滅草猛微膠囊的制備方法
【專利說明】
[0001]
技術領域
[0002] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥制備技術領域，具體涉及一種滅草猛微膠囊的制備方法。
【背景技術】
[0003] 滅草猛又稱衛(wèi)農(nóng)，是一種硫代氨基甲酸酯類除草劑。滅草猛土壤處理，在雜草種子 發(fā)芽出土過程中，通過幼芽及根吸收藥劑，并在植物體內傳導，抑制和破壞敏感植物細胞的 核糖核酸和蛋白質的合成，致使雜草葉部分生組織的生長受抑，受害雜草多數(shù)在出土前的 幼芽期生長點被破壞而死亡，少數(shù)受害輕的雜草雖能出土，但幼葉卷曲變形，莖腫大，不能 正常生長。大豆、花生也能吸收藥劑轉移到葉和莖中，6-7天被降解。滅草猛揮發(fā)性強，施藥 后應及時混土，易被土壤吸附，淋溶小。
[0004] 微膠囊(Microcapsules，MC)是一種以天然或人工合成的高分子或某些合適的材 料作為載體通過化學、物理或物理化學的方法將作為芯材具有活性的物質(農(nóng)藥中為原藥） 包裹起來，形成一種具有半透性囊膜的微型膠囊。農(nóng)藥微膠囊的加工完成后，還需要它們以 一定的濃度分散懸浮于流動的連續(xù)相中（一般以水為主），稱為微膠囊懸浮劑（Capsu 1 e Suspensions，CS)，再對作物進行施藥。農(nóng)藥微膠囊主要由兩部分組成，即載體材料和芯材 原藥，而載體是影響芯材活性的關鍵。通常微膠囊的粒徑一般在1-1〇〇μπι之間，從外觀上看， 農(nóng)藥微膠囊很像水懸浮劑和水乳劑，都是分散在水或其它連續(xù)相之中的非均相體系。
[0005] 農(nóng)藥微膠囊劑的優(yōu)點主要有：1.由于緩釋劑減少了環(huán)境中光、空氣、水和微生物對 農(nóng)藥的分解，并改變了釋放性能，從而使持效期延長，用藥量減少、施藥間隔時間拉大、省工 省藥。2.由于緩釋劑的控制釋放措施使高毒農(nóng)藥低毒化，降低了原藥對人、畜、魚等的毒性 和刺激性，減輕了對環(huán)境的污染和對農(nóng)作物的藥害，從而擴大了農(nóng)藥的應用范圍。3.通過控 制釋放技術處理，改善了藥劑的物理性能，提高了原藥的穩(wěn)定性，提高抗紫外線轄射能力， 且液體農(nóng)藥固型化，貯存、運輸、使用和后處理都很簡便。4.減少因原藥揮發(fā)而導致的損失， 解蔽藥物的刺激性氣味。5.提高與平常不相配農(nóng)藥的復配能力，由于可以將多種農(nóng)藥的微 膠囊劑混合使用，不必擔心農(nóng)藥之間的相互作用而導致的藥效減弱，從而相對減輕的害蟲 抗藥性的產(chǎn)生。
[0006] 國際上，早在20世紀70年代微膠囊化技術已開始應用于農(nóng)藥劑型加工，但是目前， 微膠囊化的產(chǎn)品數(shù)量相當有限。1976年，美國的Pennwalt公司推出了第一個農(nóng)藥微膠囊劑： 甲基對硫磷微膠囊(Penncap~M)，以農(nóng)藥微膠囊劑的最初典型代表走向了實用化，它使高毒 短效的甲基對硫磷顯著降低了毒性，延長了殘效。此后微膠囊的研發(fā)在農(nóng)業(yè)方面進行了大 量的基礎研究，并取得了一定的進步，目前約有200多家農(nóng)化公司在微膠囊劑的開發(fā)和應用 領域進行研究，農(nóng)藥微膠囊劑發(fā)展至今已有40多年歷史，但是與醫(yī)藥微膠囊領域相比，發(fā)展 相對緩慢，目前商品化的農(nóng)藥微膠囊品種還很少。
[0007] 農(nóng)藥微膠囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分離法、原位聚合法、溶劑揮發(fā)法 等，而這些方法不僅工藝復雜，成本較高，還要大量使用有機溶劑，污染環(huán)境。

【發(fā)明內容】

[0008] 針對上述問題，本發(fā)明旨在提供一種工藝簡單、成本低廉且環(huán)境友好的滅草猛微 膠囊的制備方法。
[0009] -種滅草猛微膠囊的制備方法，包括以下步驟： (1) 載體制備:按照丁二酸:丁二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩爾比進行聚合反應，得到聚丁 二酸丁二醇酯與聚乳酸的共聚物載體PBS-CO-PLA; (2) 油相制備：按質量比roS-co-PLA:滅草猛:二氯甲烷=3.5-4.5:1:10稱取各組分，將 PBS-co-PLA載體溶于二氯甲烷，待完全溶解后，加入滅草猛原藥，充分攪拌溶解，得油相； (3) 水相制備:按質量比油相:水相=1:5-7量取去離子水，加入乳化劑分散劑，完全溶解 得水相； (4) 微膠囊制備:將油相加入到水相后，使用剪切機剪切3-8 min，制得油水混合乳液， 加入總體積0.1-2%的消泡劑，恒溫攪拌乳液至二氯甲烷揮發(fā)完全，載體材料析出，固化形成 微膠囊懸浮液，將所得懸浮液水洗，去上清液，烘干即得滅草猛微膠囊成品。
[0010] 步驟(1)中，聚合反應采用四異內氧基鈦和磷酸作為催化劑，催化劑用量為反應物 總質量的0.1-0.2%。
[0011] 步驟(1)中，聚合反應溫度為230-250°C，反應壓力為50-80Pa，反應時間為3-4h。
[0012]步驟(2)中，采用超聲清洗器加速溶解。
[0013] 步驟（3)中，乳化分散劑及加入量為：2wt%吐溫80、3wt%司班80、2wt%PVA-l788或 3wt%PVA-1788〇
[0014] 步驟(4)中，剪切機轉速為7000-10000rpm。
[0015] 步驟⑷中，消泡劑為異戊醇。
[0016] 步驟(4)中，恒溫攪拌溫度為25-30°C，時間為7-9h。
[0017] 步驟(4)中，水洗次數(shù)為1-3次。
[0018] 步驟(4)中，烘干條件為40-50°C、0 · 5-2天。
[0019] 本發(fā)明方法制備工藝簡單，使用的有機溶劑少，環(huán)境友好。制備得到的滅草猛微膠 囊粒徑在4.5-5.5μπι之間，形態(tài)較好，表面相對光滑，干燥后任能保持良好的形態(tài)，包封率達 到78%以上，載藥量達到50%以上，有效釋放期在30天以上，釋藥量可達94%以上，是理想的農(nóng) 藥緩釋劑。
【具體實施方式】
[0020] 下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。
[0021] 實施例1 (1)載體制備:將摩爾比為1:1:0.2的丁二酸、丁二醇、乳酸及o.lwt%的催化劑四異內氧 基鈦和磷酸放入裝有電動增力攪拌器、冷凝回流管的二頸燒瓶中，在氮氣的保護下油浴加 熱至240°C后，脫水1 h，然后抽真空，控制壓力至真空度低于50 Pa，進行脫脂反應，3 h后 停止反應，在氮氣的保護下，冷卻后就即得到白色固體的高分子共聚物PBS-co-PLA，將所得 產(chǎn)物在60°C下真空干燥。
[0022] (2)油相制備:精確稱取3.5mg PBS-co-PLA溶于lOmL二氯甲烷，待完全溶解后，再 加入lmg的滅草猛原藥，充分攪拌并用超聲清洗器加速溶解，得油相。
[0023] (3)水相制備：量取98 mL去離子水，加入2wt%PVA-1788,通過磁力攪拌器攪拌40 min直至完全溶解得水相。
[0024] (4)微膠囊制備：將油相加入到水相后，使用剪切機以8000rpm的轉速剪切5 min， 制得油水混合乳液，滴入l〇〇yL消泡劑異戊醇。