一種微膠囊紅磷、其制備方法及應(yīng)用
【專利摘要】本申請?zhí)峁┮环N微膠囊紅磷、其制備方法及應(yīng)用。所述微膠囊紅磷包括紅磷和紅磷外的包覆層，其特征在于，所述包覆層為含有無機次磷酸鹽的包覆層I，可選地，所述包覆層I外還包覆有含有機化合物的包覆層II。該微膠囊紅磷作為阻燃劑，白化度高，耐熱性好，吸水性低，與高分子材料的相容性較好，能夠降低阻燃劑的添加對高分子材料機械性能的影響。
【專利說明】
一種微膠囊紅磷、其制備方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本申請涉及一種微膠囊紅磷、其制備方法以及其在高分子材料阻燃中的應(yīng)用，屬 于高分子材料阻燃改性技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 高分子材料也稱為聚合物材料，具有密度小、力學(xué)性能好、易加工、經(jīng)濟性高等優(yōu) 點，被廣泛應(yīng)用于日常生活中。目前使用的高分子材料大多易燃燒，容易引發(fā)火災(zāi)，造成生 命財產(chǎn)的損失。因此，高分子材料的阻燃一直以來都是一個研究的熱點。
[0003] 在高分子材料中，工程塑料，特別是玻璃纖維增強后的工程塑料常常被應(yīng)用于汽 車、機械工業(yè)、電子電器等領(lǐng)域，這些領(lǐng)域本身的火災(zāi)危險性就很高，而且玻纖增強之后所 產(chǎn)生的"燭芯效應(yīng)"又使得這些工程塑料更加容易燃燒，因此對玻纖增強工程塑料進行有效 的阻燃改性是十分必要的。
[0004] 工業(yè)上，工程塑料主要還是以傳統(tǒng)的十溴二苯醚、六溴環(huán)十二烷等含鹵阻燃劑為 主，復(fù)配三氧化二銻等協(xié)效劑來實現(xiàn)阻燃。但是含齒阻燃劑和三氧化二銻在發(fā)揮阻燃作用 的同時會產(chǎn)生濃煙、毒性及腐蝕性氣體給生產(chǎn)、應(yīng)用和環(huán)境帶來二次災(zāi)害。因此開發(fā)工程塑 料的無鹵阻燃劑是目前的一個研究重點。
[0005] 在工程塑料的無鹵阻燃劑中，紅磷由于其高磷含量、價格低廉和阻燃效率高等優(yōu) 點而引起了廣泛的關(guān)注。但是其吸水性問題和顏色問題嚴(yán)重限制了其在材料中的應(yīng)用。為 了解決這些問題，需要對紅磷表面進行一定的處理。
[0006] 目前對紅磷表面進行改性的方法存在與樹脂材料的相容性不好、阻燃效果不佳、 阻燃劑用量大、工藝繁瑣、成本高等不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 根據(jù)本申請的一個方面，提供一種微膠囊紅磷，以紅磷為芯，次磷酸鹽為無機包覆 材料。可選地，在次磷酸鹽包覆層外，再被熱固性樹脂或者其他有機物材料包覆。該微膠囊 紅磷作為阻燃劑，白化度高，耐熱性好，吸水性低，與高分子材料的相容性較好，能夠降低阻 燃劑的添加對高分子材料機械性能的影響。
[0008] 所述微膠囊紅磷，包括紅磷和紅磷外的包覆層，其特征在于，所述包覆層為含有無 機次磷酸鹽的包覆層I。
[0009] 優(yōu)選地，所述無機磷酸鹽選自具有式I所示化學(xué)式的化合物中的至少一種：
[0011] 其中，η代表Μ的價態(tài)，η是1、2、3或4;
[0010； 式I
[0012] Μ選自ΙΑ族金屬、IIA族金屬、ΙΙΙΑ族金屬、IVB族金屬、IIB族金屬中的至少一種。
[0013] 優(yōu)選地，所述包覆層I中的無機次磷酸鹽選自次磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸鋁、次磷 酸鈦、次磷酸鋅中的至少一種。更優(yōu)選地，包覆層I中的無機次磷酸鹽是次磷酸鋁。
[0014] 優(yōu)選地，所述微膠囊紅磷中，包覆層I中的無機次磷酸鹽與紅磷的質(zhì)量比為0.1~ 10:1。更優(yōu)選地，所述微膠囊紅磷中，包覆層I中的無機次磷酸鹽與紅磷的質(zhì)量比為0.25~ 4 ： 1 〇
[0015] 優(yōu)選地，所述包覆層I外還包覆有含有機化合物的包覆層II。
[0016] 優(yōu)選地，所述包覆層II中的有機化合物選自環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、糠醛樹脂、三聚 氰胺樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素-甲醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺氰尿酸鹽中的至 少一種。更優(yōu)選地，所述包覆層II中的有機化合物選自三聚氰胺氰尿酸鹽。
[0017] 優(yōu)選地，所述微膠囊紅磷中，有機包覆層II中的有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為 0.01~10:1。更優(yōu)選地，有機包覆層II中的有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為0.02~0.2:1。
[0018] 根據(jù)本申請的又一方面，提供制備上述任意微膠囊紅磷的方法，該方法制備工藝 簡單，易操作，成本低，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0019] 作為本申請的一種實施方式，制備所述微膠囊紅磷的方法，其特征在于，至少包括 以下步驟：
[0020] a)將紅磷、水、次磷酸和/或次磷酸鹽混合后，經(jīng)攪拌得到體系I;
[0021] b)向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液并將pH調(diào)至1~6,經(jīng)攪拌后得到 體系11;體系11中的固體樣品經(jīng)分離、洗滌、干燥即得所述微膠囊紅磷。
[0022] 作為本申請的又一中實施方式，制備所述微膠囊紅磷的方法，其特征在于，至少包 括以下步驟：
[0023] a)將紅磷、水、次磷酸和/或次磷酸鹽混合后，經(jīng)攪拌得到體系I;
[0024] b)向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液并將pH調(diào)至1~6,經(jīng)攪拌后得到 體系Π ;
[0025] c)向步驟b)所得體系II中加入有機化合物，經(jīng)攪拌后得到體系III;體系III中的 固體樣品經(jīng)分離、洗滌、干燥即得所述微膠囊紅磷。
[0026] 優(yōu)選地，步驟a)體系I中含有分散劑或者不含分散劑;所述分散劑選自陰離子型表 面活性劑中的至少一種。更優(yōu)選地，體系I中分散劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸 鈉、硬脂酸鈉、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、正磷酸鈉、焦磷酸鈉、多偏磷酸鈉、多聚磷 酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、明膠中的至少一種。
[0027] 優(yōu)選地，步驟a)中所述次磷酸鹽選自次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸銣、次 磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸鋁、次磷酸鈦、次磷酸鋅中的至少一種。
[0028]優(yōu)選地，體系I中的質(zhì)量比為：
[0029] 紅磷：（次磷酸+次磷酸鹽）：水=1:0 · 1~10:1~50。
[0030] 更優(yōu)選地，體系I中的質(zhì)量比為：
[0031 ] 紅磷：（次磷酸+次磷酸鹽）：水=1:0.4~8:5~25。
[0032]優(yōu)選地，體系I中分散劑與紅磷的質(zhì)量比為：
[0033] 分散劑:紅磷=0~3:100。
[0034]更優(yōu)選地，體系I中分散劑與紅磷的質(zhì)量比為：
[0035] 分散劑:紅磷= 0.1~1:100。
[0036] 優(yōu)選地，步驟a)中所述攪拌為60°C~100°C下攪拌不少于5分鐘。更優(yōu)選地，步驟a) 中所述攪拌為75~95°C下攪拌15~30分鐘。
[0037] 優(yōu)選地，步驟b)中含有金屬鹽的溶液中的金屬鹽選自鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鈦鹽、鋅鹽 中的至少一種。
[0038] 優(yōu)選地，步驟b)中用酸將體系pH調(diào)至2~3。更優(yōu)選地，所述酸選自硫酸、鹽酸、硝 酸、次磷酸中的至少一種。更進一步優(yōu)選地，所述酸選自硫酸和/或鹽酸。
[0039] 優(yōu)選地，步驟b)含有金屬鹽的溶液中的金屬鹽與紅磷的質(zhì)量比為：
[0040] 金屬鹽:紅磷=0.1~3:1。
[0041 ]更優(yōu)選地，步驟b)含有金屬鹽的溶液中的金屬鹽與紅磷的質(zhì)量比為：
[0042] 金屬鹽:紅磷=0· 15~2.5:1。
[0043] 優(yōu)選地，步驟b)中向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液的方式為攪拌條 件下滴加。
[0044] 優(yōu)選地，步驟b)中所述攪拌為60~100°C下攪拌不少于1小時。更優(yōu)選地，步驟b)中 所述攪拌為75~95 °C下攪拌1小時~3小時。
[0045] 優(yōu)選地，步驟c)中有機化合物選自環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、糠醛樹脂、三聚氰胺樹脂、 三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素-甲醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺氰尿酸鹽中的至少一種。
[0046] 優(yōu)選地，步驟c)中有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為：
[0047] 有機化合物:紅磷= 0.01~1:1。
[0048] 更優(yōu)選地，步驟c)中有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為：
[0049] 有機化合物:紅磷= 0.02~0.2:1。
[0050] 優(yōu)選地，步驟c)中所述攪拌為60~100°C下攪拌不少于1小時。更優(yōu)選地，步驟c)中 所述攪拌為75~95°C下攪拌1.5小時~5小時。
[0051] 根據(jù)本申請的又一方面，提供應(yīng)用上述微膠囊紅磷的阻燃高分子材料，特別是玻 纖增強工程塑料。
[0052] 所述阻燃高分子材料，含有高分子材料和微膠囊紅磷，其特征在于，所述微膠囊紅 磷選自上述任意微膠囊紅磷、根據(jù)上述任意方法制備得到的微膠囊紅磷中的至少一種。 [0053]優(yōu)選地，所述的阻燃高分子材料通過高分子材料與微膠囊紅磷熔融共混得到；阻 燃高分子材料中，高分子材料的質(zhì)量百分含量為75%~95%，微膠囊紅磷的質(zhì)量百分含量 為5%~25%。微膠囊紅磷的含量太低，阻燃效果不好;含量太高，阻燃材料物理性能下降。 更優(yōu)選地，微膠囊紅磷的質(zhì)量百分含量為7.5 %~15 %。
[0054]優(yōu)選地，所述高分子材料中含有玻璃纖維。
[0055] 優(yōu)選地，所述高分子材料選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二腈-苯乙烯 共聚物、聚酰胺、聚羧酸酯、聚碳酸酯中的至少一種。更優(yōu)選地，所述高分子材料選自聚酰胺 66、聚酰胺6、聚對苯二甲酸丁二醇酯中的至少一種。
[0056] 優(yōu)選地，所述阻燃高分子材料中還含有助劑。更優(yōu)選地，所述阻燃高分子材料由高 分子材料、微膠囊紅磷和助劑組成。
[0057] 優(yōu)選地，所述助劑選自抗氧劑、加工助劑、潤滑劑、玻璃纖維、顏料、非阻燃無機填 料中的至少一種。
[0058] 本申請的有益效果包括但不限于：
[0059] (1)本申請所提供的微膠囊紅磷，白化度高，耐熱性好，吸水性低，阻燃效果好。
[0060] (2)本申請所提供的含有包覆層I和包覆層II的微膠囊紅磷，與高分子材料的相容 性較好，降低了阻燃劑的添加對高分子材料機械性能的影響。
[0061] (3)本申請所提供的微膠囊紅磷的制備方法，制備工藝簡單，易操作，大幅降低了 微膠囊紅磷的生產(chǎn)成本，有利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0062] (4)本申請所提供的阻燃高分子材料，在大幅提高高分子材料的阻燃性同時，保持 了高分子材料的機械性能。
【具體實施方式】
[0063] 下面結(jié)合實施例詳述本申請，但本申請并不局限于這些實施例。
[0064] 實施中，所用的尼龍66(又稱聚酰胺66,簡稱PA66)購自美國杜邦Zytel 70G30L NC010,其中玻璃纖維含量為30wt%。
[0065] 實施中，所用的尼龍6(又稱聚酰胺6,簡稱PA6)購自美國杜邦Zytel73G30L NC010， 其中玻璃纖維含量為30wt%。
[0066] 實施中，所用的聚對苯二甲酸丁二醇酯（簡稱PBT)購自美國杜邦Crastin SK605NC010,其中玻璃纖維含量為30wt%。
[0067] 實施例1
[0068] 次磷酸鋁包覆的微膠囊紅磷的制備
[0069] 將10g紅磷、100ml去離子水和44.77g-水合次磷酸鈉加入到反應(yīng)容器中加熱至95 °C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入30.03g質(zhì)量濃度為50 %的氯化鋁溶液，滴加時間為 1.5小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌2小時，使次磷酸鋁包覆在紅磷顆粒外 側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷，記為樣品1 #。
[0070] 實施例2
[0071] 次磷酸鋁包覆的微膠囊紅磷的制備
[0072] 將10g紅磷、100ml去離子水、44.77g-水合次磷酸鈉和0.05g十二烷基苯磺酸鈉加 入到反應(yīng)容器中加熱至95°C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入30.03g質(zhì)量濃度為50% 的氯化鋁溶液，滴加時間為1.5小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌2小時，使次 磷酸鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷，記為樣品2 #。
[0073] 實施例3
[0074] 次磷酸鋁包覆的微膠囊紅磷的制備
[0075] 將10g紅磷、50ml去離子水、71.63g-水合次磷酸鈉和0.05g十二烷基苯磺酸鈉加 入到反應(yīng)容器中加熱至75°C，混合攪拌30分鐘。向體系中緩慢滴入48.06g質(zhì)量濃度為50% 的氯化鋁溶液，滴加時間為2小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3,保溫攪拌6小時，使次磷 酸鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷，記為樣品3 #。
[0076] 實施例4
[0077] 次磷酸鋁包覆的微膠囊紅磷的制備
[0078] 將20g紅磷、150ml去離子水、8.95g-水合次磷酸鈉和O.lg十二烷基苯磺酸鈉加入 到反應(yīng)容器中加熱至95°C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入7.71 g質(zhì)量濃度為50 %的硫 酸鋁溶液，滴加時間為1小時，用硫酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3,保溫攪拌1.5小時，使次磷酸 鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷，記為樣品4#。
[0079] 實施例5
[0080] 無機-有機雙重包覆的微膠囊紅磷的制備
[0081 ] ⑴.將10g紅磷、100ml去離子水和44.77g-水合次磷酸鈉加入到反應(yīng)容器中加熱 至95°C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入30.03g質(zhì)量濃度為50%的氯化鋁溶液，滴加時 間為1.5小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌2小時，使次磷酸鋁包覆在紅磷顆粒 外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷。
[0082] ⑵.向上述次磷酸鋁包覆的紅磷顆粒體系中先后加入0.39g氰尿酸和0.39g三聚氰 胺，保溫攪拌3小時，使三聚氰胺氰脲酸鹽在次磷酸鹽包覆層外側(cè)形成有機包覆層。反應(yīng)結(jié) 束后，冷卻，過濾，洗滌，80°C干燥24小時，即得到無機-有機雙層包覆的微膠囊紅磷，記為樣 品5#。
[0083] 實施例6
[0084] 無機-有機雙重包覆的微膠囊紅磷的制備
[0085] ⑴·將10g紅磷、100ml去離子水、44 · 77g-水合次磷酸鈉和0 · 05g十二烷基苯磺酸 鈉加入到反應(yīng)容器中加熱至95°C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入30.03g質(zhì)量濃度為 50%的氯化鋁溶液，滴加時間為1.5小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌2小時， 使次磷酸鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷。
[0086] ⑵.向上述次磷酸鋁包覆的紅磷顆粒體系中先后加入0.39g氰尿酸和0.39g三聚氰 胺，保溫攪拌3小時，使三聚氰胺氰脲酸鹽在次磷酸鹽包覆層外側(cè)形成有機包覆層。反應(yīng)結(jié) 束后，冷卻，過濾，洗滌，80°C干燥24小時，即得到無機-有機雙層包覆的微膠囊紅磷，記為樣 品6#。
[0087] 實施例7
[0088] 無機-有機雙重包覆的微膠囊紅磷的制備
[0089] ⑴.將10g紅磷、50ml去離子水、71.63g-水合次磷酸鈉和0.05g十二烷基苯磺酸鈉 加入到反應(yīng)容器中加熱至75°C，混合攪拌30分鐘。向體系中緩慢滴入48.06g質(zhì)量濃度為 50 %的氯化鋁溶液，滴加時間為2小時，用鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌6小時，使 次磷酸鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷。
[0090] ⑵.向上述次磷酸鋁包覆的紅磷顆粒體系中先后加入0.65g氰尿酸和0.65g三聚氰 胺，保溫攪拌3小時，使三聚氰胺氰脲酸鹽在次磷酸鹽包覆層外側(cè)形成有機包覆層。反應(yīng)結(jié) 束后，冷卻，過濾，洗滌，80°C干燥24小時，即得到無機-有機雙層包覆的微膠囊紅磷，記為樣 品7 #。
[0091] 實施例8
[0092] 無機-有機雙重包覆的微膠囊紅磷的制備
[0093] ⑴.將20g紅磷、150ml去離子水、8.95g-水合次磷酸鈉和0. lg十二烷基苯磺酸鈉 加入到反應(yīng)容器中加熱至95°C，混合攪拌15分鐘。向體系中緩慢滴入7.7lg質(zhì)量濃度為50% 的硫酸鋁溶液，滴加時間為1小時，用硫酸調(diào)節(jié)體系的pH值至2~3，保溫攪拌1.5小時，使次 磷酸鋁包覆在紅磷顆粒外側(cè)，得到單層包覆的微膠囊紅磷。
[0094]⑵.向上述次磷酸鋁包覆的紅磷顆粒體系中先后加入0.33g氰尿酸和0.33g三聚氰 胺，保溫攪拌1.5小時，使三聚氰胺氰脲酸鹽在次磷酸鹽包覆層外側(cè)形成有機包覆層。反應(yīng) 結(jié)束后，冷卻，過濾，洗滌，80°C干燥24小時，即得到無機-有機雙層包覆的微膠囊紅磷即得 到無機-有機雙層包覆的微膠囊紅磷，記為樣品8 #。
[0095] 比較例1
[0096] 將10g紅磷和20g次磷酸鋁混合均勻，得到簡單混合的對比樣1#。
[0097] 比較例2
[0098] 將10g紅磷和40g次磷酸鋁混合均勻，得到簡單混合的對比樣2#。
[0099] 比較例3
[0100] 將20g紅磷和5g次磷酸鋁混合均勻，得到簡單混合的對比樣3#。
[0101] 比較例4
[0102] 將l〇g紅磷、20g次磷酸鋁和0.78g三聚氰胺氰尿酸鹽混合均勻，得到簡單混合的對 比樣4 #。
[0103] 比較例5
[0104] 將l〇g紅磷、40g次磷酸鋁和1.30g三聚氰胺氰尿酸鹽混合均勻，得到簡單混合的對 比樣5 #。
[0105] 比較例6
[0106] 將20g紅磷、5g次磷酸鋁和0.65g三聚氰胺氰尿酸鹽混合均勻，得到簡單混合的對 比樣6#。
[0107] 實施例9樣品1#~樣品8#吸濕性能性能檢測
[0108] 按如下方法對樣品1#~樣品8#、對比樣1#~對比樣6#的吸濕性能進行檢測：
[0109] 準(zhǔn)確稱取2.000g樣品，均勻分散于表面皿中，將表面皿放入65°C，相對濕度為95% 的恒溫恒濕箱中，放置48小時后稱重，計算樣品增量百分比，所得結(jié)果如表1所示。
[0110] 表1
[0111]

Ι0??2?~由表1中的數(shù)據(jù)可以看出，根據(jù)本申請所述方案制備的微膠囊紅磷樣品1#~樣品8# 的吸濕率和顏色特征均優(yōu)于未包覆紅磷以及相同組成的紅磷與次磷酸鋁的簡單混合物對 比樣1#~對比樣6 #，說明本申請的技術(shù)方案大幅提高了紅磷的穩(wěn)定性，拓寬了紅磷的使用范 圍。此外，雙層包覆的微膠囊紅磷樣品普遍在吸濕率和顏色上比單層包覆更勝一籌。
[0113] 實施例10微膠囊紅磷樣品1#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0114] 將7.5份實施例1中制備的微膠囊紅磷樣品1#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0115] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0116] 實施例11微膠囊紅磷樣品2#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0117] 將7.5份實施例2中制備的微膠囊紅磷樣品2#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0118] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0119] 實施例12微膠囊紅磷樣品3#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0120] 將7.5份實施例3中制備的微膠囊紅磷樣品3#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0121] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0122] 實施例13微膠囊紅磷樣品4#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0123] 將7.5份實施例4中制備的微膠囊紅磷樣品4#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0124] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VI。
[0125] 實施例14微膠囊紅磷樣品5#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0126] 將7.5份實施例5中制備的微膠囊紅磷樣品5#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0127] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0128] 實施例15微膠囊紅磷樣品6#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0129] 將7.5份實施例6中制備的微膠囊紅磷樣品6#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0130] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0131] 實施例16微膠囊紅磷樣品7#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0132] 將7.5份實施例7中制備的微膠囊紅磷樣品7#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0133] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VO。
[0134] 實施例17微膠囊紅磷樣品8#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0135] 將7.5份實施例8中制備的微膠囊紅磷樣品8#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧 劑1010按在280 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0136] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VI。
[0137] 比較例7紅磷在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0138] 將7.5份未包覆的紅磷、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按在280°C下于 密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到紅磷阻燃的玻 纖增強尼龍66材料。
[0139] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V2。
[0140] 比較例8次磷酸鋁在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0141] 將7.5份次磷酸鋁、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按在280°C下于密煉 機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到次磷酸鋁阻燃的玻 纖增強尼龍66材料。
[0142] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0143] 比較例9三聚氰胺氰尿酸鹽在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0144] 將7.5份三聚氰胺氰尿酸鹽、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按在280 °C 下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到三聚氰胺 氰尿酸鹽阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0145] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0146] 比較例10紅磷和次磷酸鋁(簡單混合)對比樣1#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0147] 將7.5份比較例1中得到的對比樣1#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0148] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VI。
[0149] 比較例11紅磷和次磷酸鋁(簡單混合)對比樣2#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0150] 將7.5份比較例2中得到的對比樣2#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0151] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0152] 比較例12紅磷和次磷酸鋁(簡單混合)對比樣3#在玻纖增強尼龍66中的應(yīng)用
[0153] 將7.5份比較例3中得到的對比樣3#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0154] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VI。
[0155] 比較例13紅磷、次磷酸鋁和三聚氰胺氰尿酸鹽(簡單混合)對比樣4#在玻纖增強尼 龍66中的應(yīng)用
[0156] 將7.5份比較例4中得到的對比樣4#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁、三聚氰胺氰尿酸鹽混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0157] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V2。
[0158]比較例14紅磷、次磷酸鋁和三聚氰胺氰尿酸鹽(簡單混合)對比樣5#在玻纖增強尼 龍66中的應(yīng)用
[0159] 將7.5份比較例5中得到的對比樣5#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁、三聚氰胺氰尿酸鹽混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0160] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0161] 比較例15紅磷、次磷酸鋁和三聚氰胺氰尿酸鹽(簡單混合)對比樣6#在玻纖增強尼 龍66中的應(yīng)用
[0162] 將7.5份比較例6中得到的對比樣6#、92份玻纖增強尼龍66和0.5份抗氧劑1010按 在280°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)275°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁、三聚氰胺氰尿酸鹽混合阻燃的玻纖增強尼龍66材料。
[0163] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V2。
[0164] 將上述玻纖增強尼龍66的阻燃結(jié)果匯總于表2中，其中各個例子的阻燃劑總用量 都為7.5份，玻纖增強尼龍66都為92份，抗氧劑1010都為0.5份。
[0165] 表2
[0168] *:NR為無阻燃等級。[0169] 從表2中可以看出紅磷經(jīng)過次磷酸鋁單層包覆后對玻纖增強尼龍66的阻燃效果明
[0166]
[0167] 顯優(yōu)于紅磷、次磷酸鋁單獨阻燃玻纖增強尼龍66時的效果；而且還優(yōu)于紅磷和次磷酸鋁簡 單混合之后對玻纖增強尼龍66的阻燃效果。雙層包覆后，阻燃效果優(yōu)于三組分單獨使用或 者簡單混合后的阻燃效果。
[0170] 實施例18微膠囊紅磷樣品2#在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0171] 將10份實施例2中制備的微膠囊紅磷樣品2#、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧 劑1010按在260 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍6材料。
[0172] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0173] 實施例19微膠囊紅磷樣品6#在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0174] 將10份實施例6中制備的微膠囊紅磷樣品6#、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧 劑1010按在260 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓 3min后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強尼龍6材料。
[0175] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0176] 比較例16紅磷在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0177] 將10份未包覆的紅磷、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧劑1010按在260°C下于 密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到紅磷阻燃的玻 纖增強尼龍6材料。
[0178] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0179] 比較例17次磷酸鋁在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0180] 將10份次磷酸鋁、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧劑1010按在260°C下于密煉 機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到次磷酸鋁阻燃的玻 纖增強尼龍6材料。
[0181] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0182] 比較例18三聚氰胺氰尿酸鹽在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0183] 將10份三聚氰胺氰尿酸鹽、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧劑1010按在260°C 下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓3min后得到三聚氰胺 氰尿酸鹽阻燃的玻纖增強尼龍6材料。
[0184] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0185] 比較例19紅磷和次磷酸鋁(簡單混合)對比樣1#在玻纖增強尼龍6中的應(yīng)用
[0186] 將10份比較例1中得到的對比樣1#、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧劑1010按 在260°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁混合阻燃的玻纖增強尼龍6材料。
[0187] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為VI。
[0188] 比較例20紅磷、次磷酸鋁和三聚氰胺氰尿酸鹽(簡單混合)對比樣4#在玻纖增強尼 龍6中的應(yīng)用
[0189] 將10份比較例4中得到的對比樣4#、89.5份玻纖增強尼龍6和0.5份抗氧劑1010按 在260°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到 紅磷、次磷酸鋁、三聚氰胺氰尿酸鹽混合阻燃的玻纖增強尼龍6材料。
[0190] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，1.6mm厚樣條的UL94等級為V2。
[0191] 將上述玻纖增強尼龍6的阻燃結(jié)果匯總于表3中，其中各個例子的阻燃劑總用量都 為10份，玻纖增強尼龍6都為89.5份，抗氧劑1010都為0.5份。
[0192] 表3
[0193]
[0194] 從表3中可以看出，次磷酸鋁單層包覆后的微膠囊紅磷對玻纖增強尼龍6的阻燃效 果明顯優(yōu)于紅磷、次磷酸鋁單獨阻燃玻纖增強尼龍6時的效果，而且優(yōu)于紅磷和次磷酸鋁簡 單混合之后對玻纖增強尼龍6的阻燃效果;雙層包覆后，阻燃效果優(yōu)于三組分單獨使用或者 混合后的阻燃效果。
[0195] 實施例20微膠囊紅磷樣品2#在玻纖增強PBT中的應(yīng)用
[0196] 將15份實施例2中制備的微膠囊紅磷樣品2#、84.5份玻纖增強PBT和0.5份抗氧劑 1010按在260 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓3min 后得到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強PBT材料。
[0197] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0198] 實施例21微膠囊紅磷樣品6#在玻纖增強PBT中的應(yīng)用
[0199] 將15份實施例6中制備的微膠囊紅磷6#、84.5份玻纖增強PBT和0.5份抗氧劑1010 按在260°C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得 到上述微膠囊紅磷阻燃的玻纖增強PBT材料。
[0200] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0201] 比較例21紅磷在PBT中的應(yīng)用
[0202] 將15份未包覆的紅磷、84.5份玻纖增強TOT和0.5份抗氧劑1010按在260°C下于密 煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到紅磷阻燃的玻纖 增強PBT材料。
[0203] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0204]比較例22次磷酸鋁在PBT中的應(yīng)用
[0205] 將15份次磷酸鋁、84.5份玻纖增強TOT和0.5份抗氧劑1010按在260°C下于密煉機 中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到次磷酸鋁阻燃的玻纖 增強PBT材料。
[0206] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為V2。
[0207]比較例23三聚氰胺氰尿酸鹽在PBT中的應(yīng)用
[0208]將15份三聚氰胺氰尿酸鹽、84.5份玻纖增強PBT和0.5份抗氧劑1010按在260°C下 于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255°C熱壓5min、冷壓3min后得到三聚氰胺氰 尿酸鹽阻燃的玻纖增強PBT材料。
[0209] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為NR。
[0210]比較例24紅磷和次磷酸鋁(簡單混合)對比樣1#在?81'中的應(yīng)用
[0211] 將15份比較例1中得到的對比樣1#、84.5份玻纖增強PBT和0.5份抗氧劑1010按在 260 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓3min后得到紅 磷、次磷酸鋁混合阻燃的玻纖增強PBT材料。
[0212] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0213]比較例25紅磷、次磷酸鋁和三聚氰胺氰尿酸鹽（簡單混合)對比樣4#在1^中的應(yīng) 用
[0214] 將15份比較例4中得到的對比樣4#、84.5份玻纖增強TOT和0.5份抗氧劑1010按在 260 °C下于密煉機中熔融共混8min，利用平板硫化機經(jīng)255 °C熱壓5min、冷壓3min后得到紅 磷、次磷酸鋁、三聚氰胺氰尿酸鹽混合阻燃的玻纖增強PBT材料。
[0215] 按GB/T 2408-2008標(biāo)準(zhǔn)進行阻燃性能測試，3.2mm厚樣條的UL94等級為V0。
[0216] 將上述玻纖增強PBT的阻燃結(jié)果匯總于表4中，其中各個例子的阻燃劑總用量都為 15份，玻纖增強PBT都為84.5份，抗氧劑1010都為0.5份。
[0217] 表4
[0218]
[0219] 從表4中可以看出，根據(jù)本申請技術(shù)方案制備得到的次磷酸鋁單層包覆后的微膠 囊紅磷對玻纖增強PBT的阻燃效果明顯優(yōu)于紅磷、次磷酸鋁單獨阻燃玻纖增強PBT時的效 果;雙層包覆后，阻燃效果相比明顯優(yōu)于三組分單獨阻燃時的效果。
[0220] 以上所述，僅是本申請的幾個實施例，并非對本申請做任何形式的限制，雖然本申 請以較佳實施例揭示如上，然而并非用以限制本申請，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫 離本申請技術(shù)方案的范圍內(nèi)，利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許的變動或修飾均等同于等 效實施案例，均屬于技術(shù)方案范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種微膠囊紅磷，包括紅磷和紅磷外的包覆層，其特征在于，所述包覆層為含有無機 次磷酸鹽的包覆層I。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微膠囊紅磷，其特征在于，所述無機磷酸鹽選自具有式I所示 化學(xué)式的化合物中的至少一種：式I 其中，η代表M的價態(tài)，η是1、2、3或4; M選自IA族金屬、IIA族金屬、IIIA族金屬、IVB族金屬、IIB族金屬中的至少一種； 優(yōu)選地，所述包覆層I中的無機次磷酸鹽選自次磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸鋁、次磷酸 鈦、次磷酸鋅中的至少一種； 優(yōu)選地，所述微膠囊紅磷中，包覆層I中的無機次磷酸鹽與紅磷的質(zhì)量比為0.1~10:1; 進一步優(yōu)選地，包覆層I中的無機次磷酸鹽與紅磷的質(zhì)量比為0.25~4:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微膠囊紅磷，其特征在于，所述包覆層I外還包覆有含有機化 合物的包覆層II; 優(yōu)選地，所述包覆層II中的有機化合物選自環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、糠醛樹脂、三聚氰胺 樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素-甲醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺氰尿酸鹽中的至少一 種； 優(yōu)選地，所述微膠囊紅磷中，有機包覆層II中的有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為0.01~ 10:1;進一步優(yōu)選地，有機包覆層II中的有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為0.05~1:1。4. 制備權(quán)利要求1或2所述微膠囊紅磷的方法，其特征在于，至少包括以下步驟： a) 將紅磷、水、次磷酸和/或次磷酸鹽混合后，經(jīng)攪拌得到體系I; b) 向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液并將pH調(diào)至1~6,經(jīng)攪拌后得到體系 11;體系II中的固體樣品經(jīng)分離、洗滌、干燥即得所述微膠囊紅磷。5. 制備權(quán)利要求3所述微膠囊紅磷的方法，其特征在于，至少包括以下步驟： a) 將紅磷、水、次磷酸和/或次磷酸鹽混合后，經(jīng)攪拌得到體系I; b) 向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液并將pH調(diào)至1~6,經(jīng)攪拌后得到體系 II; c) 向步驟b)所得體系II中加入有機化合物，經(jīng)攪拌后得到體系III;體系III中的固體 樣品經(jīng)分離、洗滌、干燥即得所述微膠囊紅磷。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于，步驟a)體系I中含有分散劑或者不含分 散劑;所述分散劑選自表面活性劑中的至少一種； 優(yōu)選地，所述體系I中分散劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、硬脂酸鈉、聚乙 烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、正磷酸鈉、焦磷酸鈉、多偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、烷基酚聚氧乙 烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、明膠中的至少一種； 優(yōu)選地，步驟a)中所述次磷酸鹽選自次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸銣、次磷酸 鎂、次磷酸鈣、次磷酸鋁、次磷酸鈦、次磷酸鋅中的至少一種； 優(yōu)選地，體系I中的質(zhì)量比為： 紅磷：（次磷酸+次磷酸鹽）：水=1: 0.1~10:1~50; 優(yōu)選地，體系I中分散劑與紅磷的質(zhì)量比為： 分散劑:紅磷=0~3:100; 進一步優(yōu)選地，體系I中分散劑與紅磷的質(zhì)量比為： 分散劑:紅磷= 0.1~1:100; 優(yōu)選地，步驟a)中所述攪拌為60~KKTC下攪拌不少于5分鐘。7. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于，步驟b)中含有金屬鹽的溶液中的金屬 鹽選自鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鈦鹽、鋅鹽中的至少一種； 優(yōu)選地，步驟b)中用酸將體系pH調(diào)至2~3;進一步優(yōu)選地，所述酸選自硫酸、鹽酸、硝 酸、次磷酸中的至少一種； 優(yōu)選地，步驟b)含有金屬鹽的溶液中的金屬鹽與紅磷的質(zhì)量比為： 金屬鹽:紅磷=0.1~3:1; 優(yōu)選地，步驟b)中向步驟a)所得體系I中加入含有金屬鹽的溶液的方式為攪拌條件下 滴加； 優(yōu)選地，步驟b)中所述攪拌為60~KKTC下攪拌不少于1小時。8. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于，步驟c)中有機化合物選自環(huán)氧樹脂、酚 醛樹脂、糠醛樹脂、三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素-甲醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、三 聚氰胺氰尿酸鹽中的至少一種； 優(yōu)選地，步驟c)中有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為： 有機化合物:紅磷=0.01~1:1; 進一步優(yōu)選地，步驟C)中有機化合物與紅磷的質(zhì)量比為： 有機化合物:紅磷=0.02~0.2:1; 優(yōu)選地，步驟c)中所述攪拌為60~KKTC下攪拌不少于1小時。9. 一種阻燃高分子材料，含有高分子材料和微膠囊紅磷，其特征在于，所述微膠囊紅磷 選自權(quán)利要求1至3任一項所述微膠囊紅磷、根據(jù)權(quán)利要求4至8任一項方法制備得到的微膠 囊紅磷中的至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的阻燃高分子材料，其特征在于，所述的阻燃高分子材料通過 高分子材料與微膠囊紅磷熔融共混得到；阻燃高分子材料中，高分子材料的質(zhì)量百分含量 為75%~95%，微膠囊紅磷的質(zhì)量百分含量為5%~25% ; 優(yōu)選地，阻燃高分子材料中，微膠囊紅磷的質(zhì)量百分含量為7.5 %~15 % ; 優(yōu)選地，所述高分子材料選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二腈-苯乙烯共聚 物、聚酰胺、聚羧酸酯、聚碳酸酯中的至少一種;進一步優(yōu)選地，所述高分子材料選自聚酰胺 66、聚酰胺6、聚對苯二甲酸丁二醇酯中的至少一種。
【文檔編號】C08K3/02GK106009045SQ201610516599
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年7月1日
【發(fā)明人】姚強, 許晨祥
【申請人】中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所