專利名稱：：苯并二氫吡喃衍生物在美容或皮膚學(xué)制劑中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及苯并二氬吡喊衍生物在美容制劑中的用途.本發(fā)明還涉及具有有效含量苯并二氬吡喃衍生物的美容制劑，具體地說，本發(fā)明涉及預(yù)防皮膚老化過程的美容制刑，
背景技術(shù)：
人類皮膚要經(jīng)歷一定老化過程，其中某些歸因于固有過程(隨時(shí)間老化(chronoaging))，而某些則歸因于外部因素(環(huán)境，例如光老化).另外，也可能發(fā)生諸如，痤瘡、皮膚多油或干燥、角質(zhì)化、酒渣鼻、光過敏、炎癥、紅斑、過敏或自身免疫反應(yīng)，如皮膚病和光皮膚病之類的皮膚外觀上的暫時(shí)，以及永久的變化.外部因素包括，例如日光或具有可比光譜的人工輻射，以及因輻射而可能產(chǎn)生的化合物，例如尚無法確定的反應(yīng)性光產(chǎn)物，它們還可能是自由基或離子性的.這類因素還包括吸煙和吸煙過程中存在的反應(yīng)性化合物，例如臭氧、自由基如羥基自由基、單態(tài)氧以及其它干擾皮膚自然生理或形態(tài)的活性氣或氮化合物.這些因素的效應(yīng)尤其可導(dǎo)致皮膚細(xì)胞DNA的直接損傷以及對(duì)細(xì)胞外基質(zhì)的膠原、彈力蛋白或葡糖胺聚糖分子這些關(guān)系到皮膚強(qiáng)度的物質(zhì)的直接損傷.另外，單轉(zhuǎn)導(dǎo)鏈可能受到影響，導(dǎo)致基質(zhì)-降解酶的活化.這類蘇中最重要的代表是基質(zhì)金屬蛋白酶(metalloproteinases)(MMP，例如膠原酶、明膠酶、基質(zhì)溶酶(stromelysines))，其活性例如還由TIMP(基質(zhì)金屬蛋白酶的組織抑制刑)調(diào)節(jié).以上各種老化過程的后果是皮膚變薄、表皮和真皮網(wǎng)眼的變?nèi)?、?xì)胞數(shù)目以及供血血管的減少.這將導(dǎo)致細(xì)線條和皺紋的形成，皮膚變得似皮革，同時(shí)色素沉著等病癥也可能出現(xiàn).同樣這些因素也可能作用于頭發(fā)，并類似地導(dǎo)致可能的損傷.頭發(fā)變脆，缺乏彈性和變暗.頭發(fā)的表面結(jié)構(gòu)受到損傷.具有旨在對(duì)抗上述過程或可比過程的，或者減輕或逆轉(zhuǎn)其有害后果的性能的美容或皮膚學(xué)護(hù)理產(chǎn)品常常以下列特定性能為特征一一它們具有自由基清除作用、抗氣化作用、消炎作用或潤(rùn)濕作用.它們防止或減輕，特別是基質(zhì)降解酶的活性，或者調(diào)節(jié)膠原、彈力蛋白或蛋白多糖的進(jìn)一步合成.抗氣刑或自由基清除劑在美容制刑中的應(yīng)用本身是熟知的.例如，抗氣維生素E在防曬制劑中的應(yīng)用巳屬于現(xiàn)有技術(shù)(例如，DePolo，KF《美容術(shù)簡(jiǎn)明教程》(AShortTextbookofCosmetology)1998).然而，即便在這方面所達(dá)到的效果仍然與所要求的效果相去甚遠(yuǎn).
發(fā)明內(nèi)容由于對(duì)人皮膚和人發(fā)抗老化過程和有害環(huán)境影響的預(yù)防處理用美容活性成分的需求不斷增長(zhǎng)，本發(fā)明的目的是提供美容用新活性成分，它將表現(xiàn)出在前言中已經(jīng)提到的美容效果，充分的氧化-穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，并且很容易配制.所獲得的美容制刑還應(yīng)對(duì)皮膚具有盡可能低的潛在刺激，它們應(yīng)對(duì)水在皮膚中的結(jié)合具有正面影響，增加皮膚彈性，因此具有柔順皮膚的作用.而且，當(dāng)施涂到皮膚上時(shí)，它們應(yīng)使皮膚產(chǎn)生愉快感覺.我們發(fā)現(xiàn)，這一目的可通過在美容或皮膚學(xué)制劑中使用通式I的苯并二氫吡喃衍生物實(shí)現(xiàn)，其中取代基彼此獨(dú)立地具有下列含義:Ri是氫、C廣C,2-烷基，R2是氬、C廣C,2-耽基，R3和R4是氫，C,-C!2-烷基，R5是氬、C廣Cu-烷基、芳基,本發(fā)明使用的通式I的苯并二氬吡，衍生物可以是對(duì)映異構(gòu)純化合物或者是外消旋混合物.作為Ri以及W-RS的烷基基團(tuán)，可舉出的是，支化或非支化q-C,2-烷基鏈，例如甲基、乙基、正丙基、l-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基、正戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、l，l-二甲基丙基、1，2-二曱基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、1,1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三曱基丙基、1，2，2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、l-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基.優(yōu)選的烷基基團(tuán)是(^~(;3-烷基鏈，尤其優(yōu)選甲基、乙基、正丙基和i-甲基乙基.作為R5的芳基應(yīng)理解為環(huán)系中具有6~18個(gè)碳原子的芳環(huán)或環(huán)體系，例如苯基和萘基，它還可任選地取代上一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，例如鹵素，如氟、氣或溴、氛基、硝基、氨基、C廣C廣^氨基、q-c廣二烷基氨基、羥基、C,Cf烷基、C,C4-烷氣基或其它基團(tuán).優(yōu)選苯基、甲氣基苯基和萘基.作為R2的耽基基團(tuán)應(yīng)理解為支化或非支化、飽和或不飽和、任選多不飽和的C,~C!f酰基鏈.其例子是下列酸的?；姿?、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、山梨酸、正戊酸、異戊酸、己酸、辛酸、癸酸和十一烷酸.優(yōu)選C廣C廣?；鶊F(tuán)，尤其優(yōu)選乙酸和丙酸的基團(tuán).更尤其優(yōu)選通式Ia的2,5，7,8-四甲基-2-(|3-羧乙基)-6-羥基苯并二氪吡喃[a-CEHC]:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>a-CEHC已知是a-生育酚的天然降解產(chǎn)物.它存在于人體的尿和血清中(Schultz等人，《美國(guó)臨床營(yíng)養(yǎng)學(xué)雜志(Am.J.Clin.Nutr.)》62(增刊)，1527S-1534S,1995;W.Stahl等人,《分析生物化學(xué)》，275,254~259，1999).a-CEHC在化妝品中的應(yīng)用迄今尚屬未知一一不論用于預(yù)防，抑或用于治療皮膚損傷.因此，令人吃驚的是，采用通式I的苯并二氬吡嘀衍生物，特別是采用a-CEHC，不但可達(dá)到預(yù)防皮膚損害的效果，尤其是預(yù)防人皮膚老化過程的效果，而且具有對(duì)已經(jīng)發(fā)生的皮膚損傷的美容效果.通式I苯并二氬吡喃衍生物按照本發(fā)明在美容制刑中的用途，尤其可提供因直接或間接由紫外照射或者由活性化合物誘發(fā)的過程所致?lián)p傷的保護(hù)，例如抗-皮膚老化，-皮膚水分損失，-皮膚彈性喪失，-線條和皺紋形成，或-色素沉著病癥或老年斑.本發(fā)明還涉及上述制刑用于皮膚外觀不希望變化的美容預(yù)防方面的應(yīng)用，例如預(yù)防-痤瘡或多油皮膚，-角質(zhì)化，-酒渣真，-光過敏、炎癥、紅斑、過敏或自身免疫反應(yīng).另外，通式I的苯并二氬吡喃衍生物按照本發(fā)明用于頭發(fā)美容制劑，提供防人發(fā)過早老化過程，并因此可用作頭發(fā)發(fā)脆、無光和缺乏彈性的美容處理刑中的有效成分.本發(fā)明還涉及通式I苯并二氛吡喃衍生物用于穗定美容和皮膚學(xué)制刑的用途或用于穗定此類制劑中存在的其它有效成分的用途，例如抗有害氣化過程或微生物腐敗.本發(fā)明還涉及保護(hù)人體表皮或人發(fā)用的美容制刑，它包含，在適合美容用的栽體中，美容有效含量的至少一種通式I的化合物其中基團(tuán)"~115具有如同文章開頭所給出的意義.然而，本發(fā)明美容制刑也可用作過敏和受刺激皮膚的鎮(zhèn)靜，例膠原、透明質(zhì)酸和彈力蛋白合成的預(yù)防性調(diào)節(jié)，刺激DNA的合成，其是在皮膚處于缺乏或低活性狀態(tài)的情況下，用于調(diào)節(jié)基質(zhì)降解酶別是MMP的轉(zhuǎn)錄和轉(zhuǎn)譯，促進(jìn)細(xì)胞更新和皮膚再生，增強(qiáng)皮膚內(nèi)源+護(hù)和DNA、脂和/或蛋白的修復(fù)機(jī)制.本發(fā)明美容制劑可具有慣用組成，并可用于皮膚和頭發(fā)的預(yù)防認(rèn)療、護(hù)理和清潔，和作為美容方面的化妝產(chǎn)品.它們通常包含O.Ol-30wtX，優(yōu)選0.01wtX~15wtX，尤其優(yōu)選0.05~5wtX，更尤其優(yōu)選0.1~2wtX至少一種通式I的化合物.關(guān)于用途，本發(fā)明美容制劑可按化妝品慣用的方式以足夠有效的量施涂到皮膚和/或頭發(fā)上.本發(fā)明的制劑例如可以是溶液、無水制劑、油包水型或者水包油型乳劑或微乳刑、多重乳劑，例如"水包油包水型"的凝膠、固體棒、油奮、氣溶膠或者清潔皮膚和/或頭發(fā)用的含水體系或表面活性劑制劑，也有利的是，通式I的化合物以膠囊形式例如纖維素膠囊給藥，以明膠、蠟基質(zhì)、用環(huán)糊精或脂質(zhì)體(liposomally)囊封給藥.本發(fā)明美容和皮膚學(xué)制劑可包含美容助劑，如同此種制劑中習(xí)慣使用的那樣，例如，防腐刑、殺菌刑、香料、消泡刑、染料、有著色作用的顏料，增稠劑、潤(rùn)濕刑和/或保濕物質(zhì)、脂肪、油類、蠟類或其它美容或皮膚學(xué)制劑的慣用成分，例如醇、聚合物、泡沫穩(wěn)定刑、電解質(zhì)、有機(jī)溶刑或硅氧烷衍生物.通常優(yōu)選將抗氣劑作為一種附加成分.按照本發(fā)明，優(yōu)選的抗氣劑是任何慣用或適合美容和/或皮膚學(xué)用途的抗氣刑.有利的是，抗氧刑選自氨基酸(例如，甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑類(例如，尿刊酸)及其衍生物，肽，例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如，鵝肌肽)、類胡蘿卜素、胡蘿卜素類(例如，a-胡蘿卜素、P-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物，綠原酸及其衍生物，硤辛酸及其衍生物(例如，二氣疏辛酸)、碟代葡萄糖金、丙基疏氣嘧啶以及其它硤醇類(例如，硤氣還蛋白、谷胱甘肽、半胱氛酸、胱氨酸、胱胺，及其糖基、N-乙?；⒓谆?、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚?；⒂突?、r-亞油基、膽甾醇基和甘油基癍)及其鹽，硫代二丙酸二月桂基醋、硫代二丙酸二硬脂基醋、疏代二丙酸及其衍生物(瑭、醚、肽、脂、核苷酸、核苷及其鹽)，以及橫基亞胺(sulfoximine)化合物(例如，丁硪堇橫基亞胺、高半胱氨酸磺基亞胺、丁碟堇砜、戊、己、庚硤堇磺基亞胺)，均以非常小的容許劑量(例如，pmol"^mol/kg)使用，還有(金屬)螯合刑(例如，a-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、a-羥基酸(例如，檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐植酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA及其衍生物，不銫和脂肪酸及其衍生物(例如，丫-亞麻酸、亞油酸、油酸)、葉酸及其衍生物、呋喃撐山梨醇及其衍生物、泛醒和泛載醇及其衍生物、維生素C及其衍生物(例如，棕櫚酸抗壞血酸酯、礴酸鎂抗壞血酸酯、乙酸抗壞血酸酯)、生育酚及其衍生物(例如，維生素E乙酸酯)、維生素A及其衍生物(維生素A棕櫚酸酯)以及安息香樹脂的苯甲酸松柏基醋、蕓香亭酸及其衍生物、a-糖基蕓香苷、阿魏酸、呋喃撐葡萄糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香酸、去甲二氛愈創(chuàng)木酸(nordihydroguaiacicacid)、去甲二氮愈創(chuàng)木酸、苯基三羥基丙基甲稱、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、鋅及其衍生物(例如，Zn0、ZnS04)、竭及其衍生物(例如，>H&代蛋氡酸)、及其衍生物(例如氧化物、反式氧化物)以及適合本發(fā)明的所述活性成分的衍生物(鹽、酴、瞇、糖、核苷酸、核苷、肽和脂).上述抗氣劑(一種或多種化合物)在制刑中的含重優(yōu)選介于0.001-30w04，尤其優(yōu)選0.05-20wt、尤其是1~10wt、以制刑總重量為基準(zhǔn)計(jì).如果維生素E和/或其衍生物是抗氧劑，有利的是，它們各自的濃度分別選自0.001~10wtX，以制刑總重量為基準(zhǔn)計(jì).如果抗氧劑是維生素A或維生素A衍生物或者胡蘿卜素或其衍生物，有利的是，它們各自的濃度分別選自0.001~10wtX，以制刑總重量為基準(zhǔn)計(jì).脂相可有利地選自下列物質(zhì)-礦物油、礦物蠟-油類，例如癸酸或辛酸的甘油三醋，但優(yōu)選蓖麻油；-脂肪、蠟及其它天然及合成脂肪類物質(zhì)，優(yōu)選脂肪酸與低碳數(shù)醇，例如與異丙醇、丙二醇或甘油的酯，或者脂肪醇與低碳數(shù)鏈烷酸或者與脂肪酸的酯；苯甲酸烷基酯；-硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧坑、二苯基聚硅氧烷及其混合形式.用于本發(fā)明目的的乳劑、油凝膠或水分散體或者脂分散體的油相，有利地選自3~30個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)飽和和/或不飽和、支化和/或非支化鏈烷羧酸的酯，選自芳族羧酸與3~30個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)飽和和/或不飽和、支化和/或非支化醇的醋.因此，此類酯油可有利地選自肉豆寇酸異丙酯、棕櫚酸異丙醋、硬脂酸異丙醋、油酸異丙醋、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己癍、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酴、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己基醋、月桂酸2-乙基己基醋、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二坑酯、油酸油基醋、芥酸油基醋、油酸私兒菜醇癍、芥酸瓢兒菜醇酯，以及此類醋的合成、半合成和天然的混合物，例如霍霍巴油.該油相還可有利地選自支化和非支化烴類和烴蠟、硅油、二烷基醚，選自飽和或不飽和、支化或非支化醇，以及脂肪酸甘油三醋，即，8~24，尤其是12~18個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)的、飽和和/或不飽和、支化和/或非支化鏈烷羧酸的甘油三醋.脂肪酸甘油三醋例如可有利地選自合成、半合成和天然油，例如橄欖油、向日葵油、豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、棕櫚核油等.還有，此類油和蠟成分的任意混合物也可有利地用于本發(fā)明的目的.某些情況下，也有利的是用蠟，例如棕櫚酸鯨蠟基酯，作為油相的唯一脂組分.油相有利地逸自異硬脂酸2-乙基己基醋、辛基十二烷醇、異壬酸異十三烷基酯、異二十烷、椰油酸(cocoate)2-乙基己基醋、苯甲酸C12_15-烷基醋、辛酸/癸脧甘油三醋、二辛基酸.尤其有利的混合物包含苯甲酸(:12_15烷基醋、異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸異十三垸基醋.烴類當(dāng)中，石蠟油、角鯊?fù)楹徒酋徬┯糜诒景l(fā)明目的是有利的.油相還可有利地具有一定含量環(huán)狀或線型硅油，或者完全由此類油組成，不過優(yōu)選的是，除了一種或多種硅油之外，還另外含有其它油相成分.環(huán)狀甲基砝氣烷(cyclomethicone)(八甲基環(huán)四硅氣烷)可有利地用作本發(fā)明使用的硅油.然而，其它硅油也可有利地用于本發(fā)明的目的，例如，六甲基環(huán)三硅氣烷、聚二甲基硅氣烷、聚(甲基苯基硅氧烷).另一類尤其有利的混合物包含環(huán)狀甲基硅氣垸和異壬酸異十三坑基醋，或環(huán)狀甲基硅氣烷和異硬脂酸2-乙基己基醋，本發(fā)明制刑的水相任選有利地包含-低碳數(shù)醇、二醇或多元醇及其鍵，優(yōu)選乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙酸或單丁基瞇、丙二醇單甲鼓、單乙瞇或單丁基瞇，二甘醉單甲鍵或單乙醚及其類似產(chǎn)物，以及特別是，一種或多種增稠刑，后者有利地選自二氣化硅、硅酸鋁、多糖或其衍生物，例如透明質(zhì)酸、黃原膠、鞋丙基甲基纖維素，尤其有利地選自聚丙烯酸醋，優(yōu)選來自Carbopols系列的聚丙烯酸醋，例如Carbopols級(jí)980、981、1382、2984、5984，每個(gè)可單獨(dú)或組合使用.同樣也有利的是，在脂相中使用附加的油溶性有機(jī)UVA濾色刑和/或UVB濾色刑，和/或，在水相中，水溶性有機(jī)UVA濾色劑和/或UVB濾色劑，其中濾色物質(zhì)的總量例如為0.1w"~30wtX,優(yōu)選0.5~15wtX，尤其是l10wt、以制刑總重量為基準(zhǔn)，以便制成一種保護(hù)皮膚免遭整個(gè)范圍紫外線損傷的美容制刑.光保護(hù)刑，其中可單獨(dú)或以與通式I化合物的混合物形式一起使用的例子是表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>222-羥基-4-甲氣基-4-甲基二苯稱(mexe加ne)1641-17-423水楊酸三乙醇胺酯2174-16-524二甲氧基苯基乙醛酸或3,4-二甲氣基苯基乙醛酸鈉4732-70-1253-(4'-磺基芐叉)莰烷-2-嗣及其鹽56039-58-8262,2'，4，4'-四羥基二苯酮131-55-5272，2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]103597-45-1282，2'-(1，4-亞苯基)雙-lH-苯并咪唑-4，6-二磺酸，鈉鹽180898-37-7292，4-雙[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基-6-(4-甲氣基苯基)-(1，3，5)-三嗪187393-00-6303-(4-甲基芐撐)樟腦36861-47-931聚乙氧基乙基的4-雙(聚乙氧基)對(duì)氨基苯甲酸酯113010-52-9322，4-二羥基二苯稱131-56-6332，2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯酮-5,5'-二磺酸鈉3121-60-6其它可并用的光保護(hù)劑，特別是下列化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>可與本發(fā)明苯并二氫吡喃衍生物并用的所述紫外濾色刑的上述清單，當(dāng)然不具有限制性.具有有效含量至少一種通式I苯并二氬吡喃衍生物的美容和皮膚學(xué)制劑還可包含通常在化妝品中用來保護(hù)皮膚抵御紫外線的無機(jī)顏料.這些顏料是鈦、鋅、鋯、硅、錳、鈰等金屬的氧化物及其混合物，以及以這些氧化物作為活性刑的改性物.尤其優(yōu)選基于二氧化鈦的顏料，本發(fā)明護(hù)發(fā)用美容和皮膚學(xué)制刑，例如有，洗發(fā)劑，洗發(fā)前或后、永久燙發(fā)前或后、染發(fā)或漂白前后當(dāng)清洗頭發(fā)時(shí)施加在頭發(fā)上的制刑，頭發(fā)吹干和定型的制劑、染發(fā)或漂白的制劑、美發(fā)和治療洗刑、發(fā)膠或永久爽發(fā)組合物.該美容和皮膚學(xué)制刑包含通常這類型護(hù)發(fā)和頭發(fā)治療制劑使用的有效成分和助劑.助劑包括防腐刑、表面活性劑、消泡刑、增稠劑、乳化劑、脂肪、油類、蠟、有機(jī)溶刑、殺菌劑、香料、旨在給頭發(fā)或美容或皮膚學(xué)制劑本身著色的染料或顏料，電解質(zhì)以及抗脂(anti-grease)物質(zhì)-就本發(fā)明目的而言，術(shù)語(yǔ)"電解質(zhì)"是指無機(jī)陰離子的水溶性堿金屬、銨、堿土金屬(包括鎂)和鋅等的鹽，以及這些鹽的任意混合物，但必須保證這些鹽是藥學(xué)和美容上安全的.本發(fā)明的陰離子優(yōu)選選自氯化物、硤酸根和疏酸氫根、磷酸根、磷酸氬根以及線型和環(huán)狀低聚磷酸根和破酸根以及碳酸氨根.倘若該美容或皮膚學(xué)制劑是一種洗劑形式，而該洗劑將被漂洗掉，并且是在，例如漂白前或后、洗發(fā)前或后、兩個(gè)洗發(fā)步猓之間，永久巻發(fā)前或后施涂上去的，則它們是，例如水或水-醇溶液，任選地包含表面活性物質(zhì)，其濃度介于0.l~10wt4，優(yōu)選介于0.2~5wt、這樣的美容或皮膚學(xué)制刑也可以是氣溶膠形式，還帶有為此目的的常用助劑.以不漂洗掉的洗劑形式使用的美容制劑，特別是頭發(fā)定型洗刑、頭發(fā)吹千洗劑、美容和治療用洗劑，通常為含水、醇、水-醇溶液的形式，并包含至少一種陽(yáng)離子、陰離子、非離子或兩性聚合物或其混合物，還包含至少一種有效含重的通式I的苯并二氪吡喃衍生物.該聚合物的用量例如為0.1~10wtX，優(yōu)選0.1~3wt、含有至少一種通式I苯并二氨吡喃衍生物的頭發(fā)治療和護(hù)理美容制劑可采取乳刑形式，其可以是非離子或陰離子類型的.非離子乳刑包含，除水之外，油類或脂肪醇，后者也可，例如經(jīng)過聚乙氧基化或聚丙氣基化，或者也可包含兩種有機(jī)成分的混合物.這類乳劑任選地包含陽(yáng)離子表面活性物質(zhì).按照本發(fā)明，治療和護(hù)理頭發(fā)的美容制刑可采取凝膠形式，它除了有效含量至少一種通式I苯并二氫吡喃衍生物和為此目的通常使用的溶劑，優(yōu)選水，之外，還包含有機(jī)增稠刑，例如阿拉伯膠、黃原膠、海藻酸鈉、纖維素衍生物，優(yōu)選甲基纖維素、羥甲基纖維素、鞋乙基纖維素、鞋丙基纖維素、鞋丙基甲基纖維素，或者無機(jī)増稠劑，例如硅酸鋁類，例如膨潤(rùn)土，或者聚乙二醇和聚乙二醇硬脂酸酯或二硬脂酸酯的混合物.該增稠劑在凝膠中的含重例如為0.1~30wtX，優(yōu)選0，5~15wtX.通式I的苯并二氫吡喃衍生物在用于頭發(fā)的組合物中的含量?jī)?yōu)選為0.01wtX~30wt、優(yōu)選0.05w"~5wtX，尤其是0.1~2wt%，以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì).本發(fā)明含水美容清潔劑或旨在用于水洗的少水或無水清潔刑濃縮物，可包含陰離子、非離子和/或兩性表面活性劑，例如-傳統(tǒng)皂類，例如脂肪酸鈉鹽-烷基硫酸酯、烷基鼓硤酸酯、鏈烷磺酸鹽以及烷基苯磺酸鹽-磺基乙酸鹽-橫基甜菜堿-肌氨酸鹽-氨磺基甜菜堿-磺基琥珀酸鹽-磺基琥珀酸單醋-烷基酸羧酸酯-蛋白-脂肪酸縮合物-烷基甜菜堿和酰氨基甜菜堿-脂肪酸鏈烷醇酰胺-聚二醇酸衍生物.作為皮膚用美容清潔制劑的美容制刑可以以液態(tài)或固態(tài)形式使用.除了至少一種通式I的苯并二氫吡喃衍生物之外，它們優(yōu)選包含至少一種陰離子、非離子或兩性表面活性物質(zhì)或其混合物，需要的話，一種或多種電解質(zhì)以及為此目的慣用的助刑.該表面活性物質(zhì)在清潔制刑中的存在濃度可介于1~94wti，以制刑總重量為基準(zhǔn)計(jì).洗發(fā)劑形式的美容制劑，除了有效含量至少一種通式I苯并二氳吡喃衍生物之外，優(yōu)選包含至少一種陰離子、非離子或兩性表面活性物質(zhì)或其混合物，需要的話，符合本發(fā)明的電解質(zhì)以及為此目的慣用的助劑.表面活性物質(zhì)在洗發(fā)刑中的濃度可介于1wtX~94wtX.本發(fā)明組合物，除了上述表面活性刑之外，還包含水以及，需要的話，化妝品慣用添加劑，例如香料、增稠劑、染料、除臭劑、抗微生物物質(zhì)、加脂刑、配合刑和螯合刑、珠光刑、植物提取物、維生素、各種活性成分等.本發(fā)明還包括一種護(hù)膚和護(hù)發(fā)以抗氣化或抗光氣化過程用的美容方法，它包括施加足夠數(shù)重包含有效含童至少一種通式I苯并二氫吡喊衍生物的美容組合物到皮膚或頭發(fā)上.本發(fā)明還包括保護(hù)美容或皮膚學(xué)制劑免遭氧化的方法，這些制刑，例如是治療和護(hù)理頭發(fā)的制劑，特別是頭發(fā)著色劑、發(fā)膠、洗發(fā)劑、彩色洗發(fā)劑，還有化妝產(chǎn)品，例如指甲油、唇骨、粉底蜜、洗滌和沐浴制劑、治療或護(hù)理皮膚的霜，或者任何其它美容制劑，凡是其成分會(huì)因貯存期間氣化或光氧化而給組合物帶來穩(wěn)定問趙者，其中該美容制劑包含有效含重至少一種通式I苯并二氬吡喃衍生物.下面的實(shí)施例更詳細(xì)地展示包含通式苯并二氫吡喃衍生物的美容制劑的組成.實(shí)施例1皮膚軟化流體質(zhì)量含量(wU0Ceteareth-6和十八烷醇Ceteareth—25氬化椰油酸甘油醋PEG-40十二烷醇-乙二醇共聚物二甲基硅氧烷苯乙基二甲基硅氣烷環(huán)狀甲基硅氣烷辛酸十六醇十八醇混合(Cetearyl)醋轉(zhuǎn)梨油甜杏仁油小麥胚芽油a-CEHC泛醇USP植烷三醇生育酚乙酸酯丙二醇香料防腐劑水實(shí)施例2護(hù)手霜十六醇十八醇混合物硬脂酸甘油酯十八烷醇棕櫚酸鯨蠟基醋生育酚乙酸醋二甲基硅氧烷Ceteareth-6和十/\烷醉甲氧基肉桂酸辛醋丙二醇泛醇月見草油PEG-7氬化乾麻油油酸甘油醋苯乙基二甲基硅氣烷蜂蠟1.002.000.800.201.000.200.305.00q.s.q.s-加至100質(zhì)量含量(wW)1.001.501.502.000.508.003.005.008.001.003.006.001.003.001.50<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>實(shí)施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>多重乳劑質(zhì)重含量(WtX)礦物油7.50辛酸十六烷醇十八烷醇混合醋2.50硬脂酸鋁0.25硬脂酸鎂0.25微晶蠟H0.50十六烷醇十八烷醇混合物1.00羊毛脂醇1.50礦物醇(mineralalcohol)與羊毛脂醇1.50PEG-7氬化蓖麻油0.75PEG-45/十二烷基二醇共聚物2.00Ceteareth-6和十'\烷醇2.00Ceteareth-252.00三月桂基-四聚氣乙烯醚(Trilaureth-4)磷酸癍1.00羥乙基纖維素0.20丙二醇7.50硫酸鎂0.25a-CEHC0.10水加至IOO實(shí)施例5微乳劑質(zhì)量含量(wti)Ceteareth—2513.00PEG-7椰油酸甘油醋20.00辛基十二烷醇5.00防腐劑q.s.a-CEHC0.20水加至IOO實(shí)施例6脂質(zhì)體凝膠質(zhì)量含量(wni)PEG-40氬化荒麻油1.00紅沒藥醇外消旋體0.10丙二醇8.00泛醇0.50生育盼乙酸B&和聚山梨酸酯80和辛酸/癸酸甘油三酯以及卵磷脂3.00防腐劑q.s.香料q.s.丙烯酸醋聚合物(Carbomer)0.50a-CEHC0.20三乙醇胺0.70水加至IOO實(shí)施例7減弱的(blunted)油凝膠質(zhì)量含量(wt%)二氧化硅5.00二甲基硅氣烷10.00辛酸十六烷醇十八烷醇混合酯40.00辛酸/癸酸甘油三酯8.00苯乙基二甲基硅氣烷2,00礦物油28.50甜杏仁油5.00植烷三醇0.30a-CEHC0.10生育盼0.50香料1.00實(shí)施例8油凝膠質(zhì)量含量(wtW二氣化硅5.00二甲基硅氧坑10.00辛酸十六烷醇十八烷醇混合醋30.00辛酸/癸酸甘油三醋10.00肉豆寇酸異丙醋5.00苯乙基二甲基硅氧烷5.00礦物油28.20霍霍巴油5.00植烷三醇0.30a-CEHC0.30生育盼0.50香料1.00實(shí)施例9防曬護(hù)唇骨質(zhì)童含量(wtX)蜂蠟12.00氬化椰油酸甘油酯5.00茺麻油40.00棕櫚酸異丙酯10.00礦物油10.00小燭樹蠟8.00苯乙基二甲基硅氣烷5.00a-CEHC0.20凡士林5.00二苯酮-35.00實(shí)施例10爽身噴霧劑質(zhì)量含量(wUOPEG-40氬化荒麻油2.00乳酸蓋基酯0.20醇5.00PEG-7椰油酸甘油酯2.00金縷梅5-00尿囊素o-io紅沒藥醇外消旋體O-20丙二醇5.00泛醇USP0.50乳酸(809i濃度)0*20a-CEHCOJO香料q-s，水加至IOO實(shí)施例11化妝品質(zhì)重含量(wt4)Ceteareth-6和十/、烷醇9.00二甲基硅氧烷5.00辛酸十六烷醇十八烷醇混合醱8.00澳洲堅(jiān)果油5.00丙二醇5.00SicovitWhiteE1718.00SicometBrown7013E37172.00ot-CEHC0.20香料q.s.二苯酮-35.00水加至IOO實(shí)施例12化妝流體質(zhì)量含量(wtX)Ceteareth-6和十八烷醇7.00Ceteareth-255.00二曱基硅氣烷5.00辛酸十六烷醇十八烷醇混合酯8.00澳洲堅(jiān)果油5.00丙二醇5.00SicovitWhiteE1718.00'SicometBrown7013E37171.00a-CEHC0.10香料q.s.二苯酮-35.00水加至IOO實(shí)施例13<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>霍霍巴蠟3.00^加至100實(shí)施例15調(diào)理刑質(zhì)重含量(wtX)Ceteareth-6和十八烷醇2.00Ceteareth-251.00辛酸十六烷醇十八烷醇混合醋6.00Ceteareth-32.00十六烷醇十八烷醇混合物6.00植烷三醇1.00丙二醇5.00聚季銨-115.00泛醇1.00乙酸視黃酯0.50香料q.s.a-CEHC0.50防腐劑q.s.水加至IOO實(shí)施例16發(fā)蠟質(zhì)量含量(wtX)聚乙二醇-630.00聚乙二醇一7545.00凡士林油0.50PEG-40氳化蓖麻油1.00甘油15.00二苯酮-32.00植烷三醇0.10oc-CEHC0.30香料q.s.水加至IOO實(shí)施例17去頭屑生發(fā)油質(zhì)量含量(wtX)醇45.00庫(kù)拉索蘆薈(10倍濃縮)i.oo泛醇1.00生育酚乙酸酯0.50PEG-40氬化蓖麻油0.50尿囊素o.io水解動(dòng)物蛋白1.501-(4-氯苯氧基)-1-(1H-咪唑基)-3,3-二甲基-2-丁酮0.30香料o，iooc-CEHC0.40水加至100實(shí)施例18祛腳臭噴刑質(zhì)量含量(w")PEG-40氬化荒麻油0.80醇20.00金合歡醇0.12乳酸蓋基醋0.081,2-丙二醇3.20二苯嗣-41.20PEG-7椰油酸甘油癍0.80香料q.s.a-CEHC0.40丁烷60.00水加至IOO實(shí)施例19發(fā)膠質(zhì)量含量(wt4)氨曱基丙醇0.40二甲基硅氣烷共聚多元醇0.03醇43.67戊烷14,20丙烯酸酯類/丙烯跣胺共聚物3.40香料Q*s.a-CEHC0.30丁烷2.40異丁烷加至IOO權(quán)利要求1.通式I的苯并二氫吡喃衍生物在美容或皮膚學(xué)制劑中的用途，其中取代基彼此獨(dú)立地具有下列含義R1是氫、C1～C12-烷基，R2是氫、C1～C12-?；琑3和R4是氫，C1～C12-烷基，R5是氫、C1～C12-烷基、芳基。2.權(quán)利要求l的苯并二氫吡喃衍生物的用途，其中!^是氫、C廣Cf烷基，R2是氫、C,C3-酰基，W和W是C廣C3-烷基，以及R5是氨、C「C3-烷基.3.權(quán)利要求l的苯并二氮吡喃衍生物的用途，它具有通式Ia，4.權(quán)利要求1~3中任何一項(xiàng)的用途，用于預(yù)防人皮膚老化過程.5.權(quán)利要求4的用途，用于預(yù)防皮膚干燥、皺紋形成和/或色素沉著病癥.6.權(quán)利要求1~3中任何一項(xiàng)的用途，用于預(yù)防人發(fā)老化過程.7.權(quán)利要求1~6中任何一項(xiàng)的用途，其中至少一種通式I的化合物以有效含量存在于美容制劑中.8.權(quán)利要求7的用途，其中至少一種通式I的化合物以0.01~30wt4的濃度存在，以美容制刑總量為基礎(chǔ)計(jì).9.一種保護(hù)人表皮或人發(fā)用的美容制劑，它包含，在適合美容用的栽體中，美容有效量的至少一種通式I的化合物其中取代基R1~R5具有權(quán)利要求1或2所定義的含義.10.權(quán)利要求9的美容制劑，它包含美容有效量的通式Ia的化合物，全文摘要本發(fā)明涉及通式I的苯并二氫吡喃衍生物在美容或皮膚學(xué)制劑中的用途，其中取代基彼此獨(dú)立地具有下列含義R¹是氫、C₁～C₁₂-烷基，R²是氫、C₁～C₁₂-?；?，R³和R⁴是氫，C₁～C₁₂-烷基，R⁵是氫、C₁～C₁₂-烷基、芳基。文檔編號(hào)A61Q1/02GK101164517SQ20071018238公開日2008年4月23日申請(qǐng)日期2001年12月21日優(yōu)先權(quán)日2000年12月22日發(fā)明者A·詹茨施,H·杰蒂克,K·克雷默申請(qǐng)人:Basf公司