)、聚氨酯類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體等，這些橡膠無論是否硫化乃至交聯(lián)，均可使用。在被印刷材料表面印刷時，例如可以將印刷油墨和噴頭保持在優(yōu)選10-10(TC、更優(yōu)選15-6(TC的一定溫度下，以使其可以穩(wěn)定連續(xù)地噴出。印刷油墨的噴頭的噴出量例如優(yōu)選2-15微微升/秒，更優(yōu)選4-12微微升/秒。向被印刷材料表面印刷時，印刷油墨的噴出量可以根據(jù)被印刷材料的使用目的等而變化，優(yōu)選噴出量使固化后的總膜厚例如優(yōu)選1-25(^m，更優(yōu)選3-15iim。-[II]步驟-優(yōu)選在印刷油墨射中后進行優(yōu)選0.001-2.0秒、更優(yōu)選0.001-1.0秒之間的曝光。為了進行高清晰的印刷，曝光時間早較好。印刷時，可以單層或多層重疊印刷，還可以印刷成單色或多色。多層重疊印刷時，優(yōu)選在各層印刷后每次都進行曝光。作為曝光所使用的能量射線，例如可使用紫外線、遠(yuǎn)紫外線、X射線、電子射線、分子射線、Y射線、同步加速器射線、質(zhì)子束射線等。優(yōu)選含有200-500nm、更優(yōu)選240-420nm波長的紫外線。另夕卜，關(guān)于噴墨方式所使用的光源的總消耗功率，以往通常超過1kW'小時，但本發(fā)明的印刷油墨靈敏度高，也可以使用總消耗功率為lkW'小時以下的光源，例如熒光管、冷陰極管、發(fā)光二極管(LED)等。曝光量優(yōu)選1,000-15,000J/m2、更優(yōu)選3,000-10,000J/m2。曝光方法例如可采用日本特開昭60-132767號公報或美國專利第6145979號說明書中記載的方法，更具體地說，可采用往復(fù)(Shuttle)方式或光纖方式等。如上所述，本發(fā)明的能量射線固化型噴墨印刷用油墨粘度低且靈敏度高，并且固化后具有足夠的膜強度，可以以高生產(chǎn)性穩(wěn)定地帶來高清晰、高品質(zhì)的印刷物。實施例以下給出實施例，更具體說明本發(fā)明。本發(fā)明并不受下述實施例的限定。實施例1將作為(A)著色劑的1.2重量份C丄顏料藍(lán)15:6、作為分散劑的0.2重量份乂》7八。一只S24000、作為(B)光聚合性不飽和化合物的23.9重量份二甲基丙烯酸二(乙二醇)酯、3.3重量份丙烯酸異冰片酯、3.3重量份二丙烯酸聚(乙二醇)酯、8.9重量份二丙烯酸四(乙二醇)酯、17.6重量份季戊四醇四丙烯酸酯、23.4重量份N-乙烯基吡咯烷酮和10.2重量份三甘醇二乙烯基醚、作為(C)光聚合引發(fā)劑的1.3重量份2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-l-(4-嗎啉代苯基)丁垸-l-酮(商品名一》力、年工7379，^v"7〃、乂亇y亍一一'亇^力少乂制備，以下相同)、4.1重量份2，2，-二甲氧基-1,2-二苯基乙垸-1-酮(商品名<少力、年二7651，于,只^、乂亇U亍一一^^力^X制備，以下相同)和2.0重量份雙(2，4，6-三甲基)-苯基膦氧化物(商品名^W力、年二了819，于/《.7^0卞y亍^一.^^力/W^'制備，以下相同)混合，制備印刷油黑歪。接著，按以下要領(lǐng)對所得印刷油墨進行評價。使用東京計器(株)制造的ELD型粘度計(25。C)測定印刷油墨的粘度(25。C)，為9.7Pa-s。通過旋轉(zhuǎn)器，在聚碳酸酯基材表面涂布印刷油墨，然后通過金屬鹵化物燈、以每次曝光量1,000J/mS對形成的涂膜反復(fù)曝光，直至指觸沒有黏性，測定直至沒有黏性所需要的總曝光量(必須曝光量)，為7,000J/m2。通過旋轉(zhuǎn)器在聚碳酸酯基材表面涂布印刷油墨后，通過金屬鹵化物燈、以10,000J/n^的曝光量對形成的涂膜進行曝光，在基材上形成膜厚4.0,的固化膜。然后對固化膜進行JISK-5400-1990的8.4.1鉛筆劃痕試驗，測定鉛筆硬度，為"B"。以上的結(jié)果如表1所示(其中份表示重量份，以下相同)。實施例2-16和比較例1-2各成分的種類和量如表1(實施例2-10)和表2(實施例11-16以及比較例l-2)所示，除此之外與實施例1同樣，制備印刷油墨，進行評價。評價結(jié)果如表1和表2所示。表1和表2的各成分如下所述。(A)著色劑A-l:C.I.顏料藍(lán)15:6A-2:C.I.顏料紅202A-3:C.I.顏料紫19A-4:C丄顏料黃180A-5:C.L顏料黃168A-6:C.I.顏料白6A-7:C丄顏料黑7〔B)光聚合性不飽和化合物Bl-l:二甲基丙烯酸二(乙二醇)酯(商品名2EG，共榮社化學(xué)(株)制備)Bl-2:二甲基丙烯酸乙二醇酯(商品名EG，共榮社化學(xué)(株)制備)B2-l:丙烯酸異冰片酯(商品名IB-XA，共榮社化學(xué)(株)制備)二丙烯酸聚(乙二醇)酯(商品名4EG-A，共榮社化學(xué)(株)制B2-2:備)B2-3:B2-4:制備)B2-5:ATM畫4E，B3畫h制備)B3-2:(株)制備)B3-3:B3-4:二丙烯酸四(乙二醇)酉旨(商品名SR268，廿一卜^一制備)季戊四醇四丙烯酸酯(商品名M-450，東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)下式(7)所示的環(huán)氧化季戊四醇四丙烯酸酯(商品名新中村化學(xué)工業(yè)(株)制備)N-乙烯基吡咯烷酮(商品名M-150，東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)三(乙二醇)二乙烯基醚(商品名TDVE、丸善石油化學(xué)工業(yè)N-乙烯基-s-己內(nèi)酰胺丙烯酸2-(2，-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯(商品名VEEA，日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制備)B3-5:甲基丙烯酸2-(2，-乙烯基氧基乙氧基)乙酯(商品名VEEM，日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制備)C—CH20(CH2CH20^~{i-CH=CH2l(7)(p約為1)(C)光聚合引發(fā)劑C1-1:2-(4-甲基節(jié)基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮(商品名一/P力、年工7379，于/《.^S力^X制備)C2-l:2,2，-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名一少力、年二7651，于/《.7^^亇]Jf.々3力^X、制備)C2-2雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基膦氧化物(商品名,》力、年工了819，千六'7沁、乂卞];亍Y—.^^力/p久制備)C2-3:二苯甲酮C2-4:4,4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮添加劑D-h二—7SMOOO(商品名，ir氺力(株)制備)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.能量射線固化型噴墨印刷用油墨，該噴墨印刷用油墨含有(A)著色劑、(B)可通過能量射線的照射而聚合的具有至少1個烯屬不飽和鍵的化合物、以及(C)光聚合引發(fā)劑，其中(B)成分含有僅具有至少一個甲基丙烯?；鳛榫酆闲圆伙柡突鶊F的化合物，且(C)成分含有下式(1)所示的化合物式(1)中，R1表示碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；R2和R3各自獨立，表示氫原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，或者芐基；R4、R5、R7和R8各自獨立，表示氫原子，鹵素原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，或者碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基；R6表示鹵素原子，碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基的取代基取代的碳原子數(shù)1-12的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基，或者被選自羥基和碳原子數(shù)1-4的直鏈或支鏈烷氧基的取代基取代的碳原子數(shù)2-4的直鏈或支鏈烷氧基。全文摘要本發(fā)明涉及能量射線固化型噴墨印刷用油墨，該噴墨印刷用油墨含有(A)著色劑、(B)可通過能量射線的照射而聚合的具有至少1個烯屬不飽和鍵的化合物、以及(C)光聚合引發(fā)劑，其中(B)成分含有僅具有至少一個甲基丙烯?；鳛榫酆闲圆伙柡突鶊F的化合物，且(C)成分含有2-烷基-2-氨基-芐基-1-(4-嗎啉代苯基)乙烷-1-酮類。該油墨的粘度低且靈敏度高，并且固化后具有足夠的膜強度。文檔編號B41J2/01GK101432374SQ20078001539公開日2009年5月13日申請日期2007年4月24日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者成瀨真吾,成瀨秀則,田中真悟申請人:Jsr株式會社