專利名稱：利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に?，特別是一種利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲的工藝。
背景技術(shù)：
鄰氯苯甲酰基脲具有抑制生物幾丁質(zhì)的合成，而對非目標(biāo)細(xì)胞無破壞能力，對人畜無致畸、致癌等現(xiàn)象(中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生檢測所已對該物品進(jìn)行過毒性檢測，檢測結(jié)果為無毒級。樣品編號為96K0563)。它廣泛用于醫(yī)藥、化工及染料等行業(yè)，比如可制成高效無毒的殺蟲劑以及開發(fā)利用于保護(hù)人體皮膚、延緩角質(zhì)層的老化，從而起到美容護(hù)膚的化妝用品中。
目前，生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲，所用原材料大多為無機(jī)化合物，必須經(jīng)過氯化反應(yīng)，成鹽、成脲反應(yīng)及合成反應(yīng)幾個步驟，其工藝較復(fù)雜；且在氯化反應(yīng)過程中過量的氯化亞砜與空氣接觸，易水解，其副產(chǎn)物氯化氫氣體和二氧化硫氣體不但對大氣污染嚴(yán)重，且有較強(qiáng)的腐蝕性，嚴(yán)重腐蝕生產(chǎn)設(shè)備，使設(shè)備的折舊率增大，生產(chǎn)成本上升。另外成鹽、成脲反應(yīng)是分兩步完成的，其所需溫度不一樣，在實際工藝過程中很難控制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に?，其生產(chǎn)成本低，工藝控制容易。
利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に?，其流程如下首先將煙草莖在弱酸性條件下進(jìn)行自然發(fā)酵；再將發(fā)酵過的煙草莖進(jìn)行蒸餾，收集蒸餾液；然后將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯、氯化亞鐵一并進(jìn)行合成反應(yīng)；最后分離得成品。
上述發(fā)酵是指將煙草莖投入稀酸中浸泡，并粉碎成粉狀物，所得粉狀物晾曬放置至泥狀，再進(jìn)行烘干；上述蒸餾是指將發(fā)酵過的煙草莖物料與脲素、鹽酸、二氧化錳混合，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時，蒸餾完畢，進(jìn)行分餾；上述合成反應(yīng)是指將蒸餾液∶鄰氯苯甲酰氯∶二甲苯∶氯化亞鐵＝1∶1.25～1.5∶1.5∶0.35～0.4的重量比投料，在二甲苯回流狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)。
上述發(fā)酵具體是指將煙草莖投入PH＝5～7的稀鹽酸水溶液中浸泡至軟后，加工成粉狀物，晾曬至含水量≤17％，放置3-15天，使其進(jìn)一步發(fā)酵成泥狀，其發(fā)酵溫度為45-70℃，再烘干至含水量≤4％，烘干溫度為45-80℃；上述蒸餾具體是指按煙草莖發(fā)酵物料∶脲素∶鹽酸∶二氧化錳∶水＝1∶0.6～0.75∶0.35～0.45∶0.03～0.075∶2的重量比投料，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為125-135℃，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時分餾得蒸餾液，其分餾溫度為45-63℃；上述合成反應(yīng)具體是指先將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯按比例投入合成釜中預(yù)熱，待液體溫度至30～35℃時，再按比例加入氯化亞鐵，在二甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)完全后出料，其合成反應(yīng)溫度為120-140℃，冷卻至常溫下結(jié)晶；上述分離是將結(jié)晶物與液料按常規(guī)分離、醇洗，最終制得結(jié)晶狀的鄰氯苯甲?；?。
上述蒸餾時間為5～5.5小時，合成反應(yīng)時間3～4小時為佳。
上述所用脲素含量大于95％，鹽酸含量大于35％，二氧化錳為市售二氧化錳試劑；所用鄰氯苯甲酰氯含量90％，所用二甲苯為工業(yè)級，所用氯化亞鐵為市售氯化亞鐵試劑為佳。
將上述結(jié)晶物與液料分離后、醇洗，制得結(jié)晶狀鄰氯苯甲?；?，同時回收液體苯和醇，以期再次利用。
由于本發(fā)明以煙草莖為主要原料生產(chǎn)鄰氯苯甲?；澹湓蠟閺U棄的農(nóng)作物煙莖，其原料易得，原料成本大大降低，而且在整個工藝流程中無廢氣產(chǎn)生，解決了現(xiàn)有技術(shù)中有害物質(zhì)污染和防護(hù)的問題，達(dá)到了無毒化生產(chǎn)。
具體實施例方式
實施例1利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に囀紫葘煵萸o投入PH＝6的稀鹽酸溶液中浸泡至軟后(只要達(dá)到便于粉碎的軟度即可)，用粉碎機(jī)加工成粉狀物，晾曬，使其含水量≤17％，置于發(fā)酵池內(nèi)7天進(jìn)一步發(fā)酵成泥狀，發(fā)酵溫度控制在60℃，發(fā)酵過程中PH值＝5～7，然后用烘干機(jī)烘干至含水量≤4％備用，烘干溫度為50℃；按表1中實施例1的重量配比投料入蒸餾釜中，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度控制為130℃，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時分餾，分餾溫度控制在50℃；分餾出的蒸餾液，即為酰類化合物；所述配料中的脲素含量大于95％，鹽酸含量大于35％，二氧化錳為市售二氧化錳試劑；按表2中實施例1的重量配比先將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯投入合成釜中預(yù)熱至液體溫度33℃時再加入氯化亞鐵，在二甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)4小時后出料，冷卻至常溫下結(jié)晶；合成反應(yīng)溫度控制為120～140℃，反應(yīng)配料中所用鄰氯苯甲酰氯含量90％，所用二甲苯為工業(yè)級，所用氯化亞鐵為市售氯化亞鐵試劑。
將上述結(jié)晶物與液料按常規(guī)分離、醇洗，制得結(jié)晶狀鄰氯苯甲?；澹厥找后w苯和醇。
對上述制得的鄰氯苯甲酰基脲含量進(jìn)行測定(按QB/440000TG-90、Q/SXH001-90標(biāo)準(zhǔn))將鄰氯苯甲酰基脲樣品在沸騰的磷酸中定量地降解成對氯苯胺，后者在酸性介質(zhì)中與亞硝酸鈉起重氮化反應(yīng)，生成的重氮鹽和溴化鉀反應(yīng)生成溴化物，終點用剛過量的溴化鉀在淀粉-碘化鉀試紙中變色來判定。
(一)試劑和溶液鹽酸、磷酸、0.05ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(按GB601標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定制備與標(biāo)定)、25％溴化鉀溶液(稱取溴化鉀25g放入細(xì)口試劑瓶中，加入100ml蒸餾水溶液，搖勻)、淀粉——碘化鉀試紙，按GB603標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定制備。
(二)測定步驟樣品總胺含量的測定稱取0.2g左右的樣品(準(zhǔn)確至0.0002g)，置于250ml麻口錐形瓶中，加30ml磷酸，連接回流裝置，加熱回流3小時，冷卻，加20ml鹽酸，降溫至0-5度，加10ml、25％溴化鉀溶液，用0.05ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點時取出一小滴溶液，以淀粉——碘化鉀試紙試之，至產(chǎn)生穩(wěn)定蘭色即為終點。
游離胺含量的測定稱取1.6-2.0g樣品(準(zhǔn)確至0.0002g)，按測定步驟，但不經(jīng)過加熱分解，測定樣品中游離胺含量。
(三)鄰氯苯甲?；灏俜趾堪垂?1)計算X%=c(V1M1-V2M2)×0.3092×100---(1)]]>式中X-鄰氯苯甲?；宓暮?，％；
C-亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/1V1-滴定樣品總胺時消耗亞硝酸鈉溶液的體積，ml；V2-滴定樣品游離胺時消耗亞硝酸鈉溶液的體積，ml；M1-測總胺的樣品重量，g；M2-測游離胺的樣品重量，g；0.3092-每毫摩爾鄰氯苯甲?；宓目藬?shù)。
按上述方法測定，其結(jié)果為86.72％。
實施例2利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に囀紫葘煵萸o投入PH＝6的稀鹽酸溶液中浸泡至軟后(只要達(dá)到便于粉碎的軟度即可)，用粉碎機(jī)加工成粉狀物，晾曬，使其含水量10％，置于發(fā)酵池內(nèi)15天進(jìn)一步發(fā)酵成泥狀，發(fā)酵溫度控制在50℃，發(fā)酵過程中PH值＝6，然后用烘干機(jī)烘干至含水量2％備用，烘干溫度為60℃；按表1中實施例2的重量配比投料入蒸餾釜中，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度控制為126℃，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時分餾，分餾溫度控制在60℃；分餾出的蒸餾液，即為酰類化合物；按表2中實施例1的重量配比先將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯投入合成釜中預(yù)熱至液體溫度35℃時再加入氯化亞鐵，在二甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)完全后出料，冷卻至常溫下結(jié)晶；合成反應(yīng)溫度控制為130℃。
其他的與實施例1相同，按實施例1所述的方法對鄰氯苯甲酰基脲含量進(jìn)行測定，其結(jié)果為90.3％。
實施例3利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲的工藝首先將煙草莖投入PH＝6的稀鹽酸溶液中浸泡至軟后(只要達(dá)到便于粉碎的軟度即可)，用粉碎機(jī)加工成粉狀物，晾曬，使其含水量14％，置于發(fā)酵池內(nèi)10天進(jìn)一步發(fā)酵成泥狀，發(fā)酵溫度控制在70℃，發(fā)酵過程中PH值＝5，然后用烘干機(jī)烘干至含水量3％備用，烘干溫度為75℃；按表1中實施例3的重量配比投料入蒸餾釜中，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度控制為134℃，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時分餾，分餾溫度控制在46℃；分餾出的蒸餾液，即為酰類化合物；
按表2中實施例3的重量配比先將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯投入合成釜中預(yù)熱至液體溫度34℃時再加入氯化亞鐵，在二甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)完全后出料，冷卻至常溫下結(jié)晶；合成反應(yīng)溫度控制為135℃。
其他的與實施例1相同，按實施例1所述的方法對鄰氯苯甲?；搴窟M(jìn)行測定，其結(jié)果為96.3％。
表1蒸餾過程中各物料的重量配比實施例 煙草莖發(fā)酵物料 脲素 鹽酸 二氧化錳 水 產(chǎn)物(kg) (kg) (kg)(kg) (kg) (kg)1 100 6030 3 200 27.52 100 6537 3.5200 16.33 100 7545 7.5200 18.4表2合成過程中各物料的重量配比實施例 蒸餾液 鄰氯苯甲酰氯 二甲苯氯化亞鐵產(chǎn)物(kg)(kg)(kg) (kg) (kg)150 63 753.5 13.5250 75 753.9 16.9350 125 754.5 17.9
權(quán)利要求
1.利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に嚕涮卣髟谟谑紫葘煵萸o在弱酸性條件下進(jìn)行自然發(fā)酵；再將發(fā)酵過的煙草莖進(jìn)行蒸餾，收集蒸餾液；然后將蒸餾液與鄰氯苯甲酰氯、二甲苯、氯化亞鐵進(jìn)行合成反應(yīng)；最后分離得成品。
2.如權(quán)利要求1所述的利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲的工藝，其特征在于所述發(fā)酵是指將煙草莖投入稀酸中浸泡，并粉碎成粉狀物，所得粉狀物晾曬放置至泥狀，再進(jìn)行烘干；所述蒸餾是指將發(fā)酵過的煙草莖物料與脲素、鹽酸、二氧化錳混合，在回流狀態(tài)下蒸餾，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時，蒸餾完畢，進(jìn)行分餾；所述合成反應(yīng)是指按蒸餾液∶鄰氯苯甲酰氯∶二甲苯∶氯化亞鐵＝1∶1.25～1.5∶1.5∶0.35～0.4的重量比投料，在二甲苯回流狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求2所述的利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に嚕涮卣髟谟谒霭l(fā)酵是指將煙草莖投入PH＝5～7的稀鹽酸水溶液中浸泡至軟后，加工成粉狀物，晾曬至含水量≤17％，放置3-15天，使其進(jìn)一步發(fā)酵成泥狀，其發(fā)酵溫度為45-70℃，再烘干至含水量≤4％，烘干溫度為45-80℃；所述蒸餾是指按煙草莖發(fā)酵物料∶脲素∶鹽酸∶二氧化錳∶水＝1∶0.6～0.75∶0.35～0.45∶0.03～0.075∶2的重量比投料，在回流狀態(tài)下進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為125-135℃，當(dāng)回流液呈褐藍(lán)色時分餾得蒸餾液，其分餾溫度為45-63℃；所述合成反應(yīng)是指先將蒸餾液、鄰氯苯甲酰氯、二甲苯按比例投入合成釜中預(yù)熱，待液體溫度至30～35℃時，再按比例加入氯化亞鐵，在二甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)完全后出料，其合成反應(yīng)溫度為120-140℃，冷卻至常溫下結(jié)晶；上述分離是將結(jié)晶物與液料按常規(guī)分離、醇洗，最終制得結(jié)晶狀的鄰氯苯甲?；?。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に?，其特征在于所述蒸餾時間為5～5.5小時，合成反應(yīng)時間為3～4小時。
5.如權(quán)利要求2或3所述的利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲酰基脲的工藝，其特征在于所述脲素含量大于95％，鹽酸含量大于35％，二氧化錳為市售二氧化錳試劑；所述鄰氯苯甲酰氯含量90％，二甲苯為工業(yè)級，氯化亞鐵為市售氯化亞鐵試劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用煙草莖生產(chǎn)鄰氯苯甲?；宓墓に?，其特征在于首先將煙草莖在弱酸性條件下進(jìn)行自然發(fā)酵；再將發(fā)酵過的煙草莖進(jìn)行蒸餾，收集蒸餾液；然后將蒸餾液與鄰氯苯甲酰氯、二甲苯、氯化亞鐵進(jìn)行合成反應(yīng)；最后分離得成品。本發(fā)明以煙草莖為主要原料生產(chǎn)鄰氯苯甲?；?，其原料為廢棄的農(nóng)作物煙莖，其原料易得，原料成本大大降低，而且在整個工藝流程中無廢氣產(chǎn)生，解決了現(xiàn)有技術(shù)中有害物質(zhì)污染和防護(hù)的問題，達(dá)到了無毒化生產(chǎn)。
文檔編號C07C275/54GK1680301SQ20051002029
公開日2005年10月12日 申請日期2005年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月27日
發(fā)明者唐烴 申請人:唐烴