專利名稱：一類1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含1，2- 二唑化合物，具體涉及高活性4-取代-1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物和雙(4-取代-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物。
背景技術(shù)：
苯甲?；孱惱ハx生長調(diào)節(jié)劑(簡稱BPh類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑)是環(huán)境友好的綠色殺蟲劑，具有抗蛻皮激素的生物活性，能增加幾丁質(zhì)酶的催化活性，加速幾丁質(zhì)的酶解過程，還可抑制幾丁質(zhì)合成酶(⑶)的活性。對于幼蟲，若CS活性被抑制，不僅抑制了幾丁質(zhì)鏈的延長，還削弱了對0-糖苷鍵的保護作用，干擾蛋白質(zhì)和幾丁質(zhì)的結(jié)合，嚴重破壞昆蟲蛻皮，阻止圍食膜的形成，影響正常發(fā)育，結(jié)果使表皮松軟缺乏硬度，最終導致昆蟲脫水死亡或成畸形蛹死亡，昆蟲的表皮是其“骨骼”，也是昆蟲氣體交換的重要組織， 沒有“骨骼”且氣體交換功能失常的昆蟲就同身患軟骨病和呼吸障礙的病人。對于卵，若 CS活性受抑制，則影響卵的呼吸代謝及胚胎發(fā)育中DNA和蛋白質(zhì)代謝，使卵內(nèi)幼蟲缺乏幾丁質(zhì)而不能孵化或孵化后隨即死亡，所以，它也是一種不育劑(Cohen，et a 1. Armu Rev Entomo, 1987,2(3) :71-93 ；Merzendorfer. Comp. Physiol. B. 2006. 176 :1-15 ；梁英，等·農(nóng) 1^,2009,48(9) :625-632 ；Matsumura et al. Pestic. Biochem. Physiol. , doi 10.1016/ j. pestbp. 2009. 101)；由于其獨特的作用機制引出這類藥劑的主要局限在于其殺蟲譜窄，不能同時兼治同一種作物上的多種害蟲；殺蟲速度慢不能迅速控制害蟲，昆蟲中毒后仍能取食直到下次脫皮，對鱗翅目昆蟲的致死時間需2-7d，速效性差；對水生甲殼類生物的生長不利。目前已經(jīng)有10多個商品化品種面市。但由于其水溶性極低，持效期長而受到農(nóng)民的歡迎(米娜，等.世界農(nóng)藥，2009，31 (增刊II) :24-26) 0 BPh類殺蟲劑的先導結(jié)構(gòu)通式見式1
權(quán)利要求
1.一類1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物，其特征在于具有如V和VII所示的結(jié)構(gòu)通式
2.權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII的合成方法，具體合成路線如下
3. 一種殺蟲劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII 與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺蟲劑中的用途。
4.一種殺菌劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII 與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
5.一種抗植物病毒藥劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備抗植物病毒藥劑中的用途。
6.一種植物激活劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V 和VII與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備植物激活劑用于誘導植物抗植物病害和病毒病害中的用途。
7.一種殺蟲的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、 彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、 達特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、 Noviflumuron、氟螨脲、Novaluron、氟啶脲、Bay sir6874、嗪蟲脲、Bistrifluron、呋喃蟲酰胼、蟲酰胼、氯蟲酰胼、甲氧蟲酰胼、環(huán)蟲酰胼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、 炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氟蟲酰胺、氯蟲酰胺或吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、埃瑪菌素中的一種或多種混合使用在制備殺蟲劑中的用途；權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1 % -90%，權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與商品農(nóng)藥的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;加工的劑型選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、 毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、粉劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、大粒劑、漂流粉劑、粒劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、 棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、水分散性粒劑、可濕性粉劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、 甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景。
8.—種殺蟲、抗病毒藥劑或殺蟲、誘導植物抗病毒藥劑的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、異噻菌胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井R羥胺、井岡霉素中的任意一種或兩種組合制備成抗植物病毒劑或植物激活劑及其在抗植物病毒或誘導植物防治植物病毒病害中的用途；權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和 VII在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1 % -90%，權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與上述藥劑的比例為質(zhì)量百分比 99%到99% 1% ；其中所述殺蟲、抗病毒藥劑的劑型選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制齊 、種子處理乳齊 、水乳齊 、大粒齊 、顆粒齊 、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、粉劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、大粒劑、漂流粉劑、粒劑、油膏、熱霧劑、固/ 液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、水分散性粒劑、可濕性粉劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、 高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、 竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景。
9.一種殺蟲、殺菌的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、異噻菌胺、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、 烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、 腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、 丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、 噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、 吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井R霉素、鏈霉素、 甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、 稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、代森錳鋅、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、 三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán)磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑中的任意一種或兩種殺菌劑組合用于制備殺菌劑以及它們在防治植物病害中的用途；權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V 和VII在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是_90%，權(quán)利要求1所述的1，2，3_噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與商品農(nóng)藥的比例為質(zhì)量百分比 99%到99% 1% ；其中所述殺菌劑的劑型選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、粉劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、 種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、大粒劑、漂流粉劑、粒劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、 懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、 超低容量懸浮劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、水分散性粒劑、可濕性粉劑、 濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、 甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、 啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景。
10.權(quán)利要求1所述的1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物V和VII與商品農(nóng)藥組合形成農(nóng)藥制劑的加工工藝。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類1，2，3-噻二唑甲酰脲類化合物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及含1，2，3-噻二唑的雜環(huán)化合物，它們具有如V和VII所示的化學結(jié)構(gòu)通式。本發(fā)明公開了上述化合物的結(jié)構(gòu)通式、合成方法與用作殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑混合用于制備殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的工藝；還公開了這些化合物與商品殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝和衛(wèi)生病害、蟲害、病毒病害中的用途和制備方法。
文檔編號A01P1/00GK102225918SQ20111010887
公開日2011年10月26日 申請日期2011年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者付一峰, 國丹丹, 楊維清, 王喚, 王守信, 米娜, 范志金, 范謙, 趙暉 申請人:利爾化學股份有限公司, 南開大學