專利名稱：無規(guī)嵌段共聚物及其單絲的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無規(guī)嵌段共聚物、用于制備該共聚物的方法以及由這種無規(guī)嵌段共聚物形成的單絲。更具體地說，本發(fā)明涉及包含含有交酯單元和己內(nèi)酯單元的無規(guī)共聚物鏈段和含有乙交酯單元的嵌段共聚物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物、用于制備該共聚物的方法以及用該無規(guī)嵌段共聚物形成的并適用作外科縫合線的單絲。
作為無規(guī)嵌段共聚物，聚乙醇酸(或聚乙交酯)、聚丙醇酸(或聚丙交酯)、聚己酸內(nèi)酯、聚(對-二噁烷酮)、聚(1,3-亞丙基碳酸酯)及其共聚物是已知的。
由聚乙醇酸或乙交酯-丙交酯共聚物制得的復(fù)絲縫合線由于其材料具有高的剛性而以含股紗的形式提供所需的柔韌性和強(qiáng)度。由于這個(gè)原因細(xì)菌易于附著于其表面。此外，由于該長絲是硬性的，因此必須在其表面形成涂覆層以改良其栓系(tie down)性能。所以，存在著生產(chǎn)步驟變得復(fù)雜化的問題(日本公開特許公報(bào)第62899/1973，美國專利系列第200706號)。
為了解決這些缺點(diǎn)，Doddi等人從聚(對-二噁烷酮)中制造出生物可吸收的單絲，并提出了在柔韌性和強(qiáng)度方面與合股復(fù)絲一樣好的縫合線(日本特許公報(bào)第36785/1985，美國專利4052988)。由聚(對-二噁烷酮)形成的單絲在柔韌性和強(qiáng)度方面確實(shí)是優(yōu)良的，但卻具有低的水解率。因此，該單絲存在的問題是它在體內(nèi)保留較長的時(shí)間。
然后Bezwada等人公開了從包含丙交酯和乙交酯的無規(guī)共聚物鏈段和對-二噁烷酮的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物中獲得的生物可吸收的單絲以改進(jìn)由聚(對-二噁烷酮)制得的單絲的柔韌性、強(qiáng)度以及水解性(日本公開特許公報(bào)212366/1992，美國專利5007923)。然而人們發(fā)現(xiàn)這種無規(guī)嵌段共聚物在柔韌性(楊氏模量)以及抗拉伸強(qiáng)度方面是得到了改進(jìn)，但與由聚(對-二噁烷酮)形成的單絲相比表現(xiàn)出太高的水解率。
此外，Bezwada等人公開了形成ε-己內(nèi)酯和乙交酯的無規(guī)共聚物，然后乙交酯又進(jìn)行嵌段聚合以獲得無規(guī)嵌段共聚物的方法(日本公開特許公報(bào)26913/1991，美國專利4605730)。但當(dāng)本發(fā)明人評價(jià)其各種性能時(shí)發(fā)現(xiàn)這種ε-己內(nèi)酯和乙交酯的無規(guī)嵌段共聚物也具有相當(dāng)高的水解率。
另外，日本公開特許公報(bào)132638/1997(EP-A-761712)公開了包含聚乙醇酸鏈段、聚(ε-己內(nèi)酯)鏈段以及乙醇酸鏈段的三組分嵌段共聚物，通過首先使20-1200重量份的ε-己內(nèi)酯在100重量份包含末端羥基基團(tuán)的聚乙醇酸(其重均分子量至少為2000，最大500000)的存在下進(jìn)行開環(huán)聚合，然后在ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合完成期間或完成之后加入15-1200重量份的乙交酯以進(jìn)行開環(huán)聚合來獲得，這種共聚物的重均分子量為10000-1000000。從這種三組分嵌段共聚物中獲得的單絲具有優(yōu)異的強(qiáng)度，但是柔韌性方面仍未能令人滿意。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供比聚(對-二噁烷酮)具有更高水解率的無規(guī)嵌段共聚物以及其單絲，它們比起包含丙交酯和乙交酯的無規(guī)共聚物鏈段和對-二噁烷酮的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲或包含ε-己內(nèi)酯和乙交酯的無規(guī)共聚物鏈段和乙交酯的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲來在柔韌性和機(jī)械強(qiáng)度方面大大得到改進(jìn)，并且還具有適宜的水解率，以及提供用于制造該無規(guī)嵌段共聚物的方法。
本發(fā)明人已刻苦地進(jìn)行研究并因此發(fā)現(xiàn)包含含有丙交酯單元(A)和己內(nèi)酯單元(B)的無規(guī)共聚物鏈段和含有乙交酯單元(C)的嵌段聚合物鏈段以特定比例的無規(guī)嵌段共聚物可提供一種具有適宜的柔韌性、適宜的水解度以及優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的單絲。
本發(fā)明涉及包含5-50％(摩爾)的含有20-80％(摩爾)丙交酯單元(A)和80-20％(摩爾)己內(nèi)酯單元(B)的無規(guī)共聚物鏈段以及95-50％(摩爾)的含有乙交酯單元(C)的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物。
此外，本發(fā)明涉及一種用于制造上述無規(guī)嵌段共聚物的方法，它包括在催化劑和引發(fā)劑的存在下，在140-200℃使20-80％(摩爾)丙交酯與80-20％(摩爾)己內(nèi)酯無規(guī)共聚合，然后在180-240℃下將95-50％(摩爾)乙內(nèi)酯加入到5-50％(摩爾)所得的無規(guī)共聚物中以進(jìn)行嵌段聚合。
另外，本發(fā)明還涉及通過紡絲和拉伸上述無規(guī)嵌段共聚物形成的單絲。
比起已知的可水解的聚酯如聚(對-二噁烷酮)來，本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物具有較高的水解率。此外，比起包含丙交酯和己內(nèi)酯的無規(guī)共聚物鏈段和對-二噁烷酮的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物或包含ε-己內(nèi)酯和乙交酯的無規(guī)共聚物鏈段和乙交酯的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段聚合物來，本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物具有較低的水解率、柔韌性更好并具有更強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度。也即是它具有適宜的水解率、適宜的機(jī)械強(qiáng)度以及優(yōu)異的柔韌性。因此當(dāng)使用本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物時(shí)，它可以提供以單絲的形式而非復(fù)絲的形式的生物可吸收的外科縫合線。
在催化劑和引發(fā)劑的存在下，通過將一定量的丙交酯和己內(nèi)酯進(jìn)行無規(guī)共聚合，然后將所得的無規(guī)共聚物與一定量的乙交酯進(jìn)行嵌段聚合來制造本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物。
催化劑的實(shí)例包括氯化錫、氧化錫、氟化錫、四苯基錫、辛酸亞錫、乙酸錫、硬脂酸錫及其類似物、氧化鉛、氧化鋅、三氟化硼、三氟化銻、硬脂酸鉛、三乙胺、三丁胺、四丁基膦及其類似物。當(dāng)然優(yōu)選美國FDA批準(zhǔn)作為無毒穩(wěn)定劑的辛酸亞錫?；趩误w的總量計(jì)，催化劑的量優(yōu)選為0.001-0.05％(摩爾)，而這將在下面描述。
引發(fā)劑的實(shí)例包括脂族醇、二元醇、羥基酸以及胺。其具體的實(shí)例包括脂族飽和醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇和月桂醇；脂環(huán)醇如環(huán)戊醇和環(huán)己醇；不飽和的醇；二元醇如二甘醇；羥基酸如丙醇酸和乙醇酸；以及胺如氨基苯酚和乙酰氨基苯酮。當(dāng)然優(yōu)選月桂醇。基于單體的總量計(jì)，引發(fā)劑的量優(yōu)選為0.01-0.5％(摩爾)，而這將在下面描述。
所用的單體是丙交酯、己丙酯和乙交酯。當(dāng)制造丙交酯-己內(nèi)酯無規(guī)共聚物時(shí)，在上述催化劑和引發(fā)劑的存在下，將20-80％(摩爾)丙交酯與80-20％(摩爾)己內(nèi)酯進(jìn)行無規(guī)共聚合。聚合溫度為140-200℃，優(yōu)選為160-180℃。推薦聚合反應(yīng)進(jìn)行到單體的轉(zhuǎn)化率達(dá)到最少為90％(重量)，優(yōu)選最少為98％(重量)為止。聚合時(shí)間隨溫度、催化劑的量以及引發(fā)劑的量而異。優(yōu)選為3-24小時(shí)，更優(yōu)選為6-12小時(shí)。當(dāng)少于3小時(shí)時(shí)，有時(shí)達(dá)不到所需的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)超過24小時(shí)時(shí)，則發(fā)生無規(guī)共聚物的分解。因而分子量被降低，有時(shí)很難獲得具有所需性能的單絲。
隨后，將95-50％(摩爾)的乙交酯加入到5-50％(摩爾)的所得無規(guī)共聚物中，在180-240℃，優(yōu)選200-235℃的溫度下進(jìn)行嵌段聚合。推薦聚合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行到所述單體的量達(dá)到最少為80％(重量)，優(yōu)選最少為98％(重量)為止。聚合反應(yīng)完成后，推薦在上述所需的溫度范圍內(nèi)，在不大于700Pa(5mmHg)的壓力下進(jìn)行真空脫氣。聚合時(shí)間隨溫度、催化劑和引發(fā)劑的量而異。通常為30分鐘-2小時(shí)，優(yōu)選為1-2小時(shí)。當(dāng)聚合時(shí)間少于30分鐘時(shí)，有時(shí)達(dá)不到所需的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)超過2小時(shí)時(shí)，由于聚乙醇酸的分解分子量被降低，有時(shí)很難獲得具有所需性能的單絲。
雖然作為中間產(chǎn)物的無規(guī)共聚物是非晶形的，本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物具有在單絲的紡絲中擠壓成型所需的適宜的結(jié)晶度以及適宜的特性粘度(為分子量的指數(shù))。根據(jù)X射線衍射無規(guī)嵌段共聚物的結(jié)晶度不小于10％。擠壓成型、紡絲和拉伸后所得的單絲可維持其結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明中的無規(guī)嵌段共聚物的特性粘度(其測定方法將在以下的各實(shí)施例中描述)優(yōu)選為0.8-3dl/g，特別優(yōu)選為約1-2dl/g(30℃)。當(dāng)特性粘度低于0.8dl/g時(shí)，紡絲溫度下的粘度太低使得很難獲得質(zhì)量好的長絲。當(dāng)超過3dl/g時(shí)，由于高粘度紡絲變得很難進(jìn)行。
通過紡絲和拉伸上述無規(guī)嵌段共聚物來制造本發(fā)明的單絲。通過已知的方法可進(jìn)行紡絲。對于位伸也然。
當(dāng)通過熔融紡絲來制造單絲時(shí)，紡絲溫度優(yōu)選為200-260℃。當(dāng)?shù)陀?00℃時(shí)，共聚物的粘度太高很難紡絲。而超過260℃時(shí)，乙醇酸聚合物的大部分被分解，使所得的單絲的強(qiáng)度降低。也可以將無規(guī)嵌段共聚物溶于適宜的溶劑中形成溶液并將該溶液紡絲。在這種情況下，氯仿、甲苯或二甲苯可作為溶劑。溶液的濃度優(yōu)選為10-30％(重量)。在這種情況下，在低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行紡絲。比起后者的溶液紡絲法來，更推薦前者的熔融紡絲法。
通過形成未拉伸的紗，再紡絲和拉伸所得的未拉伸的紗獲得拉伸強(qiáng)度至少為50000psi的單絲。關(guān)于優(yōu)選的拉伸條件而言，拉伸溫度為60-180℃，拉伸比為4-15。當(dāng)拉伸比低于4時(shí)得不到令人滿意的拉伸強(qiáng)度。而當(dāng)拉伸比超過15時(shí)，在拉伸時(shí)有時(shí)單絲會斷裂，而這是不希望發(fā)生的。
將在上述條件下通過位伸獲得的單絲在至少80℃并低于共聚物熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行熱處理。熱處理溫度具體為80-150℃。熱處理時(shí)間優(yōu)選為1-24小時(shí)。通常這種處理是在例如將單絲纏繞在筒管等上同時(shí)在其上施加適宜的張力的條件下進(jìn)行的。
本發(fā)明的單絲的拉伸強(qiáng)度至少為50000psi，通常至少為60000psi。結(jié)拉伸強(qiáng)度達(dá)到至少為30000，通常至少為40000。楊氏模量最大可為150000psi，一般最大為100000psi。伸長率最大可為80％，優(yōu)選最大為60％。此外，提供直徑為4-40密耳的單絲。具有這些性能的單絲可適宜地用作生物可吸收的外科縫合線。
在本發(fā)明中的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲比起聚(對-二噁烷酮)及其單絲來具有較高的水解率，而比起包含丙交酯-乙交酯無規(guī)共聚物鏈段和對-二噁烷酮的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲或包含ε-己內(nèi)酯-乙交酯無規(guī)共聚物鏈段和乙交酯的嵌段聚合物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲來在柔韌性及機(jī)械強(qiáng)度方面得到大大改進(jìn)，并具有較低的水解率。因此本發(fā)明的無規(guī)嵌段共聚物可以以單絲的形式而非復(fù)絲的形式用作生物可吸收的外科縫合線。
本發(fā)明通過參照以下實(shí)施例來具體地說明。然而本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
述于各實(shí)施例中的性能值通過以下方法來測定。
1．殘余單體的量(％(重量))使用具有已知濃度的單體做出氣相色譜(163型Gas Chro Device,Hitachi有限公司制造，毛細(xì)管柱CP-si 5CB,50m×0.32mm(直徑)，柱溫170℃)的校準(zhǔn)曲線。然后將0.3克獲得的共聚物溶于10毫升六氟代異丙醇(以后稱為“HFIP”)中以測定殘余單體的量。
2．特性粘度(dl/g)將所得的共聚物(0.100克)溶于20毫升HFIP中制得0.5g/dl的HFIP溶液。在30℃下用Ubbellohde(1B型)粘度計(jì)測定該溶液的粘度，使用下述等式計(jì)算特性粘度(η=dl/g)η=ln(t/t0)C]]>式中t聚合物溶液落下時(shí)間(秒)to溶劑落下時(shí)間(秒)c溶液的濃度[g/dl]3．拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)(kpsi)通過述于美國藥典ⅩⅩⅢ(881)上的方法，使用張力測定器(Tensilon RTA-100，由Qrientech K.K.公司制造)，用100mm寬的卡盤和100mm/min的十字頭速率(crosshead speed)測定拉伸強(qiáng)度。關(guān)于結(jié)拉伸強(qiáng)度而言，將長絲的中心纏繞在6.5mm內(nèi)徑和1.6mm厚的撓性橡膠管上做成外科用繩結(jié)。然后將橡膠管拔出得到一個(gè)樣品。用以下等式，從所得的應(yīng)力應(yīng)變曲線的初始線性彈性區(qū)的梯度來計(jì)算楊氏模量。拉伸強(qiáng)度以及從測量中獲得的楊氏模量的單位是[kg/mm2]，但在這些實(shí)施例中計(jì)算的值則以述語[kpsi]表示。
楊式模量=(tanθ×L×C×S)/(H×A)式中θ初始直線與應(yīng)力應(yīng)變曲線中的X軸(應(yīng)變軸)之間的角度[°]L內(nèi)卡盤距離[mm]C記錄紙速[mm/min]Sy軸(應(yīng)力軸)上每刻度的負(fù)荷H十字頭速度[mm/min]A長絲的初始橫截面積[mm2]實(shí)施例1將丙交酯(140.7克，此后稱為“LTD”)和60.4克己內(nèi)酯(以后稱為“CL”)裝入1升反應(yīng)燒瓶中。將辛酸亞錫(基于LTD和CL總量的0.0032％(摩爾)，2.0毫升的0.1克辛酸錫在10毫升甲苯中的溶液)和0.14％(摩爾)(基于LTD和CL的總量計(jì))的月桂醇加入其中。反應(yīng)燒瓶在室溫以及不大于140pa(1mmHg)的壓力下保留60分鐘。隨后將壓力恢復(fù)到常壓水平并使混合物在140℃的氮?dú)饬髦袛嚢杓訜?0分鐘。此外，在180℃下進(jìn)行6小時(shí)的聚合。在這一次獲得的共聚物中的殘余單體的量為3.7％(重量)。然后向其中加入800.2克乙交酯(此后稱為“GLD”)，在215℃進(jìn)行30分鐘的聚合，并在235℃進(jìn)一步聚合1小時(shí)。在獲得的共聚物中的殘余單體量為4.8％(重量)。特性粘度(η)為1.86dl/g，熔點(diǎn)為224℃。
將所得的共聚物在擠壓溫度為240℃下紡絲形成單絲未拉伸紗。使用具有孔徑為2.0mm的噴嘴的擠壓機(jī)。將所得的未位伸紗在120℃的溫度下拉伸8.0倍，測定所得拉伸單絲的拉伸強(qiáng)度、結(jié)拉伸強(qiáng)度、伸長率以及楊氏模量。結(jié)果示于表1中。
此外，將所得的拉伸紗在120℃熱處理3小時(shí)。經(jīng)過熱處理的拉伸單絲的位伸強(qiáng)度、結(jié)拉伸強(qiáng)度、伸長率以及楊氏模量顯示于表1中。
為了進(jìn)行水解試驗(yàn)，將經(jīng)熱處理后的拉伸紗浸入37℃的磷酸鹽緩沖溶液中，經(jīng)過一段預(yù)定的時(shí)間后，測定拉伸強(qiáng)度保留率(在第20天、30天或60天)以及重量保留率(在第5天、50天、90天、120天或150天)。所得結(jié)果示于表1中。
表1
*顯示嵌段聚合物鏈段實(shí)施例2-5以及比較實(shí)施例1-4以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行聚合，不同之處是CL、LTD、GLD和PDO的量如表1和2所示發(fā)生變化，并且以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行紡絲、拉伸和熱處理。所得結(jié)果示于所述表中。在比較實(shí)施例4中，乙交酯的量太少以致不能進(jìn)行紡絲。
關(guān)于用來制造本發(fā)明中的無規(guī)共聚物的丙交酯和己內(nèi)酯的比例而言，優(yōu)選丙交酯為20-80％(摩爾)而己內(nèi)酯為80-20％(摩爾)(實(shí)施例1-3)。
當(dāng)丙內(nèi)酯的比例少于20％(摩爾)時(shí)，聚己內(nèi)酯的嵌段性能得以增加，很難獲得非晶形的丙交酯-己內(nèi)酯共聚物。
此外，兩個(gè)熔點(diǎn)即聚己內(nèi)酯的熔點(diǎn)60℃以及聚乙醇酸的熔點(diǎn)225℃，使得很難設(shè)定拉伸條件和熱處理的條件。另外，所得的單絲的耐熱性被降低，產(chǎn)品在低溫下易于變形(比較實(shí)施例1)。
當(dāng)丙交酯的比例超過80％(摩爾)時(shí)，聚丙醇酸的嵌段性能得到增強(qiáng)，很難獲得非晶形的丙交酯-己內(nèi)酯共聚物。兩個(gè)熔點(diǎn)即聚丙醇酸的熔點(diǎn)180℃和聚乙醇酸的熔點(diǎn)225℃使得很難設(shè)定位伸條件及熱處理?xiàng)l件。此外雖然所得的單絲具有高的強(qiáng)度，但仍沒有獲得對于縫合線所需的令人滿意的柔韌性(比較實(shí)施例2)。
表2
*顯示嵌段聚合物鏈段在本發(fā)明中使用5-50％(摩爾)的以上所得的丙交酯-己內(nèi)酯無規(guī)共聚物以及95-50％(摩爾)乙交酯。優(yōu)選使用10-30％(摩爾)丙交酯-己丙酯無規(guī)共聚物以及90-70％(摩爾)乙交酯。當(dāng)無規(guī)共聚物少于5％(摩爾)時(shí)很難獲得令人滿意的柔韌性(比較實(shí)施例3)。
當(dāng)無規(guī)共聚物超過50％(摩爾)時(shí)，單絲雖然是柔韌性的，但卻得不到令人滿意的強(qiáng)度(實(shí)施例4和5，以及比較實(shí)施例4)。
比較實(shí)施例5將LTD(50.3克)和50.6克的GLD裝入1升反應(yīng)燒瓶中，并將基于LTD和GLD總量計(jì)為0.0032％(摩爾)的辛酸亞錫(2.0毫升0.05克辛酸亞錫在10毫升甲苯中的溶液)以及基于LTD和GLD總量計(jì)為0.14％(摩爾)的月桂醇加入其中。使反應(yīng)燒瓶在室溫以及不大于140Pa(1mmHg)的壓力下放置60分鐘。隨后將壓力恢復(fù)到常壓，并將混合物在140℃的氮?dú)饬髦袛嚢杓訜?0分鐘。此外，在200℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時(shí)。在獲得的共聚物中的殘余單體量為2.4％(重量)。然后將900.4克對-二噁烷酮(以后稱為“PDO”)加入其中并在110℃進(jìn)行聚合反應(yīng)8小時(shí)。在獲得的共聚物中的殘余單體的量為11.6％(重量)。特性粘度(η)為2.41dl/g，熔點(diǎn)為106℃。
將所得的共聚物在擠壓溫度為120℃下紡絲形成單絲未拉伸紗。使用具有孔徑為2.0mm的噴嘴的擠壓機(jī)。在80℃的拉伸溫度下，將所得的未拉伸紗拉伸8倍。所得的拉伸紗的拉伸強(qiáng)度、結(jié)拉伸強(qiáng)度、伸長率和楊氏模量示于表2中。
此外，將所得的拉伸紗在80℃熱處理6小時(shí)。測定熱處理后的拉伸紗的拉伸強(qiáng)度、結(jié)拉伸強(qiáng)度、伸長率及楊氏模量。結(jié)果示于表2中。
以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行熱處理后的拉伸紗的水解試驗(yàn)。結(jié)果示于表2中。
比較實(shí)施例6將PDO(1000.9克)裝入1升反應(yīng)燒瓶中，并將基于PDO的量為0.0032％(摩爾)的辛酸亞錫(2.0毫升0.635克辛酸錫在10毫升甲苯中的溶液)以及基于PDO的量為0.14％(摩爾)的月桂醇加入其中。使反應(yīng)燒瓶在室溫及不大于1mmHg的壓力下放置60分鐘。隨后將壓力恢復(fù)到常壓并將混合物在70℃的氮?dú)饬髦袛嚢杓訜?0分鐘。此外，在110℃進(jìn)行聚合反應(yīng)8小時(shí)。在聚合物中殘余單體的量為10.4％(重量)。特性粘度為1.88dl/g，熔點(diǎn)為109℃。
將所得的聚合物以與比較實(shí)施例5的相同方式處理，不同之處是拉伸后將所得產(chǎn)物在60℃熱處理12小時(shí)。結(jié)果示于表2中。
比較實(shí)施例7對于Monocryl(Ethicon Inc.的一種產(chǎn)品的商品名，由ε-己內(nèi)酯和乙交酯的無規(guī)嵌段共聚物制造)-一種市場上可買到的縫合線而言，將其各種性能如同實(shí)施例1中進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表2中。
權(quán)利要求
1．一種無規(guī)嵌段共聚物，它包含5-50％(摩爾)的含有20-80％(摩爾)丙交酯單元(A)和80-20％(摩爾)己內(nèi)酯單元(B)的無規(guī)共聚物鏈段以及95-50％(摩爾)的含有乙交酯單元(C)的嵌段共聚物鏈段。
2．權(quán)利要求1的無規(guī)嵌段共聚物，其中此無規(guī)嵌段共聚物的特性粘度為0.8-3dl/g。
3．用于制造無規(guī)嵌段共聚物的方法，它包括在催化劑和引發(fā)劑的存在下，在140-200℃使20-80％(摩爾)丙交酯與80-20％(摩爾)己內(nèi)酯進(jìn)行無規(guī)共聚合，然后在180-240℃下將95-50％(摩爾)乙交酯加入到5-50％(摩爾)所得的無規(guī)共聚物中以進(jìn)行嵌段聚合。
4．權(quán)利要求3的方法，其中使用基于丙交酯和己內(nèi)酯總量計(jì)為0.001-0.05％(摩爾)催化劑和0.01-0.5％(摩爾)的引發(fā)劑。
5．權(quán)利要求4的方法，其中此無規(guī)嵌段共聚物的特性粘度為0.8-3dl/g。
6．一種單絲，它通過紡絲和拉伸權(quán)利要求1和2中任意一項(xiàng)所述的無規(guī)嵌段共聚物來形成。
7．權(quán)利要求6的單絲，其厚度為4-40密爾，拉伸強(qiáng)度至少為50000psi，結(jié)拉伸強(qiáng)度至少為30000psi以及楊氏模量最大為150000。
8．權(quán)利要求6和7中任意一項(xiàng)的單絲，它是一種外科縫合線。
全文摘要
本發(fā)明提供具有適宜水解度、優(yōu)異的柔韌性以及優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的無規(guī)嵌段共聚物及其單絲,以及用于制造這種共聚物的方法。包含5—50%(摩爾)的含有20—80%(摩爾)丙交酯單元(A)和80—20%(摩爾)已內(nèi)酯單元(B)的無規(guī)共聚物鏈段以及95—50%(摩爾)的含有乙交酯單元(C)的嵌段共聚物鏈段的無規(guī)嵌段共聚物提供了一種具有優(yōu)異的柔韌性和優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的單絲。
文檔編號A61L17/10GK1211582SQ9811889
公開日1999年3月24日 申請日期1998年9月4日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月4日
發(fā)明者船江昭弘, 內(nèi)木剛一, 小野有三, 秋枝秀幸 申請人:三井化學(xué)株式會社