一種4h-4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學合成領(lǐng)域，涉及一種4片4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法， 具體是2-氨基-3-氰基-4片4-芳基苯并吡喃系列化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 4片4-芳基苯并吡喃是一個具有很多藥理活性的藥物分子，例如：它具有抗凝、解 痙、利尿、抗過敏等活性（Javad Safari. Ultrasonics Sonochemistry, 2015，22，341 -348.)。人們對4片4-芳基吡喃的關(guān)注，還有一個重要的原因是它在治療TNFa介導的人類 炎癥(例如：銀肩病、類風濕、癌癥）中具有很大潛力。
[0003] 目前，有很多合成芳基苯并吡喃的方法(例如：（1)G. Yang. Chem. Commun, 2012，48,5880-5882. (2)J.M. Khurana. Tetrahedron, 2010，66，5637-5641.等）被報 道。但是這些方法大多使用有毒催化劑或需要在有機溶劑中進行，且反應時間長，缺乏普遍 適用性。因此，開發(fā)一種高效、簡便、價廉、綠色的4片4-芳基苯并吡喃的合成方法是當務之 急；本發(fā)明旨在提供一種環(huán)境友好、操作簡單、成本低廉、收率高的4片4-芳基苯并吡喃化 合物的合成方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供了一種操作簡便、反應條件溫和、試劑價格低廉、綠色高效的制備 4片4-芳基苯并吡喃類化合物的方法。
[0005] 本發(fā)明方法是以芳香醛、丙二腈、間苯二酚為原料，按照一定比例在溶劑中混合， 在催化劑存在下，于一定溫度攪拌反應，TLC檢測芳香醛反應完畢后，過濾，沉淀用冷水洗滌 或硅膠柱分離純化，即可得到2-氨基-3-氰基-4片4-芳基苯并吡喃類化合物。
【主權(quán)項】
1. 一種4片4-芳基苯并P比喃類化合物的制備方法，其特征在于：以芳香醛、丙二腈、間 苯二酚為原料，將原料置于溶劑中混合，在催化劑存在下攪拌反應，TLC檢測芳香醛反應完 成后，過濾，沉淀物用冷水洗滌或硅膠柱分離純化，即得2-氨基-3-氰基-4片4-芳基苯并 吡喃類化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4片4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法，其特征在于：所 述催化劑為三乙烯四胺-β -環(huán)糊精，芳香醛與催化劑的摩爾比為1: 〇. Ol~〇. 1，其結(jié)構(gòu)式 如式I所示，
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4片4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法，其特征在 于：芳香醛為苯甲醛、2-氯苯甲醛、對氯苯甲醛、對甲基苯甲醛、2, 4-二氯苯甲醛、3, 4-二氯 苯甲醛、對氟苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-吡啶甲醛、噻吩-2-甲醛、鄰硝基苯 甲醛、間硝基苯甲醛、對硝基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲 醛、2, 3-二甲氧基苯甲醛、2, 5-二甲氧基苯甲醛、3, 4, 5-三甲氧基苯甲醛、2-溴-4, 5-二甲 氧基苯甲醛、3-甲氧基-4-羥基苯甲醛、1-萘甲醛、2-萘甲醛、1-蒽甲醛、2-蒽甲醛、9-蒽 甲醛、對苯二甲醛、間苯二甲醛中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的4片4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法，其特征在于：溶 劑為水，反應溫度為15~30°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的4片4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法，其特征在于：間 苯二酚與丙二腈的摩爾比為1:1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的4片4-芳基苯并R比喃類化合物的制備方法，其特征在于：當 芳香醛為對苯二甲醛或間苯二甲醛時，芳香醛與間苯二酚的摩爾比為1:2~1:2. 4,其余的芳 香醛與間苯二酚的摩爾比為2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4H-4-芳基苯并吡喃類化合物的制備方法，該方法以三乙烯四胺-β-環(huán)糊精為催化劑，以芳香醛、丙二腈和間苯二酚為原料，以水為溶劑，在15-30℃下反應，待反應完成后，用水洗或硅膠柱分離純化，即可得到目標產(chǎn)物，該方法的特點是操作簡便易行，反應條件溫和，試劑價格低廉，綠色高效，具有良好的應用前景。
【IPC分類】C07D407-04, C07D311-58, C07D405-04
【公開號】CN104860915
【申請?zhí)枴緾N201510167872
【發(fā)明人】廖霞俐, 任玉峰, 楊波
【申請人】昆明理工大學
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月10日