專利名稱：：平版印刷版、平版印刷版材料、用于平版印刷版材料的支持體以及平版印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及平版印刷版、平版印刷版材料，尤其涉及可通過(guò)計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)方式形成圖像的印刷材料以及用該材料制作的平版印刷版。
背景技術(shù)：
：隨著印刷數(shù)據(jù)的數(shù)字化，正在一種價(jià)格便宜、操作簡(jiǎn)單、與PS版具有同等印刷適應(yīng)性的CTP方式的印刷材料。尤其是近年來(lái)公開(kāi)了通過(guò)紫色激光、紅外線激光記錄的各種方式的CTP方式印刷版材料(以下稱為CTP)。作為這些CTP之一，可以列舉被稱為濕式CTP的方式，該方式為通過(guò)曝光改變印刷版材料的圖像形成層在顯影液中的溶解性，經(jīng)過(guò)顯影液顯影形成圖像的方式。但該方式存在下述各種問(wèn)題與以往的PS版相同，必須使用顯影專用的堿性顯影液，而且隨著顯影液狀態(tài)(溫度、疲勞度)的變化，顯影性發(fā)生變化，不能得到圖像再現(xiàn)性，在明室中的操作性被限制。相比之下，無(wú)需特別的顯影處理的所謂免處理型(7?？趇T71/7)CTP(包括在印刷機(jī)上的顯影)正在開(kāi)發(fā)中。由于免處理型CTP可直接在印刷裝置上進(jìn)行圖像記錄，并可以適用于直接進(jìn)行印刷的直接顯影(DI)方式的印刷裝置，因此備受關(guān)注。作為免處理型CTP的方式之一，可以列舉燒蝕式(77、、k一、:/3乂夕^7°)CTP。例如特開(kāi)平8-507727號(hào)、特開(kāi)平6-186750號(hào)、特開(kāi)平6-199064號(hào)、特開(kāi)平7-314934號(hào)、特開(kāi)平10-58636號(hào)、特開(kāi)平10-244773號(hào)所述的CTP。關(guān)于這些CTP,例如在基材上層壓選自親水層、親油性層的任意層作為表層。如果表層為親水層，下層為含有光熱轉(zhuǎn)換材料的親油性層，則對(duì)圖像進(jìn)行曝光時(shí)，由于親油性層放出的大量熱量，使親水層發(fā)生燒蝕，按照?qǐng)D像的形狀被除去，露出親油層，從而形成圖像。但是，由于曝光時(shí)燒蝕物從版面發(fā)生飛散出來(lái)，因此必須在曝光裝置中設(shè)置抽吸除去燒蝕物的機(jī)構(gòu)，在曝光裝置的廣泛應(yīng)用性上存在不足。此外，由于燒蝕需要很大的能量，因此，存在以下缺點(diǎn)通常敏感度低，即使用相同的曝光裝置時(shí)生產(chǎn)性差。一方面，正在開(kāi)發(fā)具有下述特點(diǎn)的印刷版材料，該印刷版材料可以不發(fā)生燒蝕而形成圖像，且無(wú)需特殊的顯影液進(jìn)行顯影處理、無(wú)需擦拭處理。例在圖像形成i中使用^熱塑性微粒和水溶性粘結(jié)劑(參照專利文獻(xiàn)1)。、由于該機(jī)上顯影CTP無(wú)需在曝光裝置上附加特別的結(jié)構(gòu)，因此可使用與濕式熱CTP用曝光裝置相同的曝光裝置，而且由于可設(shè)計(jì)成較高的敏感度，因而可以得到充分的曝光生產(chǎn)性。通常機(jī)上顯影CTP的結(jié)構(gòu)為，在親水性表面基材上設(shè)置可進(jìn)行機(jī)上顯影的圖像形成層?？蛇M(jìn)行機(jī)上顯影的圖像形成層包含稱為微嚢的熱^t性疏水化前體和水溶性樹(shù)脂等機(jī)上顯影促進(jìn)劑，所述微嚢內(nèi)包含有熱塑性疏水性樹(shù)脂微粒、疏水性化合物。上述熱敏性疏水化前體可以表現(xiàn)出下述效果，經(jīng)紅外線激光曝光產(chǎn)生熱，由此發(fā)生熔粘、或者使圖像形成層本身發(fā)生交聯(lián)、聚合，從而固著于親水性表面基材上，其圖像強(qiáng)度很強(qiáng)，即使與印刷機(jī)的水輥和墨輥接觸也不會(huì)被除去。但是，使用該熱敏性疏水化前體的機(jī)上顯影CTP通常熱保存穩(wěn)定性差，使得高溫保存后的機(jī)上顯影性差成為很大的問(wèn)題。要提高熱保存穩(wěn)定性，可以列舉，提高熱塑性疏水性樹(shù)脂微粒的軟化點(diǎn)、熔點(diǎn)的方法，但該方法伴有靈敏度明顯變差的問(wèn)題。此外，增加圖像形成層中水溶性化合物的比例也可以提高熱保存穩(wěn)定性，但該方法伴有靈敏度降低，而且由于曝光形成的圖像部涂膜內(nèi)部包含有大量的水溶性化合物，因此圖像部的強(qiáng)度、耐氷性差，耐印刷性、耐藥品性差。公開(kāi)了設(shè)置親水性底涂層的方法(參照專利文獻(xiàn)2)，但即使使用例示化合物，熱保存穩(wěn)定性仍然不充分。這樣，在機(jī)上顯影CTP方面，期待一種既可以提高熱保存穩(wěn)定性，而且又能滿足耐印刷性、耐藥品性的技術(shù)。此外，中途停止印刷，再次啟動(dòng)印刷時(shí)，還存在發(fā)生污染等印刷適應(yīng)性不充分等問(wèn)題。另一方面，已知如下方法改良設(shè)于支持體上的親水層，提高印刷時(shí)的防污染性、耐印刷性等(參照專利文獻(xiàn)3和4)。但是，即使使用這些支持體，也很難得到既保持了良好的顯影性，又滿足耐印刷性、耐藥品性、熱保存穩(wěn)定性、印刷再啟動(dòng)時(shí)的防污染性的平版印刷版材料。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平9-123387號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2000-122271號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2002-162732號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2003-118252號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而進(jìn)行的，本發(fā)明的目的在于提供下述印刷版材料以及耐印刷性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)防污染性良好的平版印刷版，所述印刷版材料可以制成機(jī)上顯影性、熱保存穩(wěn)定性良好，耐印刷性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)防污染性良好的平版印刷版。解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的以上目的通過(guò)下述技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)。1.一種平版印刷版，其包括支持體、以及位于支持體上的圖像部和非圖像部，且該非圖像部含有水溶性磷酸酯甜菜堿(爾7/卞《夕一y,phosphobetaine)化合物。2.上述1所述的平版印刷版，其中上述水溶性磷酸酯甜菜堿化合物為具有下述通式(2)所示基團(tuán)的化合物，通式(2)or1—r4—o-p-o-rs—n^"rzi-r3式中，R1、R2、W為相同或不同的基團(tuán)，表示碳原子數(shù)1~8的烷基或羥基烷基，W表示-(CH2-CHI^O)m-(CH2-CHR"-基(其中，W表示氫原子、曱基或乙基，m表示010的整數(shù))。RS表示-(CH2)g-(其中，g為010的整數(shù))。3.—種平版印刷版材料，該材料用于制作1或2所述平版印刷版，其包括支持體和位于支持體上的圖像形成層，在該支持體和該圖像形成層之間具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。4.上述3所述的平版印刷版材料，其中上述圖像形成層中含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。5.上述3所述的平版印刷版材料，其中上述支持體在圖像形成層側(cè)具有下述親水層，所述親水層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。6.上述35中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版材料，其中，上述水溶性磷酸酯甜菜堿化合物為具有下述通式(2)所示基團(tuán)的化合物，通式(2)OR1一r4—0-P—0—rs—N^"rzi-R3式中，R'、R2、113為相同或不同的基團(tuán)，表示碳原子數(shù)1~8的烷基或羥基烷基，R4表示-(CH2-CHR60)m-(CH2-CHR6)-基(其中，尺6表示氫原子、曱基或乙基，m表示010的整數(shù))。R5表示-(CH2)g-(其中，g為010的整數(shù))。7.—種平版印刷版材料用支持體，其用于上述5所述的平版印刷版材料中。8.—種平版印刷方法，其采用1所述的平版印刷版進(jìn)行平版印刷。發(fā)明的效果通過(guò)本發(fā)明，可以提供下述印刷版材料以及耐印刷性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)防污染性良好的平版印刷版，所述印刷版材料可以制成機(jī)上顯影性、熱保存穩(wěn)定性良好，耐印刷性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)防污染性良好的平版印刷版。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)實(shí)施本發(fā)明的具體方式進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明為在支持體上具有圖像部和非圖像部的平版印刷版，非圖像部具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。本發(fā)明的圖像部為平版印刷時(shí)接受印刷油墨的部分，非圖像部為不接受印刷油墨的部分。即，將濕潤(rùn)水和印刷油墨供于平版印刷版進(jìn)行印刷，在這樣的平版印刷中，非圖像部為接受并保留濕潤(rùn)水，而不接受印刷油墨的部分。本發(fā)明中所說(shuō)的非圖像部含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物是指至少在非圖像部表面存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。本發(fā)明的印刷版中，通過(guò)使非圖像部存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，來(lái)提高長(zhǎng)時(shí)間停止印刷再啟動(dòng)時(shí)的防止印刷版面污染(地汚^)的性能、防止油墨附著于較高濃度部位網(wǎng)點(diǎn)之間的所謂印刷適應(yīng)性。用于得到至少在非圖像部表面存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的平版印刷版的方式如下。一個(gè)方式是使用下述平版印刷版材料，將該平版印刷版材料進(jìn)行制版處理而得到上述平版印刷版，所述平版印刷版材料包括支持體和位于支持體上的圖像形成層，在該支持體和該圖像形成層之間具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。另一方式是使用通常的平版印刷版材料，在支持體上形成圖像部和非圖像部后，向非圖像部供給水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，得到上述平版印刷版。前一方式中所說(shuō)的在支持體和圖像形成層之間具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物是指在支持體和圖像形成層之間的界面上存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。通過(guò)在支持體和圖像形成層間的界面上存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，在通過(guò)制版而除去相當(dāng)于非圖像部的部分圖像形成層后，可以使露出的支持體表面、即非圖像部表面存在水溶性磷酸酯甜菜磁/f匕合物。使支持體和圖像形成層之間的界面上存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的方式包括平版印刷版材料的圖像形成層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的方式以及支持體在圖像形成層側(cè)具有下述親水層的方式，所述親水層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。圖像形成層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物時(shí)，圖像形成層中含有的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物通過(guò)圖像形成層的表面與支持體接觸，成為水溶性磷酸酯甜菜堿化合物部分吸附在支持體表面的狀態(tài)。因此，通過(guò)制版除去圖像形成層后，在露出的支持體表面(非圖像部)仍存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。此外，支持體具有含有水溶性磷酸酯甜菜4^化合物的親水層時(shí)，親水層上的圖像形成層被除去，露出親水層，而露出的親水層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，因此在支持體的表面(非圖像部)存在水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。就本發(fā)明的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物為分子內(nèi)含有鑄陰離子以及季銨陽(yáng)離子的水溶性化合物，可以列舉，具有下述通式(l)結(jié)構(gòu)的化合物(通式(l)所示化合物)。通式(l)R，O1+H_R廣N-X—0—-0RjOH通式(1)中，R!、R2表示氫原子或烷基，R3表示表示烴基或?；?，X表示碳原子數(shù)13的亞烷基。本發(fā)明所說(shuō)的水溶性是指在20。C的100g水中溶解O.lg以上。作為本發(fā)明的水溶性磷酸酯甜菜石咸化合物，優(yōu)選具有上述通式(2)所示基團(tuán)的化合物。在通式(2)中，R1、R2、113所表示的碳原子數(shù)1~8的烷基或羥基烷基，可以列舉，曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥己基等，R1、R2、R可以相同也可以不同。從獲得性的角度等考慮，優(yōu)選曱基。作為R4,具體可以列舉，亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞乙基氧基亞乙基、亞丙基氧基亞丙基、聚(亞乙基氧基)亞乙基、聚(亞丙基氧基)亞丙基等。作為R5,具體可以列舉，亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等。作為本發(fā)明使用的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，優(yōu)選側(cè)鏈上具有上述通式(2)所示基團(tuán)的聚合物(以下，簡(jiǎn)稱為PC聚合物)。關(guān)于PC聚合物，例如可將具有通式(2)所示基團(tuán)的單體(簡(jiǎn)稱為PC單體)進(jìn)行均聚或與其它單體共聚合而得到。作為PC單體，分子中只要具有聚合性雙4建和通式(2)所示基團(tuán)即可。作為PC單體，可以列舉，下述通式(3)所示單體。通式(3)Hr7or1IIlI卜，e-c—c一o—c3H4o—f>—o—(c機(jī)一w—r2f3秦IIHoo—尺3式中，R1、112和113可以相同也可以不同，表示碳原子數(shù)18的烷基或羥基烷基，n表示24的整數(shù)。此外，W表示氫原子或曱基。在通式(3)中，作為R1、R2、113表示的碳原子數(shù)1~8的烷基，可以列舉，曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基等，作為羥基烷基，可以列舉，羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥己基等，R1、R2、R可以相同也可以不同。從獲得性的角度等考慮，優(yōu)選曱基。作為通式(3)所示單體(PC單體)的具體例，可以列舉，2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽(2-(>夕)7夕U口J少才年、乂工于少-2，-(卜]j乂于少7乂乇二才)工fv"卞7:7工一卜)、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-r-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽、5-(曱基)丙烯酰氧基戊基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-2，-(三乙基銨基)乙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-2，-(三乙基銨基)乙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-2，-(三乙基銨基)乙基磷酸鹽、5-(曱基)丙烯酰氧基戊基-2，-(三乙基銨基)乙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-2，-(三丙基銨基)乙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-2，-(三丙基銨基)乙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-2，-(三丙基銨基)乙基磷酸鹽、5-(曱基)丙烯酰氧基戊基-2，-(三丙基銨基)乙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-2，-(三丁基銨基)乙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-2，-(三丁基銨基)乙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-2，-(三丁基銨基)乙基磷酸鹽、5-(曱基)丙烯酰氧基戊基-2，-(三丁基銨基)乙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-3，-(三曱基銨基)丙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-4，-(三曱基銨基)丁基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-3，-(三乙基銨基)丙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-4，-(三乙基銨基)丁基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-3，-(三丙基銨基)丙基磷酸鹽、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-4，-(三丙基銨基)丁基磷酸鹽。進(jìn)一步可以列舉，2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-3，-(三丁基銨基)丙基磷酸鹽、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-4，-(三丁基銨基)丁基磷酸鹽、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基_3，-(三曱基銨基)丙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-4，-(三曱基銨基)丁基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-3，-(三乙基銨基)丙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-4，-(三乙基銨基)丁基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-3，-(三丙基銨基)丙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-4，-(三丙基銨基)丁基磷酸鹽、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-3，-(三丁基銨基)丙基磷酸鹽、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基-4，-(三丁基銨基)丁基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-3，-(三曱基銨基)丙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-4，-(三曱基銨基)丁基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-3，-(三乙基銨基)丙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-4，-(三乙基銨基)丁基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-3，-(三丙基銨基)丙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-4，-(三丙基銨基)丁基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-3，-(三丁基銨基)丙基磷酸鹽、4-(曱基)丙烯酰氧基丁基-4，-(三丁基銨基)丁基磷酸鹽。進(jìn)一步可以列舉，具有12個(gè)通式(2)所示基團(tuán)的馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等單體的衍生物等。上述PC單體中，優(yōu)選通式(3)所示單體，特別是，經(jīng)過(guò)各種研究后，從獲得性等角度考慮，特別優(yōu)選上述通式(3)的R^R、RS為曱基、W為曱基、n為2時(shí)的2-曱基丙烯酰氧基乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽(以下，簡(jiǎn)稱為MPC)。MPC如下述通式(4)所示。通式(4)H'，C=C—C—0—C2H4—O—P—0—(CH^—y—CHjIIII—IH00CH,可以用1種上述PC單體進(jìn)行聚合，也可以將2種以上混合后聚合。此外，作為與PC單體進(jìn)行共聚的其它單體，可以列舉，(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正十二烷基酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸正十八烷基酯、(曱基)丙烯酸異十八烷基酯等(曱基)丙烯酸烷基酯；3-{(曱基)丙烯酰氧基丙基}三曱氧基硅烷、3-{(曱基)丙烯酰氧基丙基}三乙氧基硅烷、3-{(曱基)丙烯酰氧基丙基}三丙氧基硅烷等含有曱硅烷基的(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、(曱基)丙烯酸1H、1H、5H-八氟戊酯、(曱基)丙烯酸1H、1H、7H-十二氟戊酯、(曱基)丙烯酸2,2,2-三氟-l-三氟曱基乙酯等氟類(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯等含有羥基的(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酰胺、N，N-二曱基(曱基)丙烯酰胺等酰胺類單體；(曱基)丙烯酸。作為其它的單體，進(jìn)一步可以列舉，苯乙烯、曱基苯乙烯、氯曱基苯乙烯等被取代或未被取代的苯乙烯類單體；乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚類單體；乙酸乙烯酯等乙烯基酯類單體；三曱氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷等乙烯基硅烷類單體；乙烯、丙烯、異丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯等被取代或未被取代的烴類單體；富馬酸二乙酯、馬來(lái)酸二乙酯等二元酸酯類單體；N-乙烯基吡咯烷酮等。在這些單體中，更優(yōu)選含有羥基的(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯類單體、乙烯基硅烷類單體。其中，從特性的角度考慮，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)418的烷基或羥基烷基的(曱基)丙烯酸酯。作為本發(fā)明使用的PC聚合物的具體例，可以列舉，例如，(2-((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽)的聚合物、O((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽)-(曱基)丙烯酸丁酯共聚物、2-((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽-(曱基)丙烯酸月桂酯共聚物、(2-((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽)-聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯共聚物、2-((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽-(曱基)丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸2-羥基乙酯3元共聚物、2-((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽-聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯-(曱基)丙烯酸3元共聚物等以類似磷脂的單體2_((曱基)丙烯酰氧基)乙基-2，-(三曱基銨基)乙基磷酸鹽為構(gòu)成成分的共聚物。圖像形成層中含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物時(shí)，優(yōu)選圖像形成層中含有0.150質(zhì)量％的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，更優(yōu)選含有0.530質(zhì)量％的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。作為圖像形成層的干燥附著量(乾燥付著量)優(yōu)選0.052g/m2的范圍，更優(yōu)選0.2~1g/m2的范圍。通過(guò)在后述支持體上涂布、干燥而形成本發(fā)明的圖像形成層。作為圖像形成層的涂布溶劑，優(yōu)選單獨(dú)使用水或者使用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑。作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選使用可與水混合的醇類、二醇類等。具體可以列舉，曱醇、乙醇、異丙醇、1,3-丁二醇、1,2,3-丙三醇、2-苯氧基乙醇、1,3-丁二醇等。本發(fā)明的磷酸酯甜菜堿化合物，被認(rèn)為具有例如使上述通式(2)所示基團(tuán)吸附于支持體表面的功能。因此認(rèn)為，將含有本發(fā)明磷酸酯甜菜堿化合物的圖像形成層涂布液涂布于支持體上時(shí)，在圖像形成層和支持體的界面上形成磷酸酯甜菜堿化合物薄層，其作為一種脫模層而發(fā)揮作用，使未曝光部的機(jī)上顯影性提高。此外，由于該脫模層對(duì)熱是穩(wěn)定的，即使在406(TC左右的高溫環(huán)境下保持1~數(shù)日，基本上也不會(huì)發(fā)生機(jī)上顯影性的劣化。通過(guò)使用本發(fā)明的磷酸酯甜菜堿化合物，通常，即使為賦予機(jī)上顯影性工插fflM7^波,W:^.厶擬在閎後報(bào)"容*frfj全吾很'1/,也可以得到良好的機(jī)上顯影性。一方面，在曝光部中，后述熱塑性粒子、微嚢、聚合性化合物等親油性圖像形成材料的圖像形成阻礙小，未發(fā)現(xiàn)有實(shí)質(zhì)上的靈敏度降低。此外，如上所述，推測(cè)由于可以降低圖像形成層中水溶性化合物的含量，圖像部涂膜中殘留的水溶性成分降低，因此圖像強(qiáng)度、耐水性提高，結(jié)果耐印刷性、耐藥品性提高。本發(fā)明的圖像形成層通過(guò)圖像曝光-顯影處理等制版處理形成圖像，可在支持體上形成圖像部和非圖像部，作為圖像形成層，可以列舉，含有下述微嚢的圖像形成層，所述微嚢內(nèi)包有后述熱塑性粒子(熱熔融性粒子、熱融粘性粒子)、疏水性材料。(熱塑性樹(shù)脂粒子)本發(fā)明使用的熱塑性樹(shù)脂粒子為熱塑性樹(shù)脂的粒子，該粒子的平均粒徑應(yīng)當(dāng)在10~600nm范圍。平均粒徑進(jìn)一步優(yōu)選在20300nrn范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40150nm范圍內(nèi)。這里所說(shuō)的平均粒徑，以長(zhǎng)徑和短徑的平均值為粒徑，用掃描型電子顯微鏡觀察測(cè)定IOO個(gè)粒子的粒徑，由這些粒徑的值求算平均值?？稍谏鲜龇秶鷥?nèi)混合使用多種平均粒徑不同的熱塑性樹(shù)脂粒子，此時(shí)的熱塑性樹(shù)脂可以相同也可以不同。作為熱塑性樹(shù)脂粒子，具體可以列舉如下。作為本發(fā)明使用的熱塑性樹(shù)脂粒子，可以列舉，熱熔融性粒子和熱熔粘性粒子。所說(shuō)的熱熔融性粒子是用通常為蠟類的材料形成的粒子，該材料在熱塑性材料中特別是在熔融后的粘度低。作為物性，優(yōu)選軟化點(diǎn)為4(TC以上120°C以下，熔點(diǎn)為60。C以上150。C以下，更優(yōu)選軟化點(diǎn)為40。C以上IO(TC以下，熔點(diǎn)為6(TC以上120。C以下。作為可使用的材料，可以列舉，石蠟、聚烯烴、聚乙烯蠟、微晶蠟、脂肪酸類蠟等。其中優(yōu)選分子量800-1000左右的材料。此外，還可將這些蠟氧化，導(dǎo)入羥基、酯基、羧基、醛基、過(guò)氧基團(tuán)等極性基團(tuán)。進(jìn)一步，為了降低軟化點(diǎn)、提高操作性，可向這些蠟中添加硬脂酰胺、亞麻酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬化牛脂肪酸酰胺、棕櫚酰胺、油酰胺、米糖脂肪酸酰胺(米糖脂肪酸了3K、)、椰子脂肪酸酰胺或這些脂肪酸酰胺的羥甲基化物、亞曱基雙硬脂酰胺(乂于py匕'77亍，口7SK)、亞乙基雙硬脂酰胺(工于^:/匕、77亍，口7$K)等。此外，還可使用香豆酮-茚樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、辟烯改性酚醛樹(shù)脂、二曱苯樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、離聚物、這些樹(shù)脂的共聚物。其中，優(yōu)選任意含有聚乙烯、微晶、脂肪酸酯、脂肪酸。由于這些材料熔點(diǎn)較低，熔融粘度也很低，可形成高靈敏度的圖像。此外，優(yōu)選熱熔融性粒子可分散于水中。此外，關(guān)于熱熔融性粒子，其內(nèi)部和表層的組成可以連續(xù)變化，或?qū)崛廴谛粤Ｗ佑貌煌牧习?。包覆方法可使用公知的微嚢形成法、溶膠凝膠法等。作為熱熔粘性粒子，可以列舉，熱塑性高分子聚合物粒子，高分子聚合物粒子的軟化溫度沒(méi)有特定的上P艮，優(yōu)選溫度低于高分子聚合物粒子的分解溫度。優(yōu)選高分子聚合物的重均分子量(Mw)為10,000-1,000,000范圍。作為構(gòu)成高分子聚合物粒子的高分子聚合物的具體例，可以列舉，聚丙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、乙烯-丁二烯共聚物等二烯(共)聚合物類、苯乙烯-丁二烯共聚物、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等合成橡膠類、聚曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯-(丙烯酸2-乙基己酯)共聚物、曱基丙烯酸曱酯-曱基丙烯酸共聚物、丙烯酸曱酯-(N-羥曱基丙烯酰胺)共聚物、聚丙烯腈等(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸(共)聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物等乙烯基酯(共)聚合物、乙酸乙烯酯-(丙烯酸2-乙基己酯)共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯等及它們的共聚物。其中優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(共)聚合物、乙烯基酯(共)聚合物、聚苯乙烯、合成橡膠類。此外，優(yōu)選熱熔粘性粒子可分散于水中。此外，關(guān)于熱熔粘性粒子，其內(nèi)部和表層的組成可以連續(xù)變化，或?qū)崛壅承粤Ｗ佑貌煌牧习?。包覆方法可使用公知的微嚢形成法、溶膠凝膠法等。在本發(fā)明中，從靈敏度、機(jī)上顯影性、耐印刷性的角度考慮，相對(duì)于圖像形成層，圖像形成層中熱塑性樹(shù)脂粒子的含量為5090質(zhì)量％，優(yōu)選55~80質(zhì)量％,更優(yōu)選6075質(zhì)量％。此外，優(yōu)選圖像形成層中含有光熱轉(zhuǎn)換劑。(光熱轉(zhuǎn)換劑)本發(fā)明使用的光熱轉(zhuǎn)換劑為可將曝光的光轉(zhuǎn)換為熱而在圖像形成層形成圖像的材料，作為光熱轉(zhuǎn)換劑，可以列舉下述色素、顏料。作為色素，可以列舉，普通的紅外吸收色素，例如花青類色素、鄰二羥環(huán)戊烯三酮錯(cuò)(夕口〕二夕厶，chloconium)類色素、多次甲基(求y少于y，polymethine)類色素、奠鎮(zhèn)(7乂P二，厶，azlenium)類色素、角簠烯錯(cuò)(7夕！7]J々厶，squalenium)類色素、^才匕。]JU々厶類色素、萘醌類色素、蒽醌類色素等有機(jī)化合物、酞菁類、萘花青類、偶氮類、硫代酰胺類、二硫醇類、巧l咮苯胺類的有機(jī)金屬絡(luò)合物等。具體地說(shuō)，可以列舉特開(kāi)昭63-139191號(hào)、特開(kāi)昭64-33547號(hào)、特開(kāi)平1-160683號(hào)、特開(kāi)平1-280750號(hào)、特開(kāi)平1-293342號(hào)、特開(kāi)平2-2074號(hào)、特開(kāi)平3-26593號(hào)、特開(kāi)平3-30991號(hào)、特開(kāi)平3-34891號(hào)、特開(kāi)平3-36093號(hào)、特開(kāi)平-36094號(hào)、特開(kāi)平3-36095號(hào)、特開(kāi)平3-42281號(hào)、特開(kāi)平3-97589號(hào)、特開(kāi)平3-103476號(hào)等中所述的化合物?？梢允褂眠@些化合物中的一種或?qū)⒍N以上化合物組合使用。此外，還可優(yōu)選使用特開(kāi)平11-240270號(hào)、特開(kāi)平11-265062號(hào)、特開(kāi)2000-309174號(hào)、特開(kāi)2002-49147號(hào)、特開(kāi)2001-162965號(hào)、特開(kāi)2002-144750號(hào)、特開(kāi)2001-219667號(hào)所述的化合物。作為顏料，可以列舉，碳、石墨、金屬、金屬氧化物等。碳特別優(yōu)選使用爐法炭黑、乙炔炭黑。優(yōu)選粒徑(d50)為100nm以下，更優(yōu)選50nm以下?？墒褂檬橇綖?.5lim以下的微粒，優(yōu)選100nm以下的微粒，更優(yōu)選50nm以下的樣i粒。作為金屬，可使用任意種類的金屬微粒，只要其粒徑為0.5pm以下，優(yōu)選為100nm以下，更優(yōu)選為50nm以下即可。形狀可以是球狀、片狀、針狀等任意的形狀。特別優(yōu)選膠態(tài)金屬微粒(Ag、Au等)。作為金屬氧化物，可以使用在可見(jiàn)光范圍內(nèi)呈黑色的材料、或材料本身具有導(dǎo)電性的材料、半導(dǎo)體材料。作為前者，可以列舉，黑色氧化鐵、含有二種以上金屬的黑色復(fù)合金屬氧化物。作為后者，可以列舉，摻雜有Sb的Sn02(ATO)、添加有Sn的In203(ITO)、Ti02、還原Ti02得到的TiO(氧化氮化鈦、通常為鈦黑)等。此外，還可使用以這些金屬氧化物包覆芯材(BaS04、Ti02、9A1203.2B20、&20.117102等)形成的材料。該材料粒徑為0.5|_im以下，優(yōu)選100nm以下，更優(yōu)選50nm以下。在這些光熱轉(zhuǎn)換材料中，作為更優(yōu)選的材料，可以列舉，黑色氧化鐵、含有二種以上金屬的黑色復(fù)合金屬氧化物。作為黑色氧化鐵(Fe304)，優(yōu)選平均粒徑為0.011(im，針狀比(長(zhǎng)軸徑/短軸徑)為11.5范圍的粒子，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為球狀(針狀比為l)或八面體形狀(針狀比約1.4)。作為這些黑色氧化鐵粒子，可以列舉，鈦工業(yè)社制的TAROX系列。作為球狀粒子，可優(yōu)選使用BL-100(粒徑0.2~0.6|am)、BL-500(粒徑0.3~1.0^im)等。此外，作為八面體形狀粒子，可優(yōu)選使用ABL-203(粒徑0.4~0.5(im)、ABL-204(粒徑0.3~0.4pm)、ABL-205(粒徑0.20.3jim)、ABL-207(粒徑0.2jim)等。進(jìn)一步還可優(yōu)選使用在這些粒子表面涂布了Si02等無(wú)機(jī)物而形成的粒子，作為這類粒子，可以列舉，用Si02涂布的球狀粒子BL-200(粒徑0.2~0.3pm)、八面體形狀粒子ABL-207A(粒徑0.2nm)。作為黑色復(fù)合金屬氧化物，具體為包含選自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Ba中二種以上金屬的復(fù)合金屬氧化物。這些復(fù)合金屬氧化物可以根據(jù)特開(kāi)平8-27393號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-25126號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-237570號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-241529號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10-231441號(hào)公報(bào)等公開(kāi)的方法制備。作為本發(fā)明使用的復(fù)合金屬氧化物，特別優(yōu)選Cu-Cr-Mn類復(fù)合金屬氧化物或Cu-Fe-Mn類復(fù)合金屬氧化物。該Cu-Cr-Mn型復(fù)合金屬氧化物優(yōu)選進(jìn)行日本特開(kāi)平8-27393中公開(kāi)的處理，以減少6價(jià)鉻的溶出。這些復(fù)合金屬氧化物相對(duì)于添加量來(lái)講，著色即光熱轉(zhuǎn)化效率良好。關(guān)于這些復(fù)合金屬氧化物，優(yōu)選初級(jí)平均粒徑為l(im以下，更優(yōu)選初級(jí)平均粒徑為0.010.5pm的范圍。lpm以下的初級(jí)平均粒徑能夠改進(jìn)與其添加量相對(duì)應(yīng)的光熱轉(zhuǎn)換能力，而0.010.5pm范圍的初級(jí)平均粒徑能夠更進(jìn)一步地改進(jìn)與其添加量相對(duì)應(yīng)的光熱轉(zhuǎn)換能力。但是，與添加量相對(duì)應(yīng)的光熱轉(zhuǎn)換能力很大程度上受到粒子的分散度的影響，分散的情況越好，光熱轉(zhuǎn)換能力越好。因此，優(yōu)選這些復(fù)合金屬氧化物粒子在被添加至涂敷液中之前，另行根據(jù)已知的分散方法進(jìn)行分散，以制備粒子分散液(漿料)?？墒褂眠m當(dāng)?shù)姆稚┻M(jìn)行分散。相對(duì)于復(fù)合金屬氧化物粒子，分散劑的添加量?jī)?yōu)選是0.01-5質(zhì)量％,更優(yōu)選0.1-2質(zhì)量％。相對(duì)于圖像形成層，本發(fā)明的圖像形成層中光熱轉(zhuǎn)換劑的含量為1~20質(zhì)量％,優(yōu)選315質(zhì)量％,更優(yōu)選512質(zhì)量％。除了本發(fā)明的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物外，圖像形成層中還可含有其它水溶性化合物(聚合物、低聚物、單體、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)鹽等)。此外，還可適當(dāng)含有pH調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、增粘劑等添加劑。(水溶性化合物)本發(fā)明使用的水溶性化合物是指在25。C的100g水中溶解O.lg以上的化合物，優(yōu)選在25。C的100g水中溶解1g以上的化合物。但本發(fā)明使用的水溶性化合物是除了上述水溶性磷酸酯化合物以及本發(fā)明使用的光熱轉(zhuǎn)換劑外的化合物。從機(jī)上顯影性、耐藥品性的角度考慮，以圖像形成層為基準(zhǔn)，圖像形成層中水溶性化合物的含量為1~40質(zhì)量％，優(yōu)選5~30質(zhì)量％，更優(yōu)選1025質(zhì)量％。作為水溶性化合物的具體例，可以列舉如下，但并不限于這些化合物?？梢粤信e，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二元醇類及其醚或酯衍生物類、甘油、季戊四醇等多羥基類、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺等有機(jī)胺類及其鹽、溴化四乙銨等季銨鹽、曱苯磺酸、苯磺酸等有機(jī)磺酸類及其鹽、苯基膦酸等有機(jī)膦酸類及其鹽、酒石酸、草酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、乳酸、葡糖酸、氨基酸類等有機(jī)羧酸類及其鹽、磷酸鹽(磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸胍)、碳酸鹽(碳酸鈉、碳酸胍)、其它水溶性有機(jī)鹽、無(wú)機(jī)鹽、糖類(單糖、寡糖等)、多糖類、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸鹽等水溶性聚合物。此外，苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯共聚物的共軛類聚合物乳膠、丙烯酸類聚合物乳膠、乙烯基類聚合物乳膠等水分散性乳膠。此外，還可使用水溶性聚合性化合物。具體可以列舉如下。(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸鈉、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙晞酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸2-氰基乙酯、P-乙氧基乙基溶纖劑(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯醛、N，N，-亞曱基雙(曱基)丙烯酰胺、2-己氧基乙基-N-曱基丙烯酰基氨基甲酸酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸-2-氯乙西旨、2,2-雙[4-(曱基丙烯酰氧基(>夕夕y口年、乂》多乙氧基)苯基]丙烷、二乙二醇丙烯酸乙氧基化物(7夕y^酸、2工千W夕、、U〕一/k工卜年、乂U—卜)、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、3-(曱基)丙烯酰亞氨基-l-苯基吡唑啉-5-酮、co-羧基-聚己內(nèi)酯(n-2)單丙烯酸酯、苯二曱酸單羥基乙基(曱基)丙烯酸酯、琥珀酸單羥基乙基(曱基)丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、三聚異氰酰基環(huán)氧乙烷(^乂、乂77少工千l^y才年廿,K)(EO)改性二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油單(曱基)丙烯酸酯、甘油(曱基)丙烯酸酯、羥曱基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚。作為本發(fā)明使用的水溶性化合物，優(yōu)選使用上述中被稱為有機(jī)鹽、無(wú)機(jī)鹽的鹽化合物、水溶性聚合物。特別優(yōu)選組合使用鹽化合物和水溶性聚合物。除了上述成分外，本發(fā)明的圖像形成層還可含有pH調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、增粘劑等，還可進(jìn)一步含有聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選水溶性聚合引發(fā)劑或水分散性聚合引發(fā)劑。作為水溶性光聚合引發(fā)劑，可以列舉，(2-丙烯酰氧基)(4-苯酰爺基)二曱基溴化銨、2-(3-二甲基氨基-2-羥基丙氧基)-3，4-二曱基-9H-噻噸酮-9-酮內(nèi)消旋氯化物、(4-苯酰芐基)氯化三曱基銨、2(2，-三曱基銨乙基氨基)-4,6-雙(三氯乙基)-S-三。秦等公知的光聚合引發(fā)劑，作為水分散性聚合引發(fā)劑，可以用油分散法(才一少:/口亍夕卜分散法)等將以往公知的有機(jī)溶劑溶解性聚合引發(fā)劑制成水分散物，然后使用。圖像形成層含有水溶性磷酸酯甜菜石成化合物時(shí)，在圖像形成層為2層以上的情況下，靠近支持體的圖像形成層含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。要得到在支持體和圖像形成層之間具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的平版印刷版材料，另一個(gè)方式為在平版印刷版材料支持體的圖像形成側(cè)具有含水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的親水層(底涂層)。所說(shuō)的含水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的親水層可以是僅由水溶性磷酸酯甜菜石威化合物構(gòu)成的層，也可以是含有粘結(jié)材料等的層。本發(fā)明含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的親水層(底涂層)的設(shè)置方式同樣可得到與上述相同的效果。作為親水層(底涂層)中磷酸酯甜菜堿化合物的干燥附著量，在僅含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物時(shí)，優(yōu)選為150mg/m2,更優(yōu)選530mg/m2。親水層(底涂層)中還可進(jìn)一步含有上述水溶性化合物、無(wú)機(jī)粘合劑等。此時(shí)，作為親水層的干燥附著量，優(yōu)選為0.1~10g/m2,更優(yōu)選0.5~5g/m2。在上述水溶性化合物中，水溶性聚合物還發(fā)揮了親水層(底涂層)粘合劑的作用，所述水溶性聚合物例如聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚、聚丙晞酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸鹽等。作為無(wú)機(jī)粘合劑，可優(yōu)選使用金屬氧化物。作為金屬氧化物，優(yōu)選含有金屬氧化物微粒?？梢粤信e，膠體二氧化硅、氧化鋁溶膠、二氧化鈦溶膠、其它金屬氧化物溶膠。作為該金屬氧化物微粒的形態(tài)，可以是球狀、針狀、羽毛狀、其它任意的形態(tài)。作為平均粒徑，優(yōu)選3100nm,可并用平均粒徑不同的多種金屬氧化物微粒。此外，可不對(duì)粒子表面進(jìn)行表面處理。利用其成膜性，上述金屬氧化物微粒可作為粘結(jié)劑使用。與使用有機(jī)粘結(jié)劑相比，上述金屬氧化物微粒粘結(jié)劑親水性降低得少，適用于親水層。在上述金屬氧化物;微粒中，本發(fā)明可特別優(yōu)選使用膠體二氧化硅。膠體二氧化硅具有即使在較低溫度的干燥條件下其成膜性仍很高的優(yōu)點(diǎn)，即使不含碳原子的材料占91質(zhì)量％以上的層也可以得到良好的強(qiáng)度。作為上述膠體二氧化硅，優(yōu)選含有后述項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅、平均粒徑為20nm以下的微粒膠體二氧化硅，進(jìn)一步優(yōu)選膠體二氧化硅制成膠體溶液后呈堿性。本發(fā)明使用的所述項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅是指初級(jí)粒子徑為nm級(jí)的球狀二氧化硅水分散體系的總稱。本發(fā)明使用的所述項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅是指初級(jí)粒子徑10~50nm的球狀膠體二氧化硅結(jié)合成長(zhǎng)度50~400nm的"珍珠項(xiàng)鏈狀"膠體二氧化硅。所說(shuō)的珍珠項(xiàng)鏈狀是指膠體二氧化硅的二氧化硅粒子相連結(jié)合而形成的狀態(tài)，該狀態(tài)的樣子猶如珍珠項(xiàng)鏈的形狀。推測(cè)構(gòu)成項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅的二氧化硅粒子間的鍵為-Si-O-Si-,該-Si-O-Si-由二氧化硅粒子表面存在的SiOH基脫水結(jié)合而成。作為項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅，具體可以列舉日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(抹)制造的"Snow-Tex-PS，，系列等。產(chǎn)品名有"Snow-Tex-PS-S(連結(jié)狀態(tài)的平均粒徑為llOnm左右)"、"Snow-Tex-PS-M(連結(jié)狀態(tài)的平均粒徑為120nm左右)"、"Snow-Tex-PS-L(連結(jié)狀態(tài)的平均粒徑為170nm左右)"，與這些產(chǎn)品對(duì)應(yīng)的酸性產(chǎn)品有"Snow-Tex-PS-S-O"、"Snow-Tex-PS-M-O，,、"Snow畫(huà)Tex-PS-L-O"。由于添加項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅，可以在確保層的多孔性的同時(shí)保持層的強(qiáng)度，因此可作為層的多孔質(zhì)化材料而優(yōu)選使用。其中，特別優(yōu)選使用堿性的"Snow-Tex-PS-S，，、"Snow-Tex-PS-M"、"Snow-Tex-PS-L"，因使用這些產(chǎn)品時(shí)，親水層強(qiáng)度增強(qiáng)，而且即使印刷很多張也可抑制印刷版面污染。此外，已知膠體二氧化硅粒徑越小結(jié)合力越強(qiáng)，本發(fā)明優(yōu)選使用平均粒徑為20nm以下的膠體二氧化硅，更優(yōu)選315nm。另外，由于上述膠體二氧化硅中堿性產(chǎn)品抑制印刷版面污染發(fā)生的效果更好，特別優(yōu)選使用堿性膠體二氧化硅。作為平均粒徑在該范圍內(nèi)的堿性膠體二氧化硅，可以列舉，日產(chǎn)化學(xué)社生產(chǎn)的"Snow-Tex-20(粒徑1020nm)"、"Snow-Tex-30(粒徑1020nm)"、"Snow-Tex-40(粒徑1020nm)"、"Snow國(guó)Tex畫(huà)N(粒徑1020nm)"、"Snow-Tex-S(粒徑811nm)"、"Snow國(guó)Tex-XS(粒徑46nm)"。將平均粒徑20nm以下的膠體二氧化硅與上述項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅組合使用時(shí)，可以在保持層的多孔性的同時(shí)提高層的強(qiáng)度，因此特別優(yōu)選。平均粒徑為20nm以下的膠體二氧化硅/項(xiàng)鏈狀膠體二氧化硅的比例優(yōu)選為95/5~5/95，更優(yōu)選為70/30~20/80，進(jìn)一步優(yōu)選為60/4030〃0。本發(fā)明親水層中的其它添加材料還可以使用石圭酸鹽水溶液。優(yōu)選硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鋰等堿金屬硅酸鹽，關(guān)于該Si02/M20比例的選擇，優(yōu)選添加硅酸鹽時(shí)涂布液整體的pH值在不超過(guò)13的范圍內(nèi)，因?yàn)檫@樣可以防止無(wú)機(jī)粒子的溶解。此外，還可使用采用金屬烷氧化物的所謂溶膠-凝膠法得到的無(wú)機(jī)聚合物或有機(jī)-無(wú)機(jī)混合聚合物。關(guān)于由溶膠-凝膠法形成無(wú)機(jī)聚合物或有機(jī)-無(wú)機(jī)混合聚合物的方法，可使用例如《溶膠-凝膠法的應(yīng)用》(作花濟(jì)夫著/AGNE承風(fēng)社發(fā)行)中所述的公知方法，或者本說(shuō)明書(shū)引用中所述的公知方法。上述產(chǎn)品中特別優(yōu)選使用膠體二氧化硅、硅酸鹽。親水層中還可含有親水性有機(jī)樹(shù)脂。作為親水性有機(jī)樹(shù)脂，可以列舉，多糖類(淀粉類、纖維素類、聚糖醛酸、支鏈淀粉等)、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚、苯乙烯-丁二烯共聚物、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯共聚物等共軛二烯類聚合物乳月交、丙烯酸類聚合物乳膠、乙烯基類聚合物乳膠、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等樹(shù)脂。此外，還可含有光熱轉(zhuǎn)換材料。作為光熱轉(zhuǎn)換材料，可使用公知的紅外線吸收色素、炭黑、石墨、黑色金屬氧化物顏料等。作為親水層中可含有的材料，具體可優(yōu)選使用例如特開(kāi)2002-37046、特開(kāi)2003-23137、特開(kāi)2004-29142、特開(kāi)2005-88330所述的親水層中可使用的材料。親水層含有粘結(jié)材料等時(shí)，從親水層耐水性的劣化以及本申請(qǐng)的效果的角度考慮，水溶性磷酸酯甜菜堿化合物在親水層中的含量?jī)?yōu)選為0.01~5質(zhì)量%,更優(yōu)選0.1~3質(zhì)量％?？蓪⒑猩鲜龀煞值牡淄繉佑猛坎家和坎加谥С煮w上，通過(guò)干燥而得到親水層(底涂層)。作為親水層(底涂層)中使用的涂布溶劑，可以列舉，水、醇、以及與水混合的有機(jī)溶劑等。此外，作為使其具有親水性的方法，可以列舉，浸漬處理，該方法包括，使基材浸漬在僅含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的溶液中然后將其提起。此時(shí)，含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物溶液中的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的含量?jī)?yōu)選為0.01~5質(zhì)量％,進(jìn)一步特別優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量％。含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物溶液的pH優(yōu)選為312范圍，特別優(yōu)選為4~10范圍。浸漬時(shí)的溫度優(yōu)選20。C95。C，特別優(yōu)選308(TC。浸漬時(shí)間優(yōu)選1秒120秒范圍。此外，優(yōu)選浸漬后進(jìn)行水洗、干燥處理。(支持體)本發(fā)明所用的支持體是，通過(guò)制版除去圖像形成層而露出的部分具有可成為吸水性(水受容性)非圖像部表面的基材，具體是指對(duì)基材表面進(jìn)行親水化處理而具有親水性表面層的基材、設(shè)有包含親水性物質(zhì)的親水層的基材。作為本發(fā)明使用的支持體，可使用作為印刷版基板使用而公知的材料，可以列舉，用金屬板、塑料膜、用聚烯烴等處理的紙、將上述材料適當(dāng)貼合而成的復(fù)合基材等。作為支持體的厚度，只要能裝于印刷機(jī)上即可，沒(méi)有特別的限制，通常厚度為50~500pm的支持體易于操作。作為金屬板，可以列舉，鐵、不銹鋼、鋁等，考慮到比重和剛性的關(guān)系，本發(fā)明特別優(yōu)選鋁或鋁合金(以下將兩者總稱為鋁板)，另外，更優(yōu)選經(jīng)過(guò)7>知的表面粗糙化處理、陽(yáng)極氧化處理、表面親水化處理中任意處理的鋁板(所謂的鋁起砂板(7，$砂目板))。作為基材使用的鋁合金，可使用各種鋁合金，例如可使用硅、銅、錳、鎂、鉻、鋅、鉛、鉍、鎳、鈦、鈉、鐵等金屬與鋁的合金。作為基材使用的鋁板優(yōu)選在進(jìn)行表面粗糙化處理(起砂處理)前先實(shí)施脫脂處理，以除去表面的壓延油。作為脫脂處理，可使用用三氯乙烯、稀釋劑等溶劑的脫脂處理、用煤油(，、乂口>0、三乙醇等乳化劑的乳化脫脂處理等。此外，脫脂處理中可使用氫氧化鈉等堿的水溶液。脫脂處理中使用氫氧化鈉等^5威水溶液時(shí)，可除去僅通過(guò)脫脂處理不能除去的污染物、氧化皮膜。脫脂處理中使用氫氧化鈉等的堿水溶液時(shí)，由于在基材表面生成污物，此時(shí)優(yōu)選在磷酸、硝酸、石克酸、鉻酸等酸或其混酸中浸漬，進(jìn)行去污物處理。作為表面粗糙化的方法，可以列舉，機(jī)械方法、通過(guò)電解腐蝕的方法。使用的機(jī)械式表面粗糙化法沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選刷式研磨法、珩磨研磨法。釆用刷式研磨法的表面粗糙化，例如可通過(guò)下述操作進(jìn)行，使旋轉(zhuǎn)刷旋轉(zhuǎn)，邊向基材表面供給例如將粒徑10100[im的火山灰粒子均勻分散在水中形成的漿料，邊按壓刷子，所述旋轉(zhuǎn)刷使用直徑0.20.8mm的刷毛。用珩磨研磨進(jìn)行的表面粗糙化，可通過(guò)下述操作進(jìn)行，將例如粒徑10100|xm的火山灰粒子在水中分散均勻，施以壓力使之由噴嘴射出，從傾斜角度與基材表面發(fā)生沖撞，進(jìn)行表面粗糙化。此外，還可使下述片材貼合于基材表面，施以壓力通過(guò)轉(zhuǎn)印片材的粗糙面圖案進(jìn)行表面粗糙化，所述片材表面以100200^m間隔涂布有粒徑10-100jam的研磨劑粒子，該研磨劑粒子以2.5x103~1Ox103個(gè)/cm2的密度存在。經(jīng)上述機(jī)械式表面粗糙化法進(jìn)行表面粗糙化后，為了除去嵌入基材表面的研磨劑、形成的鋁屑等，優(yōu)選在酸或堿的水溶液中浸漬。作為酸，可以使用例如硫酸、過(guò)硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為堿，可以使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，優(yōu)選使用氫氧化鈉等堿水溶液。作為表面鋁的溶解量，優(yōu)選0.5~5g/m2。用堿水溶液進(jìn)行浸漬處理后，優(yōu)選在磷酸、硝酸、硫酸、鉻酸等酸或其混酸中浸漬，進(jìn)行中和處理。電化學(xué)表面粗糙化法沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選在酸性電解液中進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化的方法。酸性電解液可使用電化學(xué)表面粗糙化法中通常使用的酸性電解液，優(yōu)選使用鹽酸類或硝酸類電解液。關(guān)于電化學(xué)表面粗糙化法，可以使用例如特公昭48-28123號(hào)公報(bào)、英國(guó)專利第896,563號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭53-67507號(hào)公報(bào)所述的方法。該表面粗糙化法通?？赏ㄟ^(guò)施加1~50V范圍的電壓來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選1030V范圍。電流密度可使用10200A/dm2范圍，優(yōu)選50~150A/dm2范圍。電量可使用100~5000C/dm2范圍，優(yōu)選100~2000C/dm2范圍。進(jìn)行該粗面化法的溫度可用105(TC范圍的溫度，優(yōu)選1545。C范圍。用硝酸類電解液作為電解液進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化時(shí)，通?？赏ㄟ^(guò)施加1~50V范圍的電壓來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選1030V范圍。電流密度可使用10~200A/dm2范圍，優(yōu)選20100A/dm2范圍。電量可使用100~5000C/dm2范圍，優(yōu)選100~2000C/dm2范圍。進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化法的溫度可用1050。C范圍的溫度，優(yōu)選1545。C范圍。電解液中硝酸濃度優(yōu)選為0.1-5質(zhì)量％。必要時(shí)電解液中還可添加硝酸鹽、氯化物、胺類、醛類、磷酸、鉻酸、硼酸、醋酸、草酸等。使用鹽酸類電解液作為電解液時(shí)，通?？赏ㄟ^(guò)施加l-50V范圍的電壓來(lái)進(jìn)行，優(yōu)選230V范圍。電流密度可以用10-200A/dn^范圍的電流密度，優(yōu)選50~150A/dm2范圍。電量可使用100-5000C/dm2范圍，優(yōu)選1002000C/dm2范圍，更優(yōu)選2001000C/dm2范圍。進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化法的溫度可用105(TC范圍的溫度，優(yōu)選1545。C范圍。電解液中鹽酸濃度優(yōu)選為0.15質(zhì)量％。以上述電化學(xué)表面粗糙化法進(jìn)行表面粗糙化后，為了除去表面的鋁屑等，優(yōu)選在酸或^4水溶液中浸漬。作為酸，可以使用例如硫酸、過(guò)硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為堿，可以使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，優(yōu)選使用堿水溶液。作為表面鋁的溶解量，優(yōu)選為0.5~5g/m2。此外，用堿水溶液進(jìn)行浸漬處理后，優(yōu)選在磷酸、硝酸、硫酸、鉻酸等酸或它們的混酸中浸漬，進(jìn)行中和處理?？梢苑謩e單獨(dú)用機(jī)械表面粗糙化處理法、電化學(xué)表面粗糙化法進(jìn)行表面粗糙化，或者也可以在機(jī)械表面粗糙化處理法后進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化法來(lái)實(shí)施表面粗糙化。表面粗糙化處理后，優(yōu)選進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。本發(fā)明可用的陽(yáng)極氧化處理方法沒(méi)有特別的限制，可使用公知的方法。通過(guò)進(jìn)^f亍陽(yáng)極化處理在基材上形成氧化皮膜。進(jìn)行該陽(yáng)極氧化處理時(shí)，優(yōu)選以10~50%濃度含有硫酸和/或磷酸等的水溶液為電解液，以電流密度l-10A/diT^進(jìn)行電解的方法，此外，還可列舉美國(guó)專利第1,412,768號(hào)公報(bào)所述的在硫酸中以高電流密度進(jìn)行電解的方法、美國(guó)專利第3,511,661號(hào)公報(bào)所述的用磷酸進(jìn)行電解的方法、用含有鉻酸、草酸、丙二酸等中一種或二種以上化合物的溶液的方法等。關(guān)于形成的陽(yáng)極氧化包覆量，150mg/dm2是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選10-40mg/dm2。陽(yáng)極氧化包覆量可通過(guò)下述方法等求得，例如將鋁板浸漬在磷酸鉻酸溶液(將磷酸的85。/。溶液35mL、氧化鉻(IV)20g溶解在1L水中進(jìn)行制備)中，溶解氧化覆膜，測(cè)定板在包覆溶解前后的質(zhì)量變化。陽(yáng)極氧化處理后的基材必要時(shí)可進(jìn)行封孔處理。這些封孔處理可用熱水處理、沸水處理、水蒸氣處理、硅酸鈉處理、重鉻酸鹽水溶液處理、亞硝酸鹽處理、乙酸銨處理等^^知的方法進(jìn)行。進(jìn)一步，進(jìn)行這些處理后，作為親水化處理，優(yōu)選底涂水溶性樹(shù)脂，例如聚乙烯基膦酸、側(cè)鏈上具有磺酸基的聚合物以及共聚物、聚丙烯酸、水溶性金屬鹽(例如硼酸鋅)或黃色染料、胺鹽等。更優(yōu)選使用特開(kāi)平5-304358號(hào)公報(bào)公開(kāi)的共價(jià)連接有可通過(guò)自由基引發(fā)加成反應(yīng)的官能團(tuán)的溶膠-凝膠處理基板。作為基材使用的塑料膜，可以列舉，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚^U聚苯醚、纖維素酯類等的膜。關(guān)于顯影處理，包括用顯影液進(jìn)行的方法、通過(guò)將濕潤(rùn)水或印刷油墨供于印刷機(jī)上而進(jìn)行的被稱為機(jī)上顯影的方法等，本發(fā)明尤其對(duì)通過(guò)機(jī)上顯影進(jìn)行顯影處理的平版印刷版材料特別有效。(圖像曝光)本發(fā)明的平版印刷版材料優(yōu)選采用激光進(jìn)行圖像曝光，形成圖像。其中，特別優(yōu)選通過(guò)采用熱激光的圖像曝光來(lái)形成圖像。例如，優(yōu)選使用在紅外和/或近紅外區(qū)域發(fā)光的，即在700~1500nm的波長(zhǎng)范圍發(fā)光的激光進(jìn)行掃描曝光。作為激光，可以使用氣體激光，特別優(yōu)選使用在近紅外區(qū)域發(fā)光的半導(dǎo)體激光。作為適合掃描曝光的裝置，只要是使用該半導(dǎo)體激光，可以根據(jù)來(lái)自計(jì)算機(jī)的圖像信號(hào)在印刷版材料表面形成圖像的裝置即可，可以是任意方式的裝置。通常，可以列舉以下方式(1)使用一束或多束激光束，對(duì)保持在平板狀保持裝置中的印刷版材料進(jìn)行2維掃描，使印刷版材料全面曝光；(2)使用源自圓筒內(nèi)部的一束或多束激光束，在圓筒的圓周方向(主掃描方向)上對(duì)位于固定在圓筒狀保持結(jié)構(gòu)的內(nèi)側(cè)且沿圓筒面保持的印刷版材沖+進(jìn)行掃描，并在與圓周方向成直角的方向(副掃描方向)上移動(dòng)，從而使印刷版材料全面曝光；(3)使用來(lái)自圓筒外部的一束或多束激光束，通過(guò)鼓的旋轉(zhuǎn)在圓周方向(主掃描方向)上對(duì)保持在以旋轉(zhuǎn)體的軸為中心旋轉(zhuǎn)的圓筒狀鼓表面的印刷版材料進(jìn)行掃描，并在與圓周方向成直角的方向(副掃描方向)上移動(dòng)，從而使印刷版材料全面曝光。此外，尤其是在印刷裝置上進(jìn)行曝光的裝置中，可以使用(3)的曝光方式。(印刷)關(guān)于本發(fā)明的印刷方法，使用本發(fā)明的平版印刷版，通過(guò)供給濕潤(rùn)水和印刷油墨而進(jìn)行。濕潤(rùn)水和印刷油墨可使用通常平版印刷中使用的濕潤(rùn)水和印刷油墨。印刷方法中，尤其是濕潤(rùn)水，使用不含有異丙醇(所謂的不含有，是指相對(duì)于水，其含有率為0.5質(zhì)量％以下)的濕潤(rùn)水的情況是優(yōu)選的方式。刷版材料進(jìn)行圖像曝光，在印刷機(jī)上通過(guò)濕潤(rùn)水或通過(guò)濕潤(rùn)水和印刷油墨進(jìn)行機(jī)上顯影、印刷的方法。圖像形成后的印刷版材料可以直接安裝在印刷機(jī)的版體上，或在印刷機(jī)的版體上安裝印刷版材料后，進(jìn)行圖像形成，使版體旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，使印刷版材料接觸水供應(yīng)輥和/或油墨供應(yīng)輥，從而除去圖像形成層的非圖像部分。上述非圖像部分的除去，即機(jī)器上顯影方法如下所示。印刷機(jī)上的熱敏圖像形成層的非圖像部分(未曝光部分)的除去可以通過(guò)邊使版體旋轉(zhuǎn)邊使之接觸給水輥或油墨輥而進(jìn)行，可以如下述列舉的例子那樣或根據(jù)此外的各種順序進(jìn)行。此外，此時(shí)還可以相對(duì)于印刷時(shí)必需的濕潤(rùn)水水量，進(jìn)行增加水量、減少水量等水量調(diào)整，水量調(diào)整可以分多階段進(jìn)行，或無(wú)階段變化地進(jìn)行。(1)作為印刷開(kāi)始時(shí)的順序，使版體接觸給水輥，使版體旋轉(zhuǎn)一周-數(shù)十周，接著，使版體接觸油墨輥，使版體旋轉(zhuǎn)一周-數(shù)十周，然后開(kāi)始印刷。(2)作為印刷開(kāi)始時(shí)的順序，使版體接觸油墨輥，旋轉(zhuǎn)版體一周~數(shù)十周，接著，使版體接觸給水輥，旋轉(zhuǎn)版體一周-數(shù)十周，然后開(kāi)始印刷。(3)作為印刷開(kāi)始時(shí)的順序，可以使版體基本上同時(shí)接觸給水輥和油墨輥，旋轉(zhuǎn)版體一周數(shù)十周，然后開(kāi)始印刷。對(duì)制作本發(fā)明平版印刷版的其它方式、即制作圖像部和非圖像部后向非圖像部供給本發(fā)明水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的方法進(jìn)行闡述。作為方式之一，可以列舉如下方法將基材上具有圖像形成層的印刷版材料用公知的方法按照?qǐng)D像進(jìn)行曝光，顯影，除去相當(dāng)于非圖像部的圖像形成層，制作圖像部和非圖像部后，向非圖像部供給本發(fā)明水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。此時(shí)，水溶性磷酸酯甜菜堿化合物不僅可以向非圖像部供給，還可以向版面全體供給。作為圖像形成層，可使用公知的正型或負(fù)型圖像形成層。水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的供給方法沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選使用涂布機(jī)涂布、浸涂布、噴霧、噴射等?？蓛?yōu)選使用下述方法使用印刷版顯影中通常^f吏用的自動(dòng)顯影機(jī)，向自動(dòng)顯影機(jī)橡膠液供給部填充含有水溶性磷酸酯甜菜;威化合物的處理液，供給于版面。作為本發(fā)明平版印刷版的非圖像部中存在的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的量，相對(duì)于非圖像部面積優(yōu)選為l~50mg/m2，更優(yōu)選為5~30mg/m2。作為另一個(gè)方式，可以列舉如下方法，按照?qǐng)D像向下述基材表面上施予親油性圖像部形成材料，制作圖像部和非圖像部，然后，向非圖像部供給本發(fā)明的水溶性磷酸酯甜菜堿化合物，所述基材具有作為印刷版非圖像部發(fā)揮作用的表面。作為按照?qǐng)D像施予圖像部形成材料制作圖像部的方法，可以列舉，采用熱轉(zhuǎn)印、噴射的方法，特別優(yōu)選通過(guò)噴射來(lái)形成的方法。作為具體的方法，可優(yōu)選使用特開(kāi)2003-211651、特開(kāi)2003-246818、特開(kāi)2004-2616、特開(kāi)2006-8880、特開(kāi)2006-117795、特開(kāi)2006-137876所述的用放射線固化型油墨制作圖像部的方法。此外，還可優(yōu)選^f吏用特開(kāi)平03-216379、特開(kāi)2000-186242、特開(kāi)2000-186243、特開(kāi)平05-186725、特開(kāi)2000-336295、WO2006/080B9、EP1702961、特開(kāi)2006-249123、特開(kāi)2006-249216所述的水性放射線固化型油墨。水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的供給方法可按照與上述方式相同的方式進(jìn)行。實(shí)施例以下，通過(guò)列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于此。此外如無(wú)特別說(shuō)明，實(shí)施例中的"份"或"％"表示"質(zhì)量份"或"質(zhì)量％"。實(shí)施例1[支持體1]將厚度為0.24mm的鋁板(材質(zhì)1050,調(diào)質(zhì)H16)浸漬在50。C的1質(zhì)量°/。氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行溶解處理并使其溶解量為2g/m2，水洗后在25。C的5質(zhì)量％硝酸水溶液中浸漬30秒進(jìn)行中和處理，然后水洗。隨后，通過(guò)含有鹽酸llg/L、醋酸10g/L、鋁8g/L的電解液，用正弦波交流電，在電流峰密度為80A/dri^條件下，對(duì)該鋁板進(jìn)行電解表面粗糙化處理。此時(shí)電極和樣品表面間的距離為10mm。電解表面粗糙化處理分8次進(jìn)行，一次處理電量(陽(yáng)極時(shí))為40C/dm2,總處理電量(陽(yáng)極時(shí))為320C/dm2。此外，在每次處理之間設(shè)有3秒鐘停止時(shí)間。電解表面粗糙化后浸漬于保持在5(TC的10質(zhì)量％磷酸水溶液中，進(jìn)行蝕刻使表面粗糙化后的面上包含污物在內(nèi)的溶解量為0.65g/m2,水洗。然后在20%硫酸水溶液中，以5A/dm2的電流密度，在可形成附著量為2.5g/m2的陽(yáng)極氧化皮膜的條件下進(jìn)行陽(yáng)極化處理，再進(jìn)行水洗。然后，將水洗后的表面水擦干后，于保持在7(TC的0.5質(zhì)量％磷酸氫二鈉水溶液中浸漬15秒，進(jìn)行水洗后于8(TC干燥5分鐘，得到支持體l。關(guān)于支持體1的表面形狀，通過(guò)下述方法求算支持體表面形狀參數(shù)Ra值。Ra值為0.38|am。在樣品表面蒸鍍1.5nm厚的鉑銠后，用WYKO社制的非接觸三維粗糙度測(cè)定裝置RSTplus，在40倍的條件(111.2pmxl49.7iam的測(cè)定范圍內(nèi)，測(cè)定點(diǎn)為236x368,分辨力約0.5pm)下測(cè)定，進(jìn)行斜率校正(傾含補(bǔ)正)和中值平滑的過(guò)濾(MedianSmoothingO7一少夕一)，處理測(cè)定數(shù)據(jù)，除去噪音后，求算Ra值。改變不同的地方進(jìn)行5次測(cè)定，求其平均值。將下述底涂層涂布液A用金屬棒涂布于支持體1的表面，并使干燥附著量為20mg/m2,在10(TC干燥1分鐘后，得到具有底涂層的支持體2。(底涂層涂布液A)下述磷酸酯甜菜堿化合物[l]0.30質(zhì)量份純水99.70質(zhì)量份磷酸酯甜菜堿化合物[l]將下述底涂層涂布液B用金屬棒涂布于支持體1的表面，使干燥附著量為15mg/m2，在IO(TC干燥1分鐘后，得到具有底涂層的支持體3。(底涂層涂布液B)下述磷酸酯甜菜堿化合物[2]純水磷酸酯甜菜堿化合物[2]0.15質(zhì)量份99.85質(zhì)量份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>將下述表i所述各材料(質(zhì)量份)充分混合攪拌，過(guò)濾，制作固體成分濃度為5質(zhì)量％的各圖像形成層涂布液16。此外，作為材料的添加順序，向熱塑性樹(shù)脂粒子的水分散液中添加純水，然后邊對(duì)其進(jìn)行攪拌邊滴加水溶性樹(shù)脂(化合物)的水溶液，并進(jìn)行混合。然后，含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物時(shí)，滴加其水溶液，混合，隨后，含有其它添加劑時(shí)，添加這些添加劑并混合。最后滴加光熱轉(zhuǎn)換劑花青色素的水溶液，混合。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>花青色素叫_SOaH按照表2所示組合，將各圖像形成層涂布液1~6用金屬棒涂布于各支持體上，使干燥附著量為0.5g/m2,在55。C干燥3分鐘。然后使其在40。C熟化處理24小時(shí)，得到表2所示各印刷版材料1~9。對(duì)于各印刷版材料，制作以下2種產(chǎn)品，熟化處理后直接進(jìn)行評(píng)價(jià)的印刷版材料和進(jìn)一步在55。C進(jìn)行48小時(shí)加熱保存處理后的印刷版材料，進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。將各印刷版材料巻繞在曝光鼓上，固定。曝光使用波長(zhǎng)830nm,點(diǎn)徑約18(jm的激光束，以2400dpi(dpi表示每2.54cm的點(diǎn)數(shù))、175線形成圖像。曝光后的圖像包括全面圖像(《夕畫(huà)像)和1~99%的網(wǎng)點(diǎn)圖像。曝光能量為300mJ/cm2。使用的印刷機(jī)三菱重工業(yè)社制DAIYA1F-1,使用涂布紙，濕潤(rùn)水AS丁ROMARK(77卜口^一夕)3(日研化學(xué)研究所制造)2質(zhì)量％，油墨(東洋油墨社制TKHyunity(八^f工二亍一)MZ紅)，進(jìn)行印刷。將曝光后的印刷版材料直接裝于版體上，用與PS版同樣的印刷條件和印出順序進(jìn)行500張的印刷。隨后，將印刷用紙換為全化漿紙，印刷2萬(wàn)張。計(jì)算從印刷開(kāi)始后印刷多少?gòu)堄∷⑽锊拍艿玫搅己玫膱D像。所謂良好的圖像是指無(wú)印刷版面污染，90%網(wǎng)點(diǎn)圖像的孔可以顯示出來(lái)，而且全面圖4象的濃度為1.5以上。印刷500張涂布紙都不能得到良好的圖像時(shí)記為500張以上。每印刷1000張，對(duì)印刷物進(jìn)行抽樣，確認(rèn)3%網(wǎng)點(diǎn)圖像部和全面圖像部的圖像劣化程度。以可確認(rèn)3%網(wǎng)點(diǎn)圖像部中有網(wǎng)點(diǎn)缺失時(shí)，或者通過(guò)目視可確認(rèn)全面圖像部中的劃痕(力7P)的時(shí)刻為耐印終點(diǎn)，其印刷張數(shù)為耐印刷張數(shù)。印刷2萬(wàn)張后仍不能發(fā)現(xiàn)3%網(wǎng)點(diǎn)圖像的缺失、全面圖4象部中的劃痕時(shí)，記為2萬(wàn)張以上。與上述相同，用500張涂布紙進(jìn)行印刷。對(duì)于印刷后的版面，用含有超級(jí)印刷板清潔劑(々^卜，7。P—卜夕y—于一)(SK液制造社制)的海綿在版面上均勻涂布清潔劑。保持該狀態(tài)2分鐘，然后用擰去水的海綿擦去版面的清潔劑。隨后，再印刷100張，比較第500張和第600張印刷物，用下述指標(biāo)對(duì)清潔處理前后的圖像(l0~50%網(wǎng)點(diǎn)圖像部以及全面圖像部)劣化程度進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。〇基本不能發(fā)現(xiàn)圖像劣化△:1050%網(wǎng)點(diǎn)圖像部發(fā)現(xiàn)圖像劣化x:全面圖像部發(fā)現(xiàn)圖像劣化結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>上顯影性，而且耐印刷性、耐藥品性良好。實(shí)施例2將支持體1浸漬于含有0.5質(zhì)量％磷酸酯甜菜》咸化合物[1]的70。C處理液中30秒。然后，用純水洗滌后，在80。C干燥2分鐘，得到支持體4。按照與印刷版材料5(樣品No.5)同樣的方法在支持體4上涂布圖像形成層，得到印刷版材料IO。對(duì)其進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，無(wú)論有無(wú)加熱保存處理，機(jī)上顯影張數(shù)均為20張，耐印刷性均為20000張以上，耐藥品性o，結(jié)果良好。實(shí)施例3將厚度為0.24mm的鋁板(材質(zhì)1050,調(diào)質(zhì)H16)浸漬在50。C的1質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行溶解處理，并使其溶解量為2g/m2，水洗后在25。C的0.1質(zhì)量％鹽酸水溶液中浸漬30秒，中和處理后水洗。隨后，采用含有鹽酸10g/L、醋酸10g/L、鋁5g/L的電解液，使用正弦波交流電，在電流峰密度為50A/dn^條件下，對(duì)該鋁板進(jìn)行電解表面粗糙化處理。此時(shí)電極和樣品表面間的距離為10mm。電解表面粗糙化處理分8次進(jìn)行，一次處理電量(陽(yáng)極時(shí))為40C/dm2，總處理電量(陽(yáng)極時(shí))為320C/dm2。此外，在每次處理之間設(shè)有4秒鐘停止時(shí)間。電解表面粗糙化后浸漬于保持在50'C的1質(zhì)量°/。氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行蝕刻使表面粗糙化后的面上包含污物在內(nèi)的溶解量為2g/m2,水洗。然后于保存在25。C的10%硫酸水溶液中浸漬IO秒，中和處理后水洗。隨后在25。C的20%硫酸水溶液中以5A/dii^的恒定電流條件進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，并使陽(yáng)極氧化層附著量為2g/m2,再進(jìn)行水洗。然后，將水洗后的表面上的水擦干，再在保持為50。C的0.5質(zhì)量％硅酸鋰45(日產(chǎn)化學(xué)社制)水溶液中浸漬20秒，進(jìn)行水洗后于80。C干燥5分鐘，得到支持體5。支持體5的表面粗糙度Ra為0.33pm。制備顏料粒子的分散物用砂磨機(jī)以1500rpm將下述材料分散2小時(shí)。分散介質(zhì)使用lmmcl)的氧化鋯珠。分散處理后，除去小珠，過(guò)濾得到固體成分量為50質(zhì)量％的顏料粒子分散物。顏料粒子分散物為基本上分散成初級(jí)粒子的分散物。:表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>加表面活性劑，進(jìn)一步攪拌混合，將其過(guò)濾，分別制備固體成分量為30質(zhì)量％的親水層涂布液。親水層涂布液組成(表中未記載單位的數(shù)值表示質(zhì)量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>分別在支持體5上涂布親水層涂布液1~3，并使其干燥附著量為3.0g/m2,在120。C干燥1分鐘。將其在60。C熟化處理24小時(shí),得到支持體68。將支持體8按照與支持體4同樣的方法進(jìn)行浸漬處理，得到支持體9。[圖像形成層涂布液7~9的制備]熱熔融性化合物(B):蠟乳膠粒子和紅外線吸收色素混合分散物的制備作為熱熔融性化合物，使用巴西棕櫚蠟乳液A118(岐阜Shellac公司制，平均粒徑0.3iim,軟化點(diǎn)65。C,熔點(diǎn)80。C,140。C的熔融粘度為8cps,固體成分量40%)。邊攪拌A118邊用純水稀釋，使固體成分量變?yōu)?0質(zhì)量％。邊攪拌48.5質(zhì)量份的這些混合物，邊用5分鐘滴加15質(zhì)量份具有下述結(jié)構(gòu)的紅外線吸收色素2的l質(zhì)量。/。IPA溶液。進(jìn)一步邊繼續(xù)攪拌邊添加純水36.5質(zhì)量份，得到固體成分量為5質(zhì)量％的混合分散物。[化9]紅外線吸收色素2隨后，將下表所示各材料充分混合攪拌，過(guò)濾，制備固體成份濃度為5質(zhì)量％的圖像形成層涂布液。圖像形成層用涂布液79的組成(表中未指定單位的數(shù)字表示質(zhì)量份)[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>按照表6的組合用金屬棒在支持體上涂布圖像形成層涂布液，在60°C干燥1分鐘。隨后，將其在50。C進(jìn)行24小時(shí)熟化處理，得到印刷版材料。使圖像形成層的干燥附著量為0.6g/m2。將各印刷版材料巻繞在曝光鼓上，并固定。曝光時(shí)使用波長(zhǎng)830nm，點(diǎn)徑約18pm的激光束，以2400dpi(dpi表示每2.54cm的點(diǎn)數(shù))、以175線形成圖像。曝光后的圖像包括全面圖像和199%的網(wǎng)點(diǎn)圖像、0~100%的等級(jí)(夕、、，f一、乂3y)圖像。圖像比例為30%(具有70%的非圖像部)。曝光能量為150mJ/cm2。(活性能量線固化性噴墨油墨的制備)將下述油墨組合物混合攪拌后，用過(guò)濾器過(guò)濾所得液體，得到油墨。著色劑CIpigmentBlue15:3(平均分散粒徑1OOnm)5質(zhì)量份丙烯酸十六烷基酯30質(zhì)量份聚乙二醇二丙烯酸酯(平均聚合度9)25質(zhì)量份丙烯酸苯氧基乙酯15質(zhì)量份曱基丙烯酸異水片酯25質(zhì)量份Irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯基酮，CibaSpecialtyChemicals公司制)2.5質(zhì)量份LucirinTPO(單?；趸?，BASF公司制)2.5質(zhì)量份(印刷版的制作)使用所得油墨，通過(guò)具有壓電油墨頭(匕。工W乂夕八:yK)(加熱至60。C)的噴墨記錄裝置在支持體7和8(均在60。C下進(jìn)行24小時(shí)老化處理)上進(jìn)行印字，隨后用紫外線照射裝置(金屬囟化物燈1盞輸出功率120W)進(jìn)行紫外線照射，使油墨固化。紫外線照射時(shí)基材的傳送速度為10m/分。圖像為720dpi，含有全面圖像和相當(dāng)于50%的網(wǎng)點(diǎn)圖像(圖像比例為30%,殘留有非圖像部)。這樣分別得到印刷版A和印刷版B。用自動(dòng)顯影機(jī)Raptor85T(Glunz&Jensen公司制)，在圖像部形成后添加水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。自動(dòng)顯影機(jī)的顯影部使用純水作為處理液，橡膠處理部使用磷酸酯甜菜堿化合物[l]的1質(zhì)量％水溶液作為處理液。處理速200780021482.7度為120cm/min。此外，橡膠處理后的干燥溫度為55°C。使印刷版B通過(guò)該設(shè)定的自動(dòng)顯影機(jī)，由此得到印刷版C。[印刷評(píng)價(jià)]與實(shí)施例1相同，進(jìn)行100張的印刷。肉眼觀察從印刷開(kāi)始第20張印刷物的非圖像部，看不到印刷版面污染的產(chǎn)品為o,只能看到少量印刷版面污染的產(chǎn)品為A，可觀察到明顯印刷版面污染的產(chǎn)品為x。結(jié)果如表6所示。印刷100張后，以停止印刷的狀態(tài)放置1小時(shí)。停止時(shí)將印刷機(jī)設(shè)置為緩慢運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)(各筒體、輥類處于低速運(yùn)動(dòng)的狀態(tài))。l小時(shí)后，按照與印刷開(kāi)始時(shí)同樣的順序再次啟動(dòng)印刷，從再次啟動(dòng)開(kāi)始印刷100張。同樣觀察從再次啟動(dòng)印刷算起第20張印刷物的非圖像部，進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表6所示。如表6所示，發(fā)現(xiàn)即使在使印刷機(jī)停止1小時(shí)的苛刻條件下，本發(fā)明的印刷版仍不產(chǎn)生印刷版面污染。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例4用金屬棒在支持體1上涂布下述感光層涂布液，在95。C干燥卯秒。使感光層附著量為1.5g/m2。這樣，得到熱敏正型(廿一7^求、2夕Y:7。)印刷版材料。(感光層涂布液)酚醛清漆樹(shù)脂(間曱酚/對(duì)曱酚=60/40,重均分子量為7,000,含有0.5質(zhì)量％未反應(yīng)甲酚)1.0質(zhì)量份紅外線吸收劑D-50.1質(zhì)量份四氫酞酸酐0.05質(zhì)量份對(duì)甲苯磺酸0.002質(zhì)量份將乙基紫的對(duì)離子替換為6-羥基-p-萘磺酸而得到的化合物0.02質(zhì)量份氟類表面活性劑(F178K:大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)0.5質(zhì)量份曱基乙基酮12質(zhì)量份[采用紅外線激光進(jìn)行曝光〗將所得印刷版材料巻繞在曝光鼓上，并固定。曝光時(shí)使用波長(zhǎng)830nm,點(diǎn)徑約18pm的激光束，以2400dpi(dpi表示每2.54cm的點(diǎn)數(shù))、以175線形成圖像。曝光后的圖像包括全面圖像和199%的網(wǎng)點(diǎn)圖像、0~100%的等級(jí)圖像。圖像比例為30%(具有70%的非圖像部)。曝光能量為150mJ/cm2。用自動(dòng)顯影機(jī)Raptor85T(Glunz&Jensen公司制)，進(jìn)行顯影，制作印刷版。在自動(dòng)顯影機(jī)的顯影部使用下述顯影液，顯影溫度設(shè)定為30°C。在橡膠處理部使用GW-3(三菱化學(xué)公司制)的2倍稀釋液作為橡膠液。處理速度為120cm/min。此外，橡膠處理后的干燥溫度為55°C。顯影液組成(以下述比例含有下述添加劑的水溶液)非還原糖和堿組合而成的由D-山梨糖醇/氧化鉀K20形成的鉀鹽50.0g/LOlfmeAK-02(日信化學(xué)公司制)0.15g/LC12H25N(CH2CH2COONa)21.0g/L加水至1L。在該條件下，將熱敏正型印刷版材料顯影，得到印刷版D。除了將橡膠處理部的橡膠液換為磷酸酯甜菜堿化合物[l]的1質(zhì)量％水溶液外，均用同樣的方法進(jìn)行顯影，得到印刷版E。按照與實(shí)施例3同樣的方法印刷印刷版D、E。D、E均未觀察到印刷時(shí)的印刷版面污染。D、E均未觀察到再次啟動(dòng)印出時(shí)的印刷版面污染，但是，D在由再次啟動(dòng)算起第20張印刷物中在97~99%的網(wǎng)眼中發(fā)現(xiàn)模糊(力，$)，此外在等級(jí)圖像中也觀察到斷裂，相比之下，E未觀察到網(wǎng)眼粘連、等級(jí)斷裂。由此可見(jiàn)，本發(fā)明的印刷版不受圖像形成層類型的影響，具有良好的印刷性能。權(quán)利要求1.一種平版印刷版，其包括支持體、以及位于支持體上的圖像部和非圖像部，其中，該非圖像部含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。2.權(quán)利要求1所述的平版印刷版，其中上述水溶性磷酸酯甜菜石咸化合物為具有下述通式(2)所示基團(tuán)的化合物，[化1]通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1、R2、RS為相同或不同的基團(tuán)，表示碳原子數(shù)18的烷基或羥基烷基，！^表示-(CH2-CHI^O)nr(CH2-CHRS)-基，W表示氫原子、曱基或乙基，m表示010的整數(shù)，115表示-(012)8-，g為010的整數(shù)。3.—種平版印刷版材料，該材料用于制作權(quán)利要求1或2所述平版印刷版，其包括支持體和位于支持體上的圖像形成層，在該支持體和該圖像形成層之間具有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。4.權(quán)利要求3所述的平版印刷版材料，其中上述圖像形成層中含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。5.權(quán)利要求3所述的平版印刷版材料，其中，在上述支持體的圖像形成層側(cè)具有含水溶性磷酸酯甜菜堿化合物的親水層。6.權(quán)利要求3~5任意一項(xiàng)所述的平版印刷版材料，其中，上述水溶性磷酸酯甜菜堿化合物為具有下述通式(2)所示基團(tuán)的化合物，[化2]通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1、R2、RS為相同或不同的基團(tuán)，表示碳原子數(shù)1~8的烷基或羥基烷基，W表示-(CHrCHRSO)m-(CH2-CHR"-基，W表示氫原子、曱基或乙基，m表示0~10的整數(shù)，R5表示-(CH2)g-，g為010的整數(shù)。7.—種平版印刷版材料用支持體，其用于權(quán)利要求5所述的平版印刷版材料中。8.—種平版印刷方法，該方法包括，采用權(quán)利要求1所述的平版印刷版進(jìn)行平版印刷。全文摘要本發(fā)明可以提供下述平版印刷版材料和耐印性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)污染防止性良好的平版印刷版，所述平版印刷版材料可以制備耐印性、耐藥品性、印刷再啟動(dòng)時(shí)污染防止性良好的平版印刷版，該平版印刷版包括支持體、以及位于支持體上的圖像部和非圖像部，該非圖像部含有水溶性磷酸酯甜菜堿化合物。文檔編號(hào)B41N1/14GK101466554SQ20078002148公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年5月15日優(yōu)先權(quán)日2006年6月12日發(fā)明者森孝博申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)醫(yī)療印刷器材株式會(huì)社