專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及洗滌劑與清潔組合物領(lǐng)域。更具體地說，本發(fā)明涉及清潔織物用的組合物與方法。
背景與現(xiàn)有技術(shù)洗滌織物用的常規(guī)的現(xiàn)代洗滌劑組合物是各種成分的復(fù)雜混合物，在洗滌過程中這些成分起從織物中去掉污垢的作用。這樣的組合物包含一種或多種的起著降低洗滌液的表面張力作用的表面活化劑或表面活性劑，于是能夠?qū)⑽酃溉芙饣蚍稚⒌较礈煲褐?。所述的表面活性劑的最古老例子是古埃及人已?jīng)使用的肥皂。
通過添加所謂的助洗劑能對(duì)洗滌劑組合物的清潔性能獲得重大的改進(jìn)，助洗劑是通過配位硬水中所存在的鈣離子而增大組合物的清潔性能。這樣助洗劑的例子是三聚磷酸鈉(STP)、次氮基三乙酸酯(NTA)和沸石。
對(duì)洗滌劑組合物的清潔性能的另一個(gè)重大改進(jìn)是通過添加漂白體系來達(dá)到的，漂白體系與織物上的污漬進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)并由此使污漬退色。有效的漂白體系的例子是四乙烯基乙二胺(TAED)/過硼酸鈉，和壬?；醣交撬徕c(SNOBS)。
洗滌劑組合物的清潔性能的又一個(gè)重大改進(jìn)是通過添加酶到洗滌劑組合物來達(dá)到的。在織物洗滌組合物中蛋白酶被廣泛地使用，然而，脂肪酶、淀粉酶和纖維素酶的使用較不普遍。
盡管上述的每一種改進(jìn)均在某種程度上取得了成功，但是仍需要提供另外的或進(jìn)一步改進(jìn)的洗滌劑組合物。特別是，需要針對(duì)通常難于去掉的特殊污漬的有效清潔作用的洗滌劑組合物。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供織物洗滌用的另外的或進(jìn)一步改進(jìn)的洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供織物洗滌用的另外的或進(jìn)一步改進(jìn)的方法。
我們現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，這些或其他目的能通過本發(fā)明的洗滌劑組合物來實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明的洗滌劑組合物的特征在于它們包含一種或多種的表面活性劑和一種能粘合可能在織物上存在的著色污漬物質(zhì)的化合物。
本發(fā)明的定義本發(fā)明的第一方面是，提供一種包含一種或多種表面活性劑和一種能粘合可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬的洗滌劑組合物。本發(fā)明的第二方面是，提供一種從織物去掉有色污漬的方法，該方法的特征在于用包含一種或多種的表面活性劑和一種能粘合以所述的污漬形式存在于織物中的有色物質(zhì)的化合物的洗滌劑組合物來處理織物。
發(fā)明描述本發(fā)明的洗滌劑組合物包含(a)一種或多種的表面活化劑或表面活性劑和(b)一種能粘合可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬的化合物和，非必須有的，(c)各種慣用的洗滌劑成分。
(a)表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的組合物，作為其第一種組分的是一種或多種的洗滌劑-活性化合物(表面活性劑)，所述的表面活性劑可選自肥皂和非-皂類的陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性離子的洗滌劑-活性的化合物，和它們的混合物。許多適用的洗滌劑-活性化合物是可獲得的并被充分地公開在文獻(xiàn)，例如，Schwartz，Perry和Berdh的“表面活性劑與洗滌劑”，第I和II卷中。
能被使用的優(yōu)選洗滌劑-活性化合物是皂類和合成的非-皂類陰離子的和非離子的化合物。洗滌劑組合物可包含非離子的和陰離子的表面活性劑，并優(yōu)選非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑之比為1比3，更優(yōu)選的是該比值為至少1比1。
陰離子表面活性劑是本技術(shù)領(lǐng)域中熟練人員所熟知的。其例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8～C15烷基鏈段的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯與仲烷基硫酸鹽，特別是C8～C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯表面活性劑鹽。常常被優(yōu)選是這些表面活性劑的鈉鹽。
可被使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是每個(gè)醇分子用平均為1～20摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8～C20脂肪醇，尤其是每個(gè)醇分子用平均為1～10摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10～C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多甙、甘油單醚、和多烴基胺(葡糖酰胺)。
洗滌劑-活性化合物(表面活性劑)及其量的選擇取決于洗滌劑組合物的預(yù)定用途。在預(yù)定用于洗衣機(jī)的織物洗滌的組合物中，正如配方師所熟知的那樣，可以選擇用于手洗產(chǎn)品的不同的表面活性劑體系。表面活性劑的總量也取決于預(yù)定的用途，并且可以高這總組合物的60％重量，例如，在手洗織物用的組合物中。在機(jī)洗織物用的組合物中，5～40％重量一般是合適的，尤其是10～30％重量。
適用于很自動(dòng)化織物洗滌機(jī)中的洗滌劑組合物通常含有陰離子的非-皂類表面活性劑，或非離子表面活性劑，或它們二者的任何比例的混合物，并可非強(qiáng)制地同時(shí)含有肥皂。
b)能粘合有色物質(zhì)的化合物本發(fā)明的新的清潔組合物是基于一種能粘合作為可能以在織物上存在的污漬形式的有色物質(zhì)或顏料的化合物而形成的?；衔顰對(duì)另一種分子B的粘合程度通?？梢杂没瘜W(xué)平衡常數(shù)Kd來表示，化學(xué)平衡常數(shù)Kd取決于由下列粘合反應(yīng)所產(chǎn)生的粘合的結(jié)果[A]+[B]_[AB](1)然后由下式得到化學(xué)平衡常數(shù)KdKd＝[A]×[B]/[AB]對(duì)污漬形式的有色物質(zhì)的粘合是否有特效，它可由化合物對(duì)有色物質(zhì)的粘合與化合物對(duì)施加有色物質(zhì)的材料之間的粘合(Kd值)的差值來判斷。就出現(xiàn)污漬的物質(zhì)而言，后一種材料可被假想為存在污漬的織物。二個(gè)粘合常數(shù)之間的差值最小應(yīng)為100，并且優(yōu)選為大于1000。一般說，化合物對(duì)有色物質(zhì)的粘合值Kd應(yīng)為1×10-5～1×10-6，而對(duì)織物的背景粘合Kd值應(yīng)為的1×10-2～1×10-3。高粘合親合性(Kd小于1×10-5)和/或在有色物質(zhì)與背景粘合之間的大的差值會(huì)增大去污漬性。還有，在總的洗滌劑組合物中化合物的重量效率將增加，從而需要較少量的化合物。
能夠預(yù)見有幾類化合物能對(duì)有色物質(zhì)提供特效的粘合性而言，下面在非窮舉的前提下，我們將給出具有這樣性能的組合物的例子。
抗體抗體是能夠特效粘合對(duì)它們進(jìn)行抵抗的化合物的人們所熟知的化合物的例子?？贵w能有幾種來源。從老鼠能夠獲得具有非常高粘合親合力的單細(xì)胞系抗體。從這樣的抗體能夠制備出具有保持其粘合性的Fab、Fv和scFv片斷。這樣的抗體或片斷能通過微生物發(fā)酵作用經(jīng)過重組體DNA技術(shù)來產(chǎn)生。用作抗體及其片斷的熟知的生產(chǎn)宿主是酵母、霉菌或細(xì)菌。
特別有意義的一類抗體是通過如在駱駝科(Camelidae)中發(fā)現(xiàn)的類似于駱駝(camel)或異葉番荔枝(Ilama)的重鏈抗體(Heavy Chainantibodies)形成的。這些抗體的粘合域由單一的多肽片斷，即不同區(qū)域的重鏈多肽(HC-V)組成的。反之，在典型的抗體(鼠的，人的，等等)中，粘合域是由二種多肽鏈(重鏈(Vh)和輕鏈(V1)的不同區(qū)域)組成的。從駱駝科或其(官能化的)片斷獲得重鏈免疫球蛋白的方法現(xiàn)已被介紹于WO-A-94/25591(Unilever和Free Uniuersity ofBrussels)。
另外，粘合域能夠從典型的抗體的Vh片斷通過被稱為‘Camelization’的方法來制備。因此典型的Vh片斷是通過許多氨基酸取代而被輸入到HC-V-狀片斷中，由此其粘合性被保持住。此方法已被Riechmann等人介紹于許多出版物(J.Mol.Biol.(1996)，259，5，957～69；Protein.Eng.(1996)，9，6，531～37，Bio/Technology，(1995)13，5，475～79)中。還有，HC-V片斷能夠在許多微生物宿主(細(xì)菌、酵母、霉菌)通過重組體DNA技術(shù)來產(chǎn)生，如在WO-A-94/29457(Unilever)中所述。
肽肽通常對(duì)有意義的物質(zhì)具有比抗體低的粘合親合性。盡管如此，但實(shí)施例中的試驗(yàn)表明，肽的粘合性對(duì)于理想的去污漬過程來說是足夠的。能去掉有色物質(zhì)的肽可以例如從已知的粘合特定的有色物質(zhì)的蛋白質(zhì)來獲得。然后通過從已知的粘合特定有色物質(zhì)的蛋白質(zhì)中提取它而能夠獲得肽序列。在下列的實(shí)施例中，我們使用通過此方法獲得的血紅素粘合肽。其序列-YAKRCPVDHTM(以字母氨基酸編碼表示)-是從粘合用于調(diào)整蛋白質(zhì)活性(血紅素調(diào)節(jié)序列)的血紅素的蛋白質(zhì)中獲得的(EMBO journal(1995)vol.12 no 2，313～320)。另外，粘合有色物質(zhì)的肽能通過使用肽綜合庫(peptide combinatoriallibraries)來獲得。這樣的庫可能含有高達(dá)1010個(gè)的肽，從該庫能夠離析出具有理想的粘合性質(zhì)的肽。(R.A.Houghten，Trends inGenetics，Vol.9，no &，235～239)。此方法的幾種實(shí)施方式已被公開(參見J.Scott等人的科學(xué)(1990)，Vol.249，386～390；Fodor等人的科學(xué)(1991)，Vol.251，767～773；K.Lam等人的自然(1991)，Vol.354，，82～84；R.A.Houghten等人的自然(1991)，Vol.354，，84～86)。
適用的肽能通過使用例如Merrifield法(Merrifield，J.Am.Chem.Soc(1963)，85，2149～2154)的有機(jī)合成來生產(chǎn)。另外，肽能夠在微生物宿主(酵母，霉菌，細(xì)菌)是通過綜合的DNA技術(shù)來生產(chǎn)(K.N.Faber等人的Appl.Microbiol.Biotechnol.(1996)45，72～79)。
肽模擬物(Peptidomimic)為了改進(jìn)肽的穩(wěn)定性和/或粘合性，可以通過在氨基酸之間摻入非-天然的氨基酸和/或非天然的化學(xué)鍵而對(duì)分子進(jìn)行改性。這樣的分子被稱為肽模擬物(參見H.U.Saragovi等人的Bio/Technology(1992)，Vol 10，773～778；Chen等人的Proc.Natl.Acad.Sci.USA(1992)Vol 89，5872～5876)。這樣化合物的生產(chǎn)被限定于化學(xué)合成法。
其他的有機(jī)分子可以設(shè)想，不一定是與蛋白質(zhì)、肽或其衍生物相關(guān)的其他分子結(jié)構(gòu)能夠粘合具有想望的粘合性的有色物質(zhì)。例如，某些聚合的RNA分子已顯示出粘合合成染料小分子的性質(zhì)(參見A.Ellington等人的自然，第346卷，第818～822頁)。這樣的粘合化合物能夠通過綜合的方法，例如為制備肽中所述的綜合方法來制備(參見L.B.McGown等人的分析化學(xué)，1995年11月1日，663A～668A)。
此方法還能被用于制備純的非聚合的有機(jī)化合物。就這樣的化合物而言，用于合成的綜合法與想望的粘合性質(zhì)的選擇已被公開(參見Weber等人的Angew.Chem.Int.Ed.Engl.(1995)，34，2280～2282；G.Lowe，Chemical Society Reviews(1995)Vol 24，309～317；L.A.Thompson等人的Chem.Rev.(1996)，Vol.96，550～600)。一旦適用的粘合化合物已被發(fā)現(xiàn)，就可以通過有機(jī)合成法大規(guī)模來生產(chǎn)。
有色物質(zhì)能夠設(shè)想出在織物上會(huì)以污漬存在的若干類有色物質(zhì)。下面給出它們的實(shí)際例子
1.卟啉衍生的結(jié)構(gòu)卟啉結(jié)構(gòu)，它們通常與一種金屬配位而形成一類以污漬存在的有色物質(zhì)。其例子是形成血斑的血紅素或羥高鐵血紅素，作為存在于植物例如草或菠菜中的綠色物質(zhì)的葉綠素。無金屬物質(zhì)的另外一個(gè)例子是膽紅素—一種血紅素的黃色破壞產(chǎn)物。
2.單寧，多酚單寧是某些類多酚的聚合形式。這樣的多酚是兒茶素、leuantocyanins、等等。(參見P.Ribereau-Gayon，Plant Phenolics，Ed.Oliver & Boyd，Edinburgh，1972，pp.169～198)。這些物質(zhì)能與簡(jiǎn)單的酚類例如五倍子酸共軛。這些多酚物質(zhì)存在于茶污漬、酒污漬、香焦污漬、桃污漬等等中，并且難于去掉。
3.類胡蘿卜素(參見G.E.Bartley等人的The Plant Cell(1995)，Vol 7，1027～1038..)。類胡蘿卜素是出現(xiàn)在煙草(番茄紅素，紅色)、芒果(β-胡蘿卜素，橙黃色)中的有色物質(zhì)。當(dāng)不使用化學(xué)漂白劑時(shí)，它們所形成的食物污漬也是很難被去掉的，特別是在有色織物上。
4.花色素苷(參見P.Ribereau-Gayon，Plant Phenolics，Ed.Oliver &Boyd，Edinburgh，1972，pp.135～169)。這些物質(zhì)是深色分子，它們存在于許多水果與花中。與污漬有關(guān)的典型例子是漿果，但還有酒?；ㄉ剀站哂卸喾N多樣的苷化模式。
5.美拉德反應(yīng)產(chǎn)物當(dāng)在蛋白質(zhì)/肽結(jié)構(gòu)的存在下加熱碳水化合物分子的混合物時(shí)，出現(xiàn)典型的黃/棕色物質(zhì)。這些物質(zhì)出現(xiàn)在例如烹調(diào)油中，并且難于從織物中被除掉。
(C)非強(qiáng)制的另外成分在本發(fā)明的洗滌劑組合物的非強(qiáng)制的另外的各成分中，可以設(shè)想為下列各種物質(zhì)(C1)助洗劑本發(fā)明的洗滌劑組合物一般還含有一種或多種助洗劑。此助洗劑可以是任何能減少洗滌液中游離鈣離子的材料，并且優(yōu)選能提供具有其他有利的性質(zhì)例如產(chǎn)生堿性pH、懸浮從織物除掉的污垢、和懸浮軟化織物的粘土材料。在組合物中助洗劑總量的合適范圍為5～80％重量、優(yōu)選為10～60％重量?？梢允褂玫臒o機(jī)助洗劑包括碳酸鈉，如果需要的話，在組合物中同時(shí)含有如GB-A-1437950(Unilever)中所述碳酸鈣晶粒；結(jié)晶和無定形的鋁硅酸鹽，如GB-A-1473201(Henkel)中所述的沸石，如GB-A-1473202(Henkel)中所述的無定形鋁硅酸鹽和如GB-A-1470250(Procter & Gamble)中所述的混合的結(jié)晶和無定形的鋁硅酸鹽；如EP-B-164(Hacksawed)中所述的層狀硅酸鹽。無機(jī)磷酸鹽助洗劑，例如，正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉，也可以被使用，但從環(huán)境保護(hù)的立埸考慮它們不再被優(yōu)選。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有堿金屬、特別是鈉的鋁硅酸鹽助洗劑。鋁硅酸鈉通常以10～70％重量(以無水物計(jì))、優(yōu)選為25～50％重量的量被摻入。堿金屬鋁硅酸鹽既可以是結(jié)晶的也可以是無定形的或是它們的混合物形式，其通式為0.8～1.5Na2O·Al2O3·0.8～6 SiO2這些材料含有某些結(jié)合水并要求具有至少為50mg CaO/g。優(yōu)選的鋁硅酸鈉含有1.5～3.5個(gè)SiO2單位(指在上式中)。無定形的與結(jié)晶的鋁硅酸鈉均可以方便地通過硅酸鈉與鋁酸鈉之間的反應(yīng)來制備，如在文獻(xiàn)中所詳述。
適用的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子-交換助洗劑例如已在GB-A-1429143(Procter & Gamble)中所述。這類被優(yōu)選的鋁硅酸鈉是公知的商業(yè)上可購到的沸石A和X及其混合物。沸石可以是現(xiàn)在正被廣泛地使用在洗衣用洗滌劑粉末中的商業(yè)上可購到的沸石4A。然而，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，被摻入到本發(fā)明的組合物中的沸石助洗劑是在EP-A-384070(Unilever)中所介紹和要求專利保護(hù)的Maximum鋁沸石P(沸石MAP)。沸石MAP的定義是一種沸石P型的堿金屬鋁硅酸鹽，其硅與鋁之比為不超過1.33，優(yōu)選為0.90～1.33，更優(yōu)選為0.90～1.20。特別被優(yōu)選的沸石MAP具有的硅與鋁之比為不超過1.07，更優(yōu)選為約1.00。沸石MAP的鈣粘合能力每克無水材料一般至少為150mgCaO。
可被使用的有機(jī)助洗劑包括多羧酸鹽聚合物例如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物、和丙烯酸膦酸鹽；單聚的多羧酸鹽例如檸檬酸鹽，葡糖酸鹽，氧代二琥珀酸鹽，甘油單-、二-和三琥珀酸鹽，羧甲基氧代琥珀酸鹽，羧甲基氧代丙二酸鹽，二吡啶甲酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；以及磺化脂肪酸鹽。這里列出的并不是窮舉性的。特別優(yōu)選的有機(jī)助洗劑是檸檬酸鹽，其合適的用量為5～30％重量，優(yōu)選為10～25％重量；和丙烯酸聚合物，特別是丙烯酸/馬來酸共聚物，其合適的用量為0.5～15％重量，優(yōu)選為1～10％重量。
無機(jī)和有機(jī)的助洗劑的優(yōu)選使用形式是堿金屬鹽、特別是其鈉鹽。
(C2)其他成分在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的洗滌劑組合物還可同時(shí)包含在洗滌劑體系中正常使用的其他成分，包括洗滌劑組合物用的各種添加劑。這樣的其他組分可以是許多已知類中的任何添加劑，例如酶、酶穩(wěn)定劑、泡沫促進(jìn)劑、污垢懸浮劑、污垢釋放聚合物、水溶助長(zhǎng)劑、腐蝕抑止劑、染料、香料、硅酸鹽、任選的增白劑、抑泡劑、殺菌劑、防晦暗劑、遮光劑、織物柔軟劑、緩沖劑等等。
其實(shí)例被公開在GB-A-1372034(Unilever)、US-A-3950277、US-A-4011169、EP-A-179533(Procter & Gamble)、EP-A-205208和EP-A-206390(Unilever)、JP-A-63-07800(1988)、和1988年6月的科研公開物(Research Disclosure)29056中。本發(fā)明的洗滌劑組合物的配制還可參考EP-A-407225(Unilever)的實(shí)施例D1到D4。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中存在水解蛋白酶或蛋白酶時(shí)，還可以獲得特別的優(yōu)點(diǎn)。用于本發(fā)明的組合物中的蛋白酶可以包括，例如，BPN＇型或文獻(xiàn)中所述的許多類型的枯草菌溶素，其中的某些已被建議用于洗滌劑，例如在EP-A-130756或EP-A-251446(二者均屬于Genetech)、US-A-4760025(Genencor)、EP-A-214435(Henkel)、WO-A-87/04661(Amgen)、WO-A-87/05050(Genex)、Thomas等人1986年在Nature第5卷第316和375～376頁和在J.Mol.Biol.(1987)193，803～813中和Russel等人1987年在Nature 328，496～500中，以及其他中所述。
此外，某些聚合材料例如通常具有MW為5000～20000的乙烯基吡咯烷酮，是在洗滌過程中防止不穩(wěn)定的染料轉(zhuǎn)移的有效成分。特別優(yōu)選的是還能提供顏色保護(hù)好處的組分。其例子是含聚酰胺-N-氧化物的聚合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物原則上可采取任何合適的物理形式，例如粉末、無水或非水的液體、漿料或凝膠。然而，顆粒狀洗滌劑(粉末)被優(yōu)選?，F(xiàn)以下列的非限制性的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實(shí)施例1推薦的肽的去污潛力被推薦的肽的去污潛力是通過用羥高鐵血紅素粘合肽來洗滌被羥高鐵血紅素污染的布樣來評(píng)定的。一種能粘合血紅素的肽是從粘合蛋白質(zhì)的血紅素中獲得的。其序列-YAKRCPVDHTM(以字母氨基酸編碼表示)-是從粘合用于調(diào)整蛋白質(zhì)活性的血紅素的蛋白質(zhì)(血紅素調(diào)節(jié)序列)中獲得的(EMBO Journal(1995)vol.12 no 2，313～320)。
布樣是使用下列的方法染污的1.在丙酮/HCl(5％v/v)溶液中制備1mM標(biāo)準(zhǔn)羥高鐵血紅素溶液。將100μl的此種溶液施加到5cm×5cm的棉花布樣中。
2.另一種方法是將羥高鐵血紅素溶解在2N NaOH中。按如上所述進(jìn)行污染。將布樣在20℃和60％濕度下在暗處貯存過夜。將不同量的羥高鐵血紅素粘合肽添加到洗滌溶液中10μm，25μm，50μm和100μm。進(jìn)行不加肽的對(duì)照洗滌。在30℃下在洗滌溶液中攪拌織物與20mM碳酸鹽緩沖液(25ml)為時(shí)30分鐘。瀝干布樣并使用Minolta分光計(jì)測(cè)定反射光譜。將由此得到的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成CIELAB L*a*b*顏色空間參數(shù)。在此顏色空間中，L*指示亮度，而a*和b*是色品座標(biāo)。
從下列的方程式中計(jì)算出以ΔE表示的洗滌前后布樣之間的色差(ΔE)=(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]]>通過上述方法獲得的白度(ΔL)和色差(ΔE)被列于表1中。
表1洗滌條件 ΔL ΔE溶于丙酮/HCl中的羥高鐵血紅素所添加的肽0μm 3.4 7.010μm 6.3 8.325μm 8.7 10.350μm 9.3 11.0100μm 9.9 11.4溶于0.02N NaOH中的羥高鐵血紅素所添加的肽0μm 7.5 11.110μm 9.7 12.325μm 14.918.850μm 14.818.9100μm 15.519.7顯然，添加羥高鐵血紅素粘合肽，導(dǎo)致從布樣中去除羥高鐵血紅素量的增加。為了排除使用非-推薦的、還原性漂白羥高鐵血紅素的污染的可能性，在如上所述的游離半胱氨酸的存在下進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果被示于下面的表2中
表2洗滌條件 ΔL ΔE溶于丙酮/HCl中的羥高鐵血紅素所添加的半胱氨酸0μm 3.5 7.025μm 4.2 7.050μm 4.4 7.4100μm 3.8 6.9溶于0.02N NaOH中的羥高鐵血紅素所添加的半胱氨酸0μm 7.5 11.125μm 10.0 12.650μm 9.3 11.3100μm 8.6 10.8當(dāng)半胱氨酸被添加到洗滌液時(shí)，沒有發(fā)現(xiàn)羥高鐵血素的去除有明顯的增加。這表明，添加非-專用的還原漂白劑并不是除去污垢的主要辦法。肽對(duì)羥高鐵血紅素的粘合性能誘發(fā)了去污過程。
實(shí)施例2在洗滌劑條件下推薦的肽的去污潛力推薦的肽的去污潛力是通過用與實(shí)施例1相同的羥高鐵血紅素粘合肽洗滌被羥高鐵血紅素污染的布樣來評(píng)定的。該肽具有序列-YAKRCPVDHTM(以字母氨基酸編碼表示)。除了將表面活性劑添加到洗滌液外，洗滌條件如實(shí)施例1。它們分別為0.6g/l LAS和0.29g/lLAS、1.05g/l Synperonic A7。肽濃度為100μm。按實(shí)施例1分析布樣。結(jié)果被示于下面的表3中。
表3結(jié)果洗滌條件 ΔL ΔE緩沖劑 4.6 7.8緩沖劑+肽11.1 12.8LAS 4.9 8.2LAS+肽 11.4 13.1LAS/非離子表面活性劑 12.4 14.3LAS/非離子表面活性劑+肽 13.5 15.6在二種表面活性劑體系中肽仍保持清潔效果。
實(shí)施例3推薦的肽對(duì)血痕的去污潛力為了測(cè)定肽的粘合羥高鐵血紅素性所引出的對(duì)真實(shí)污漬的清潔效果，洗滌用血污染的布樣。在第一循環(huán)中，在不同量的洗滌劑蛋白酶Savinase(Ex Novo Nordisk A/S)存在下對(duì)布樣進(jìn)行預(yù)洗。對(duì)照試驗(yàn)是用未經(jīng)預(yù)洗的或在無Savinase下預(yù)洗的布樣進(jìn)行的。預(yù)洗是在碳酸鹽緩沖劑中，pH為9下進(jìn)行的。在第二洗滌循環(huán)中，布樣是在100μm肽的存在下在添加或不添加洗滌劑(0.6％重量的LAS)，而其余的試驗(yàn)條件與布樣的分析條件仍與實(shí)施例1中相同。其結(jié)果被示于下表4中。
表4洗滌條件ΔL ΔE無預(yù)洗緩沖劑 37.8 39.7緩沖劑+肽 40.0 42.0LAS 37.7 39.1LAS+肽 41.6 43.9在無Savinase下進(jìn)行預(yù)洗緩沖劑 1.0 2.0緩沖劑+肽 2.2 3.8LAS 1.1 2.1LAS+肽 2.7 3.8在20 GU/ml Savinase下進(jìn)行預(yù)洗緩沖劑 0.8 1.5緩沖劑+肽 2.9 4.4LAS 1.2 2.5LAS+肽 2.2 3.6在160 GU/ml Savinase下進(jìn)行預(yù)洗緩沖劑 1.3 1.9緩沖劑+肽 2.7 4.9LAS 1.7 3.4LAS+肽 2.4 4.5在500 GU/ml Savinase下進(jìn)行預(yù)洗緩沖劑 1.5 2.6緩沖劑+肽 3.4 6.0LAS 2.3 3.8LAS+肽 3.4 5.8肽對(duì)血痕仍顯示出明顯的清潔效果。此效果并不依賴于預(yù)洗的條件，也不依賴于在第一洗滌循環(huán)中所添加的Savinase的劑量。
權(quán)利要求
1.洗滌劑組合物，包括一種或多種的表面活性劑和一種能粘合任何可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的化合物是能夠選擇性地粘合可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬。
3.根據(jù)權(quán)利要求1～2的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述的有色物質(zhì)選自卟啉衍生的結(jié)構(gòu)、單寧、多酚、類胡蘿卜素、花色素苷、和美拉德反應(yīng)的產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述的粘合化合物是肽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述的粘合化合物對(duì)有色物質(zhì)的化學(xué)平衡常數(shù)Kd為小于1×10-5、優(yōu)選為小于1×10-6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述的對(duì)有色物質(zhì)的化學(xué)平衡常數(shù)Kd為小于1×10-7。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述的能粘合有色物質(zhì)的化合物的量為組合物的0.001～10％重量、優(yōu)選為0.01～1％重量。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，還包含一種酶，優(yōu)選為水解蛋白酶。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的洗滌劑組合物，其中水解蛋白酶是枯草菌溶素蛋白酶。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9的任一項(xiàng)權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其形式為顆粒狀洗滌劑組合物。
11.從織物中除掉有色污漬的方法，其特征在于用包含一種或多種的表面活性劑與一種能粘合在所述的織物上存在的有色物質(zhì)的組合物處理織物。
12.一種能粘合可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬的化合物，在從織物中除去污漬方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包含一種或多種的表面活性劑與一種能粘合可能在織物上存在的有色物質(zhì)污漬的化合物的洗滌劑組合物。
文檔編號(hào)C11D3/00GK1229427SQ97196167
公開日1999年9月22日 申請(qǐng)日期1997年6月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月5日
發(fā)明者D·肯文茨, C·T·維爾里普斯 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司