專(zhuān)利名稱(chēng)：一類(lèi)雙(5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含1，2_ 二唑化合物，具體涉及雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物。
背景技術(shù)：
苯甲?；孱?lèi)特異性昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑通過(guò)抑制幾丁質(zhì)的合成阻止新表皮的形成而干擾昆蟲(chóng)的正常生長(zhǎng)發(fā)育使得昆蟲(chóng)死亡，屬于綠色殺蟲(chóng)劑。目前已有數(shù)千個(gè)苯甲酰脲類(lèi)化合物被申請(qǐng)專(zhuān)利，而且已商品化的化合物也有幾十個(gè)，如除蟲(chóng)脲、滅幼脲、殺蟲(chóng)隆、氟幼脲等。該類(lèi)殺蟲(chóng)劑已在40多個(gè)國(guó)家獲準(zhǔn)登記并使用，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用，能有效防治農(nóng)林、果樹(shù)、蔬菜、貯糧、畜牧、衛(wèi)生等約8目34科90多種害蟲(chóng)，尤其是對(duì)鱗翅目、雙翅目和鞘翅目害蟲(chóng)具有理想的防治效果。在我國(guó)，昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑也得到較快的發(fā)展，2002年昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑用量增加了 25.3%，占所有殺蟲(chóng)劑用量的9.4%，而其中苯甲酰脲類(lèi)化合物占絕大多數(shù)；對(duì)苯甲酰脲類(lèi)化合物的研究也一度成為殺蟲(chóng)劑領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。發(fā)明專(zhuān)利 2010101985 . 6總結(jié)了已經(jīng)商品化的品種結(jié)構(gòu)之間的聯(lián)系，闡明了其發(fā)展的歷程和今后的趨勢(shì)。已有的研究發(fā)現(xiàn)，用4-甲基-1，2，3-噻二唑取代苯環(huán)合成的部分4-甲基_1，2，
3-噻二唑-5-甲酰脲類(lèi)化合物保持了很好殺蟲(chóng)活性(中國(guó)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利CN101973959A， CN101863856A和CN101899042A)?？紤]到基團(tuán)的變化可能對(duì)活性帶來(lái)很大的影響，可能與作用靶標(biāo)的結(jié)合部位也不同，因此，本發(fā)明利用5-甲基-1，2，3-噻二唑取代苯環(huán)，設(shè)計(jì)合成了一類(lèi)新的噻二唑甲?；孱?lèi)化合物，試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)化合物的酯溶性得到了進(jìn)一步的提高，大部分化合物在溶劑中均能溶解，而4-甲基-1，2，3-噻二唑甲酰基脲類(lèi)化合物在溶劑中大部分溶解性差，以固體的形式析出。生測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這類(lèi)化合物保持了苯甲?；孱?lèi)化合物的殺蟲(chóng)活性。有關(guān)噻二唑的研究主要集中在1，3，4-噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物1，2，
4-噻二唑衍生物上，1,2,3-噻二唑衍生物的研究報(bào)道很少，1,2,3-噻二唑類(lèi)化合物有廣泛的生物活性，相關(guān)的專(zhuān)利和文獻(xiàn)總結(jié)見(jiàn)Bakulev，et al. Newyork John ffiley&Sons, Inc, 2004的專(zhuān)著。1，2，3-噻二唑衍生物在醫(yī)藥和農(nóng)藥中商品化的品種不多，農(nóng)業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用的只有棉花脫葉劑一脫葉靈(N-苯基-N-1，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活劑一活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田殺菌劑一噻酰菌胺(3，-氯-4， 4’ - 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。但這些化合物都是在1，2，3-噻二唑的
5-位進(jìn)行衍生的，而在4-位進(jìn)行衍生的化合物報(bào)道十分罕見(jiàn)，因此，5-甲基-1，2，3-噻二唑4-甲?；孱?lèi)化合物及其生物活性未見(jiàn)文獻(xiàn)和專(zhuān)利報(bào)道。為了尋找更高生物活性的1，2，3_噻二唑類(lèi)新化合物，本發(fā)明設(shè)計(jì)合成了一類(lèi)雙 (5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物，同時(shí)進(jìn)行了系統(tǒng)的生物活性的篩選和評(píng)價(jià)，以期為新農(nóng)藥的創(chuàng)制研究提供侯選化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供新的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲) 類(lèi)化合物的合成方法，提供這類(lèi)化合物調(diào)空農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生以及林業(yè)植物害蟲(chóng)和植物病原物的生物活性及其測(cè)定方法，同時(shí)提供這些化合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域以及衛(wèi)生領(lǐng)域的中應(yīng)用。本發(fā)明解決該技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明解決該技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是具有農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)以及衛(wèi)生領(lǐng)域殺蟲(chóng)活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病活性、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲) 類(lèi)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式見(jiàn)式IV
權(quán)利要求
1. 一類(lèi)雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物，其特征在于具有如IV所示的結(jié)構(gòu)通式其中Q為選自苯-1，2- 二基、苯-1，3- 二基、苯-1，4- 二基、吡啶-2，6- 二基、2-硝基苯-1,4- 二基、4-硝基苯-1,2- 二基、1，3-正戊二基、1，2-乙二基、萘-1,8- 二基、2-氰基丙烯腈-1，1-二基、4-甲基苯-1，2-二基、4-甲基苯-1，3-二基、3-甲基苯_1，2_ 二基、 4-苯基-1，3，5-三嗪-2，6- 二基、環(huán)己-1，2- 二基、4-硝基苯-1，2- 二基、蒽醌-1，4- 二基、吡啶_2，3- 二基、吡啶-2，4- 二基、吡啶-2，5- 二基、吡啶-2，6- 二基、吡啶-3，4- 二基、 吡啶-3，5- 二基、噻吩-2，3- 二基、噻吩-2，4- 二基、噻吩-2，5- 二基、噻吩_3，4_ 二基、呋喃-2，3- 二基、呋喃-2,4- 二基、呋喃-2，5- 二基、呋喃-3,4- 二基、3，4- 二氨基-1，2，5-噁二唑、2，3- 二氨基-5，6- 二氰基吡嗪、4-氯嘧啶-2，6- 二基、2，3- 二氨基-5-溴吡嗪、4-甲基-1，3，5-三嗪-2,6- 二基、6-羥基吡啶-2,4- 二基、4-“2-甲基-1，3-吡唑基)乙基]-三嗪_2，6- 二基、二環(huán)己基亞甲基-4，4，- 二基、4，4- 二甲基環(huán)己烷-1-基-3-亞甲基_、3，3，5-三甲基-5-甲基-1-基-環(huán)己-1-基、(E)-2-氰基丙烯氰-1，1_ 二基、苯甲酰基-2-基等芳香二基或雜環(huán)芳香二基的基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV的合成方法，具體合成路線(xiàn)如下
3.一種殺蟲(chóng)劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺蟲(chóng)劑中的用途。
4.一種殺菌劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
5.一種抗植物病毒藥劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備抗植物病毒藥劑中的用途。
6.一種植物激活劑，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備植物激活劑用于誘導(dǎo)植物抗植物病害和病毒病害中的用途。
7.一種殺蟲(chóng)的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自毒死蜱、地亞噥、啶蟲(chóng)脒、 甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、 氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、烯啶蟲(chóng)胺、氯噻啉、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺、呋蟲(chóng)胺、可尼丁、達(dá)特南、除蟲(chóng)脲、滅幼脲、伏蟲(chóng)隆、除蟲(chóng)隆、氟鈴脲、氟蟲(chóng)脲、啶蟲(chóng)隆、虱螨脲、毒蟲(chóng)脲、氟幼脲、Noviflumuron、氟螨脲、Novaluron、氟啶脲、Bay sir6874、嗪蟲(chóng)脲、 Bistrifluron、呋喃蟲(chóng)酰胼、蟲(chóng)酰胼、氯蟲(chóng)酰胼、甲氧蟲(chóng)酰胼、環(huán)蟲(chóng)酰胼、樂(lè)果、氧化樂(lè)果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、 唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲(chóng)酯、螺蟲(chóng)乙酯、 丁烯氟蟲(chóng)腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線(xiàn)磷、氟蟲(chóng)腈、殺蟲(chóng)單、殺蟲(chóng)雙、氟蟲(chóng)酰胺、氯蟲(chóng)酰胺或吡螨胺、溴蟲(chóng)腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?，斁刂械囊环N或多種混合使用在制備殺蟲(chóng)劑中的用途；權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物 IV在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1 % -90%，權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與商品農(nóng)藥的比例為質(zhì)量百分比 99%到99% 1%； 加工劑型為選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑中的任意一種；其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、 向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、 黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋(píng)果、香蕉、柑桔，桃樹(shù)、番木瓜、蘭花、盆景。
8.—種殺蟲(chóng)、抗病毒藥劑或殺蟲(chóng)、誘導(dǎo)植物抗病毒藥劑的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、異噻菌胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1， 2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β -氨基丁酸、病毒唑、 安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井岡羥胺、井R霉素中的任意一種或兩種組合制備成抗植物病毒劑或植物激活劑及其在抗植物病毒或誘導(dǎo)植物防治植物病毒病害中的用途；權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是-90%，權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與上述藥劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;其中所述殺蟲(chóng)、抗病毒藥劑的劑型選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、 油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑中的任意一種； 其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、 大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋(píng)果、香蕉、柑桔，桃樹(shù)、番木瓜、蘭花、盆景。
9. 一種殺蟲(chóng)、殺菌的組合物，其特征在于權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、 噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、 4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、異噻菌胺、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán)氟菌胺、 環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、 戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、 嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、 乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井岡霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、 菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、代森錳鋅、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、 咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、噴哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線(xiàn)酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線(xiàn)磷、豐索磷、蟲(chóng)線(xiàn)磷、苯線(xiàn)磷、滅線(xiàn)磷、除線(xiàn)磷、氯唑磷、丁硫環(huán)磷、殺線(xiàn)威、 涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑中的任意一種或兩種殺菌劑組合用于制備殺菌劑以及它們?cè)诜乐沃参锊『χ械挠猛?；?quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1， 2,3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是-90%，權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與商品農(nóng)藥的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: ；其中所述殺菌劑的劑型選自可濕性粉劑、緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散濃劑、種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、顆粒劑、微乳劑、油懸浮劑、 油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑中的任意一種； 其中所述植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、 大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋(píng)果、香蕉、柑桔，桃樹(shù)、番木瓜、蘭花、盆景。
10.權(quán)利要求1所述的雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物IV與商品農(nóng)藥組合形成農(nóng)藥制劑的加工工藝。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類(lèi)雙(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲)類(lèi)化合物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及含1，2，3-噻二唑的雜環(huán)化合物，它們具有如式IV所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式。，本發(fā)明公開(kāi)了上述化合物的結(jié)構(gòu)通式、合成方法與用作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑混合用于制備殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的工藝；還公開(kāi)了這些化合物與商品殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝和衛(wèi)生病害、蟲(chóng)害、病毒病害中的用途和制備方法。
文檔編號(hào)C07D285/06GK102174029SQ20111007141
公開(kāi)日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月24日
發(fā)明者國(guó)丹丹, 巴庫(kù)勒夫·瓦西里耶·阿勒克什維奇, 房震, 李岳東, 王海英, 范志金, 莫?jiǎng)t林·余瑞·余瑞維奇, 貝爾斯卡婭·娜特麗婭·帕沃洛娃, 趙暉, 陳建宇, 黃杰 申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)