專利名稱：基于三唑并嘧啶衍生物和唑類的殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺真菌混合物，其包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分A)式I的三唑并嘧啶衍生物 和B)選自下列的唑類衍生物或其鹽或加合物(1)式II糠菌唑(bromuconazole) 和(2)式III噁醚唑(difenoconazole) 和(3)式IV烯唑醇(diniconazole)
和(4)式V腈苯唑(fenbuconazole) 和(5)式VI喹唑菌酮(fluquinconazole) 和(6)式VII氟硅唑(flusilazole) 和(7)式VIII己唑醇(hexaconazole) 和(8)式IX丙氯靈(prochloraz) 和
(9)式X氟醚唑(tetraconazole) 和(10)式XI氟菌唑(triflumizole) 和(11)式XII粉唑醇(flutriafol) 和(12)式XIII腈菌唑(myclobutanil) 和(13)式XIV戊菌唑(penconazole) 和(14)式XV硅氟唑(simeconazole)
和(15)式XVI環(huán)戊唑醇(ipconazole) 和(16)式XVII戊叉唑菌(triticonazole) 和(17)式XVIII丙硫菌唑(prothioconazole) 此外，本發(fā)明還涉及使用化合物I和至少一種化合物II-XVIII的混合物來(lái)防治有害真菌的方法，化合物I和至少一種化合物II-XVIII在制備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物。
式I化合物，5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，其制備及其對(duì)抗有害真菌的作用由文獻(xiàn)(WO 98/46607)已知。
三唑并嘧啶衍生物和其它活性化合物的混合物通常由EP-A 988 790和US 6,268,371已知。
三唑并嘧啶的協(xié)同增效混合物在EP-A 988790中被描述為具有對(duì)抗禾谷類、水果和蔬菜類的各種病害，尤其是小麥和大麥上的霉病或蘋果上的灰霉病的殺真菌活性。
唑類衍生物II-XVIII，其制備及其對(duì)抗有害真菌的作用本身是已知的糠菌唑(II)，1-[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氫呋喃-2-基甲基]-1H-[1，2，4]三唑Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-6，439(1990)；噁醚唑(III)，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基甲基}-1H-[1，2，4]三唑GB-A 2098607；烯唑醇(IV)，1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-[1，2，4]三唑-1-基戊-1-烯-3-醇CAS RN[83657-24-3]；腈苯唑(V)，3-(4-氯苯基)-2-苯基-2-[1，2，4]三唑-1-基丙腈EP-A 251 775；喹唑菌酮(VI)，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4]-三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-3(1992)，411；氟硅唑(VII)，1-{[雙(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1，2，4]三唑Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1(1984)，413；己唑醇(VIII)，2-(2，4-二氯苯基)-1-[1，2，4]三唑-1-基己烷-2-醇CAS RN[79983-71-4]；丙氯靈(IX)，N-{丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]}咪唑-1-甲酰胺US-A 3 991 071；氟醚唑(X)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙基]-1H-[1，2，4]三唑Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，1(1988)，49；氟菌唑(XI)，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4]三唑-1-基亞乙基)胺JP-A79/119 462；
粉唑醇(XII)，1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基乙醇CASRN[76674-21-0]；腈菌唑(XHI)，2-(4-氯苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊腈CAS RN[88671-89-0]；戊菌唑(XIV)，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-[1，2，4]三唑農(nóng)藥手冊(cè)(PesticideManual)，第12版(2000)，第712頁(yè)；硅氟唑(XV)，1-(4-氟苯基)-2-[1，2，4]-三唑-1-基-1-三甲基硅烷基乙醇(2000年BCPC害蟲與病害研討會(huì)(The BCPC Conference Pests and Diseases 2000)，第557-562頁(yè)；環(huán)戊唑醇(XVI)，2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇EP-A 267 778；戊叉唑菌(XVII)，5-(4-氯亞芐基)-2，2-二甲基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇EP-A 378953；和丙硫菌唑(XVIII)，2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥丙基]-2，4-二氫[1，2，4]三唑-3-硫酮WO 96/16048。
包含唑類II-XVIII之一作為一種活性化合物組分的殺真菌混合物由EP-A 531 837、EP-A 645 091和WO 97/06678已知。
實(shí)際的農(nóng)業(yè)經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來(lái)防治有害真菌在很多情況下導(dǎo)致真菌菌株的快速選擇性，所述菌株對(duì)特定活性化合物發(fā)展出天生或適應(yīng)的抗性。因此不能再使用所述活性化合物有效防治這些真菌。
為了降低抗性真菌菌株選擇性的危險(xiǎn)性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來(lái)防治有害真菌。通過(guò)將具有不同作用機(jī)理的活性化合物組合，可確保成功防治較長(zhǎng)時(shí)間。
為了有效處理抗性和有效防治有害真菌，本發(fā)明的目的是進(jìn)一步提供防治有害真菌且特別是用于某些癥狀的組合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由包含式I的三唑并嘧啶衍生物作為活性化合物和選自唑類II-XVIII的活性化合物作為其他殺真菌活性組分的混合物實(shí)現(xiàn)。
因此本發(fā)明提供了開頭所定義的混合物。此外還發(fā)現(xiàn)，與僅使用單獨(dú)的活性化合物可能獲得的防治相比，同時(shí)，即一起或單獨(dú)施用化合物I和化合物II，或依次施用化合物I和化合物II-XVIII對(duì)有害真菌提供了更好的防治。
本發(fā)明混合物具有協(xié)同增效作用并因此特別適于防治有害真菌，尤其是禾谷類、蔬菜、水果、觀賞植物和葡萄藤中的白粉病真菌。
本發(fā)明混合物包含至少一種式II-XVIII的化合物作為唑類衍生物。
甚至少量式I的三唑并嘧啶衍生物對(duì)于實(shí)現(xiàn)協(xié)同增效作用也是足夠的。三唑并嘧啶衍生物與唑類優(yōu)選以100∶1-1∶100，優(yōu)選20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比使用。
由于其氮原子的堿性特性，化合物I和II-XVIII可與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸或與金屬離子形成鹽或加合物。
無(wú)機(jī)酸的實(shí)例為氫鹵酸如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸和氫碘酸，硫酸，磷酸和硝酸。
合適的有機(jī)酸例如為甲酸，碳酸，鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及還有羥基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基如苯基和萘基，其帶有一個(gè)或兩個(gè)磺酸基團(tuán))、烷基膦酸(具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳基如苯基和萘基，其帶有一個(gè)或兩個(gè)膦酸基團(tuán))，其中烷基和芳基可帶有其它取代基，例如對(duì)甲苯磺酸、水楊酸、對(duì)氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸等。
合適的金屬離子尤其是第一至第八過(guò)渡族元素，尤其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅的離子；還有第二主族元素，尤其是鈣和鎂的離子；以及第三和第四主族元素，尤其是鋁、錫和鉛的離子。若合適的話，金屬可以它們可能呈現(xiàn)的各種化合價(jià)存在。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與糠菌唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與噁醚唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與烯唑醇的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與腈苯唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與喹唑菌酮的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與氟硅唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與己唑醇的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與丙氯靈的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與氟醚唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與氟菌唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與粉唑醇的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與腈菌唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與戊菌唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與硅氟唑的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與環(huán)戊唑醇的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與戊叉唑菌的混合物。
優(yōu)選式I的三唑并嘧啶衍生物與丙硫菌唑的混合物。
當(dāng)制備該混合物時(shí)，優(yōu)選使用純的活性化合物I和II-XVIII，可以向其中加入其它對(duì)抗有害真菌或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物，或具有除草作用或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的活性化合物或肥料。
化合物I和至少一種化合物II-XVIII的混合物，或者同時(shí)，即一起或單獨(dú)使用的化合物I和至少一種化合物II-XVIII均呈現(xiàn)顯著的對(duì)抗寬范圍的植物病原性真菌，尤其是子囊菌綱(Ascomycetes)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)、藻菌綱(Phycomycetes)和半知菌綱(Deuteromycetes)的活性。這些化合物中的一些起內(nèi)吸作用并因此也可用作葉面和土壤作用殺真菌劑。
它們對(duì)防治各種作物如棉花、蔬菜類(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中的大量真菌而言尤其重要。
它們特別適于防治下列植物病原性真菌禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫蘆科植物中的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，蘋果中的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤中的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，禾谷類中的柄銹菌屬(Puccinia)，棉花、稻和禾草中的絲核菌屬(Rhizoctonia)，禾谷類和甘蔗中的黑粉菌屬(Ustilago)，蘋果中的蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)，禾谷類、稻和禾草中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)屬，小麥中的小麥穎枯病菌(Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤中的灰葡萄孢(Botrvtis cinerea)，香蕉、花生和禾谷類中的球腔菌屬(Mycosphaerella)，小麥和大麥中的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，稻中的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西紅柿中的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫蘆科植物和啤酒花中的假霜霉屬(Pseudoperonospora)，葡萄藤中的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，蔬菜和水果中的鏈格孢(Alternaria)，以及鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)。
優(yōu)選將本發(fā)明混合物用于防治禾谷類、蔬菜、水果和觀賞植物作物中的白粉病真菌。
此外，本發(fā)明混合物優(yōu)選具有對(duì)抗來(lái)自卵菌綱，尤其是對(duì)抗土豆和西紅柿中的致病疫霉的有害真菌的活性。
本發(fā)明混合物優(yōu)選適于防治稻病原體。
由于稻植物的種植條件特殊，因此稻殺真菌劑必須符合的要求顯著不同于用于禾谷類和水果種植的殺真菌劑所要滿足的那些?，F(xiàn)代稻種植體系中存在顯著差異除在許多國(guó)家常用的噴霧施用外，在這些體系中，殺真菌劑在播種期間或播種后不久即直接施用于土壤上。殺真菌劑經(jīng)由根部吸收進(jìn)入植物，并在植物樹液中輸送至要保護(hù)的植物部位。因此對(duì)稻殺真菌劑而言，高內(nèi)吸作用是必要的。相反，在禾谷類或水果種植中通常將殺真菌劑施用于葉子或果實(shí)上；因此，活性化合物的內(nèi)吸作用在這些作物中顯著不太重要。
此外，稻病原體通常不同于禾谷類或水果中的那些。稻瘟病菌、宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)和笹木伏革菌(Corticium sasakiii)(同立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)為稻植物病害最普遍的病原體。在其它作物中，它們的影響程度則不值一提。立枯絲核菌是屬于傘菌(Agaricomycetidae)亞綱的唯一具有農(nóng)業(yè)重要性的病原體。與大多數(shù)其它真菌相反，該真菌不經(jīng)由孢子，而是經(jīng)由菌絲侵染攻擊植物。
為此，關(guān)于在種植禾谷類或水果中的殺真菌活性的發(fā)現(xiàn)并無(wú)法應(yīng)用于稻作物。
化合物I和至少一種化合物II-XVIII可以同時(shí)，即一起或單獨(dú)，或依次施用，在單獨(dú)施用的情況下順序通常對(duì)防治措施的結(jié)果沒(méi)有任何影響。
取決于所需的效果，本發(fā)明混合物的施用率尤其在農(nóng)作物種植區(qū)域?yàn)?-2000g/ha，優(yōu)選50-1500g/ha，尤其是50-750g/ha。
這里化合物I的施用率為1-1000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相應(yīng)地，化合物II-XVIII的施用率為1-1000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
處理種子時(shí)，混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-200g/100kg，尤其是5-100g/100kg。
在防治植物病原性有害真菌中，化合物I和至少一種化合物II-XVIII的單獨(dú)或聯(lián)合施用或化合物I和至少一種化合物II-XVIII的混合物的施用通過(guò)在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對(duì)種子、植物或土壤噴霧或撒粉而進(jìn)行。
可將本發(fā)明的殺真菌協(xié)同混合物或化合物I和至少一種化合物II-XVIII例如配制為可直接噴霧溶液、粉末和懸浮液或高度濃縮的水性、油性或其它懸浮液、分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用組合物或顆粒，且可通過(guò)噴霧、霧化、撒粉、撒播或傾倒等方式施用。施用形式取決于特定目的；在各種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)且均勻分布。
化合物I和II-XVIII、混合物或合適的配制劑通過(guò)用殺真菌有效量的混合物或在單獨(dú)施用的情況下化合物I和至少一種化合物II-XVIII來(lái)處理有害真菌、其棲息地或要防治它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可在有害真菌侵染之前或之后進(jìn)行。
配制劑以已知方式制備，例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、苯甲醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二甲酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上，還可使用溶劑混合物，-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細(xì)碎的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用組合物和粉劑可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。
顆粒(如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒)可以通過(guò)使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
該配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物。該活性化合物以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。
下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中。或者，加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。
B)可分散濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)可乳化濃縮物(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在各情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在各情況下濃度為5％)。借助乳化器(Ultraturax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子研磨機(jī)中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經(jīng)稀釋即可使施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95％的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到粉劑。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床。這得到不經(jīng)稀釋即可施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋即可施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用組合物或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆注來(lái)使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在各種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過(guò)加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘撸梢灾苽溥m于用水稀釋且由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑和若合適的話，溶劑或油組成的濃縮物。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)中，其中可以施用包含超過(guò)95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤(rùn)劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
應(yīng)用實(shí)施例本發(fā)明混合物的協(xié)同增效作用可通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)說(shuō)明將單獨(dú)或聯(lián)合的活性化合物制備成含有0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO儲(chǔ)液。將1重量％的乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的濕潤(rùn)劑)加入該溶液中，并用水將該活性化合物或混合物稀釋至所述濃度。
通過(guò)測(cè)定葉面積侵染百分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將這些百分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化成效力。使用Abbot公式按如下計(jì)算效力(W)W＝(1-α/β)·100α對(duì)應(yīng)于處理植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)，和β對(duì)應(yīng)于未處理(對(duì)照)植物的真菌侵染百分?jǐn)?shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平對(duì)應(yīng)于未處理對(duì)照植物的侵染水平；效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物混合物的預(yù)期效力使用Colby公式[R.S.Colby，雜草(Weeds)15，20-22(1967)]確定并與觀察到的效力比較Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時(shí)的預(yù)期效力，以未處理對(duì)照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物A時(shí)的效力，以未處理對(duì)照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時(shí)的效力，以未處理對(duì)照的％表示。應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)抗由稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)所引起的稻瘟病的保護(hù)活性。
將栽培品種為“Tai-Nong 67”的盆栽稻幼苗葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天，用稻瘟病菌的孢子含水懸浮液接種植物。然后將測(cè)試植物置于22-24℃和相對(duì)大氣濕度為95-99％的氣候調(diào)節(jié)室中6天。然后肉眼測(cè)定葉子上侵染的發(fā)展程度。
表A-單獨(dú)的活性化合物
表B-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例2-對(duì)抗由宮部旋孢腔茵(Cochliobolus miyabeanus)引起的稻褐斑病的活性，保護(hù)性處理將栽培品種為“Tai-Nong 67”的盆栽稻幼苗葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天，用宮部旋孢腔菌的孢子含水懸浮液接種植物。然后將測(cè)試植物置于22-24℃和相對(duì)大氣濕度為95-99％的氣候調(diào)節(jié)室中6天。然后肉眼測(cè)定葉子上侵染的發(fā)展程度。
表C-單獨(dú)的活性化合物
表D-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力應(yīng)用實(shí)施例3-對(duì)抗葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)所引起的葡萄藤霜霉病的活性將盆栽葡萄藤的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天，用葡萄生單軸霉的孢子囊含水懸浮液接種葉子下側(cè)。然后將葡萄藤首先置于24℃的水蒸氣飽和室中48小時(shí)，然后再置于20-30℃的溫室中5天。經(jīng)過(guò)這段時(shí)間后，再將植物置于濕室中16小時(shí)，以促進(jìn)孢囊柄萌發(fā)。然后肉眼測(cè)定葉子下側(cè)的侵染發(fā)展程度。
表E-單獨(dú)的活性化合物
表F-本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計(jì)算的效力試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)所有混合比而言，對(duì)本發(fā)明混合物觀察到的效力顯著高于使用Colby公式預(yù)期的效力。
權(quán)利要求
1.一種殺真菌混合物，包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分A)式I的三唑并嘧啶衍生物 和B)選自下列的唑類衍生物或其鹽或加合物(1)式II糠菌唑 和(2)式III噁醚唑 和(3)式IV烯唑醇 和(4)式V腈苯唑 和(5)式VI喹唑菌酮 和(6)式VII氟硅唑 和(7)式VIII己唑醇 和(8)式IX丙氯靈 和(9)式X氟醚唑 和(10)式XI氟菌唑 和(11)式XII粉唑醇 和(12)式XIII腈菌唑 和(13)式XIV戊菌唑 和(14)式XV硅氟唑 和(15)式XVI環(huán)戊唑醇 和(16)式XVII戊叉唑菌 和(17)式XVIII丙硫菌唑
2.如權(quán)利要求1所要求的殺真菌混合物，其中式I的三唑并嘧啶與式II-XVIII的各三唑的重量比為100∶1-1∶100。
3.一種殺真菌組合物，包含如權(quán)利要求1或2所要求的殺真菌混合物和固體或液體載體。
4.一種防治植物病原性有害真菌的方法，包括用如權(quán)利要求1所定義的式I的三唑并嘧啶和如權(quán)利要求1定義的式II-XVIII的唑類或如權(quán)利要求3所要求的組合物處理有害真菌、其棲息地或要防治它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間。
5.如權(quán)利要求4所要求的方法，其中如權(quán)利要求1所定義的式I的化合物和至少一種如權(quán)利要求1所定義的式II-XVIII化合物同時(shí)，即一起或單獨(dú)，或依次施用。
6.如權(quán)利要求4或5所要求的方法，其中所述殺真菌混合物或如權(quán)利要求1所定義的式I化合物和至少一種式II-XVIII化合物的施用量為5-2000g/ha。
7.如權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)所要求的方法，其中防治的有害真菌來(lái)自卵菌綱。
8.如權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)所要求的方法，其中防治的有害真菌為稻病原體。
9.包含如權(quán)利要求1或2所要求的混合物的種子，混合物的量為1-1000g/100kg。
10.如權(quán)利要求1定義的化合物I和II-XVIII在制備如權(quán)利要求3所要求的殺真菌組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含協(xié)同有效量的如下化合物作為活性組分的殺真菌混合物A)式(I)的三唑并嘧啶衍生物和B)選自糠菌唑、噁醚唑、烯唑醇、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、丙氯靈、氟醚唑、氟菌唑、粉唑醇、腈菌唑、戊菌唑、硅氟唑、環(huán)戊唑醇、戊叉唑菌和丙硫菌唑的唑類衍生物或其鹽或加合物，借助化合物I和II－XVIII的混合物來(lái)防治植物病原性真菌的方法，以及包含所述混合物的物質(zhì)和化合物I和II－XVIII在生產(chǎn)該類混合物中的用途。
文檔編號(hào)A01N43/90GK1711019SQ200380103211
公開日2005年12月21日 申請(qǐng)日期2003年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月15日
發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科, T·格爾特, E·阿莫爾曼, R·施蒂爾勒, S·施特拉特曼, U·舍夫爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司