專(zhuān)利名稱(chēng)：芳氧基苯氧基丙酸酯和安全劑的組合物及其用于提高雜草控制的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于作物保護(hù)的除草劑-安全劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其是非常適用于選擇性控制有用作物中的有害植物的芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑和特定安全劑的組合物。
芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑是一類(lèi)已知適用于多種除草目的的化合物。其包括例如炔草酯、氰氟草酯、禾草靈(diclofop)、禾草靈(diclofop-methyl)、精惡唑禾草靈、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈、氟吡禾靈、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、惡草酸、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-P)、精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)和喹禾糠酯，這些除草劑均已經(jīng)公開(kāi)在例如Pesticide Manual(農(nóng)藥手冊(cè))第12版(British Crop ProtectionCouncil)，2000；參見(jiàn)EP 0083556、US 4713109、US 4894085、US4897481、EP 302203、DE 2136828、DE 2223894、EP 0635996、GB 1599121、EP 52798、US 4545807和GB 2042539。
芳氧基苯氧基丙酸酯類(lèi)除草活性化合物通常用于苗后控制禾本科雜草，尤其是用于谷類(lèi)作物如水稻、小麥和大麥，或用于多種闊葉作物中，并且可以相對(duì)低的施用量使用。然而，這些化合物不總是與某些重要作物具有足夠的相容性，并且某些情形中以所需除草施用量控制雜草生長(zhǎng)對(duì)作物的損害使得該除草劑不適用于在某些作物中控制廣譜的雜草種類(lèi)。通過(guò)利用稱(chēng)作為“安全劑”，有時(shí)也指“拮抗劑”或“解毒劑”的作物保護(hù)劑可達(dá)到降低對(duì)作物的除草傷害，而無(wú)不可接受的除草作用的降低。已知芳氧基苯氧基丙酸酯類(lèi)除草活性化合物可用于與例如描述于EP 0635996(US-5700758)中的安全劑相組合，該專(zhuān)利公開(kāi)了利用4，5-吡唑啉-3-羧酸酯衍生物可使得包括芳氧基苯氧基丙酸酯的除草劑的毒性作用變得安全化，尤其精惡唑禾草靈和吡唑解草酯的組合物是特別提及的。
出人意外的，我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)除已知的作物安全作用外，在芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑中使用特定的安全劑會(huì)提高對(duì)某些重要雜草種類(lèi)(例如尤其是大穗看麥娘)的控制水平。該作用也出現(xiàn)在精惡唑禾草靈和吡唑解草酯組合物中，由于該組合物已商品化使用了，因此該組合物不是新的。然而迄今為止該組合物的效果還不得而知。
因此，本發(fā)明提供將式(I)化合物或其鹽(化合物(B))用于提高一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的雜草控制的用途 其中(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且均為鹵素或(C1-C4)-鹵烷基，n為1至3的整數(shù)，R2為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基或三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基甲基，R3為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基，和R4為氫或(C1-C12)-烷基。
術(shù)語(yǔ)“芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑”通常用于描述脂肪酸合成抑制劑類(lèi)的除草劑，尤其是在植物中乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)的抑制劑，并且該化合物也具有在苯環(huán)上經(jīng)苯氧基或功能相似的芳氧基或雜芳氧基取代的苯氧基丙酸酯的結(jié)構(gòu)特征。另一種表示是“(雜)芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑”，包括基本酸的酯和鹽。優(yōu)選的酸、其鹽及其酯，例如(C1-C8)烷基酯、經(jīng)取代的(C1-C8)烷基酯、(C2-C8)烯酯或(C2-C8)炔酯，尤其是(C1-C4)烷基酯、經(jīng)一種或多種選自鹵素和(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基酯，或(C2-C4)烯酯或(C2-C4)炔酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)是選自下組的化合物(A1)炔草酯(丙炔-2-基(R)-2-[4-(5-氯-3-氟吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯))，或其鹽，(A2)氟氰草酯(丁基(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A3)禾草靈((RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A4)禾草靈(diclofop-methyl)(甲基(R5)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A5)精惡唑禾草靈(乙基(R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A6)精惡唑禾草靈((R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸)或其鹽，(A7)惡唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)(乙基(RS)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A8)惡唑禾草靈((RS)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸)或其鹽，(A9)吡氟禾草靈((RS)-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A10)吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)(丁基(R5)-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A11)精吡氟禾草靈(丁基(R)-2-[4-(5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A12)氟吡禾靈((RS)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A13)精氟吡禾靈((R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A14)氟吡乙禾靈(乙氧基乙基(RS)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A15)精氟吡甲禾靈(甲基(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A16)惡草酸(2-異亞丙基氨基-氧乙基(R)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)或其鹽，(A17)喹禾靈((RS)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A18)喹禾靈(quizalofop-ethyl)(乙基(RS)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)，(A19)精喹禾靈((R)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸)，或其鹽，(A20)精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)(乙基(R)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)，和(A21)喹禾糠酯((±)-四氫糠基(R)-2-[4-(6-氯喹惡啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸酯)。
優(yōu)選的芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑為(A1)、(A2)、(A4)、(A5)、(A10)、(A11)、(A14)、(A15)、(A16)、(A18)、(A20)和(A21)。最優(yōu)選的芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A5)。
下面是用于本發(fā)明化合物(B)的式(I)的優(yōu)選定義優(yōu)選(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1相同或不同并且為F、Cl、Br或CF3。
優(yōu)選n為2或3。
優(yōu)選R2為氫或(C1-C4)-烷基。
優(yōu)選R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基。
優(yōu)選R4為氫或(C1-C8)-烷基。
更優(yōu)選(R1)n為選自2，4-Cl2、2，4-Br2、2-CF3-4-Cl和2-Cl-4-CF3的基團(tuán)。
更優(yōu)選R2為氫或(C1-C4)-烷基。
更優(yōu)選R3為氫或(C1-C4)-烷基。
更優(yōu)選R4為氫或(C1-C4)-烷基。
優(yōu)選的化合物(B)組是式(I)化合物，其中(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1相同或不同并且為F、Cl、Br或CF3。
n為2或3，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基，并且R4為氫或(C1-C8)-烷基。
更優(yōu)選的化合物(B)組是式(I)化合物，其中(R1)n為選自2，4-Cl2、2，4-Br2、2-CF3-4-Cl和2-Cl-4-CF3的基團(tuán)，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫或(C1-C4)-烷基，并且R4為氫或(C1-C4)-烷基。
具體優(yōu)選的式(I)的化合物(B)示于下表1中表1
最優(yōu)選(B)為1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(B1)(“吡唑解草酯”，參見(jiàn)“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第12版，2000，pp.594-595)，描述于WO 91/07874中。吡唑解草酯和其它式(I)化合物的制備方法也在其中說(shuō)明。
優(yōu)選的是本發(fā)明選自下組的組合物的用途(B1)+(A1)、(B1)+(A2)、(B1)+(A4)、(B1)+(A5)、(B1)+(A10)、(B1)+(A11)、(B1)+(A14)、(B1)+(A15)、(B1)+(A16)、(B1)+(A18)、(B1)+(A20)、(B1)+(A21)和(B1)+(A5)+(A4)。尤其優(yōu)選的是(B1)+(A5)的用途。
用于本發(fā)明方法中的化合物(A)和(B)應(yīng)理解為包括其所有的立體異構(gòu)體及其混合物，以及其鹽。
被包含的除草活性化合物的控制有害植物的活性顯著優(yōu)于除草劑(A)單獨(dú)施用的活性，即增效作用。更高的防效可以控制迄今未能控制的品種(缺口)，延長(zhǎng)了施用時(shí)間和/或降低了單獨(dú)施用所需的量，并且對(duì)于使用者，結(jié)果是雜草控制系統(tǒng)具有更為有利的經(jīng)濟(jì)性和生態(tài)性。
因此，本發(fā)明進(jìn)一步的特點(diǎn)是提供一種用于提高一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的雜草控制的方法，其特征在于包括利用增效除草活性量的一種或多種式(I)化合物或其鹽(化合物(B))與一種或多種除草劑(A)相組合。
本發(fā)明更進(jìn)一步的特點(diǎn)是提供一種將化合物(A)和(B)同時(shí)或分別(一并或順序)施用至植物、植物局部、植物種子或植物生長(zhǎng)或待種植植物的區(qū)域的方法。
除草劑(A)和化合物(B)通常同時(shí)或短間隔時(shí)間內(nèi)施用。
除草組合物(A)+(B)還降低或消除了當(dāng)除草活性化合物(A)單獨(dú)用于有用植物中會(huì)引起的植物毒性作用。
芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑通常是已知的，并且其制備描述于例如上述出版物中，或可根據(jù)描述于出版物中的方法或類(lèi)似方法加以制備。
對(duì)于優(yōu)選的化合物，其制備和使用的常規(guī)條件，以及尤其對(duì)于特定實(shí)施例的化合物，參考上述出版物的描述，并且這些出版物所描述的內(nèi)容也是本發(fā)明的組成部分。
一些芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)可通過(guò)將適宜的無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如HCl、HBr、H2SO4或HNO3，以及草酸或磺酸加入到堿性基團(tuán)如吡啶環(huán)N原子中形成鹽。以去質(zhì)子化形式存在的適宜取代基例如羧酸可通過(guò)取代適宜取代基的氫形成鹽，通常是采用農(nóng)業(yè)上適宜的陽(yáng)離子取代羧酸。所述鹽為例如金屬鹽，尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽，或其它的銨鹽、有機(jī)胺的鹽或季銨鹽。
式(I)化合物可通過(guò)將適宜的無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如HCl、HBr、H2SO4或HNO3，或單或雙官能團(tuán)的羧酸或磺酸加入到堿性基團(tuán)如吡唑環(huán)的“氨基”或“烷基氨基”官能團(tuán)部分形成鹽。以去質(zhì)子化形式存在的適宜取代基例如羧酸可與可質(zhì)子化的基團(tuán)如氨基形成內(nèi)鹽。同樣并且在該情形中更常見(jiàn)的是，可以通過(guò)采用農(nóng)業(yè)上適宜的陽(yáng)離子取代適宜取代基如羧酸的氫形成鹽。所述鹽為例如金屬鹽、尤其是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽和鉀鹽，或其它的銨鹽、有機(jī)胺的鹽或季銨鹽。
在式(I)基團(tuán)中，烷基、烷氧基、鹵烷基和相應(yīng)的不飽和基團(tuán)可在具體情況下為直鏈或支鏈的碳架。除非特別提及，對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)，較低數(shù)目的碳架如具有1至6個(gè)碳原子或不飽和基團(tuán)的情形下具2至6個(gè)碳原子是優(yōu)選的。烷基基團(tuán)，也包括組成意義的，如烷氧基、鹵烷基等為例如甲基、乙基、正或異丙基，正、異、叔或2-丁基、戊基、己基如正己基、異己基，和1，3-二甲基丁基、庚基如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；鏈烯基和炔基指相應(yīng)于烷基基團(tuán)的可能的不飽和基團(tuán)；鏈烯基為例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基；炔基為例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
環(huán)烷基為優(yōu)選具有3-8個(gè)碳原子的飽和碳環(huán)系，例如為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
鹵素為，例如氟、氯、溴或碘。鹵烷基為部分或完全由鹵素取代的烷基，優(yōu)選由氟、氯和/或溴取代，尤其是由氟或氯取代，例如單鹵烷基、全鹵烷基、CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。
化合物(A)或其鹽和增效化合物(B)或其鹽可用于本發(fā)明的方法中，例如以化合物或以其制劑(配制品)形式與其它農(nóng)藥活性化合物組合使用，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如以最終制劑或桶混物形式。優(yōu)選添加的活性化合物是除草劑。
本發(fā)明進(jìn)一步的特點(diǎn)是提供一種除草組合物，例如以用作除草組合物的制劑形式，其包含(A)一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，和(B)一種或多種式(I)化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，除包含惡唑禾草靈(A5)和吡唑解草酯(B1)作為活性成分的組合物外。
上述組合物是新的并且可用作包含該組合物和任選其它活性成分和/或助劑的除草組合物。
包含惡唑禾草靈和吡唑解草酯組合的除草組合物是已知的，例如參見(jiàn)“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第12版(British CropProtection Council)，2000，第393-394頁(yè)。
除草組合物中的優(yōu)選的除草劑(A)是選自下組的化合物炔草酯、氰氟草酯、禾草靈(diclofop)、禾草靈(diclofop-methyl)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-P)、惡唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、惡唑禾草靈(fenoxaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈、氟吡禾靈、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、惡草酸、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-P)、精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)和喹禾糠酯，或上述酸化合物農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
除草組合物中更優(yōu)選的除草劑(A)是選自下組的化合物(A1)、(A2)、(A4)、(A5)、(A10)、(A11)、(A14)、(A15)、(A16)、(A18)、(A20)和(A21)。
可與本發(fā)明化合物(A)和(B)以混合制劑或桶混物組合的適宜活性化合物(C)為，例如已知的活性化合物，優(yōu)選例如“The PesticideManual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第12版，The British Crop Protection Council2000中或“The Compendium of Pesticide Common Names”(從互聯(lián)網(wǎng)上可獲得)，以及所引用文獻(xiàn)中描述的除草劑。例如下面提及的已知除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，并且可與式(A)和(B)化合物相組合的活性化合物；下文中，化合物根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)以“通用名”(多數(shù)情況下以英文拼寫(xiě))或化學(xué)名稱(chēng)表示，視需要與常用代碼一起表示乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、amidochlor、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、殺草強(qiáng)(amitrol)、AMS(即氨基磺酸酯)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfurone)(DPX-A8947)、疊氮津(aziprotryn)、燕麥靈(barban)、BAS 516H(即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并惡嗪-4-酮)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone(-sodium))、benzobicyclone、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop(-ethyl))、噻草隆(benzthiazuron)、雙丙氨酰膦(bialaphos)、治草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac(-sodium))、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羥草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地樂(lè)胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、蘇達(dá)滅(butylate)、唑酰草胺(Cafenstrole)(CH-900)、雙酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone(-ethyl))、caloxydim、CDAA(即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、炔禾靈(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺靈(chlorpropham)、chlorsulfuron；敵草索(chlorthal-dimethyl)、草克樂(lè)(chlorthiamid)、chlortoluron、吲哚酮草酯(cinidon(-methyl orethyl))、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚黃隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、clefoxydim、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl))、異惡草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、cumyluron(JC 940)、草凈津(cyanazine)、草滅特(cycloate)、環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)(AC 104)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)、莎草快(cyperquat)、環(huán)草津(cyprazine)、環(huán)唑草胺(cyprazole)、香草隆(daimuron)、2，4-D、2，4-DB、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-Allate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草靈(diclofop)及其酯類(lèi)(如禾草靈(diclofop-methyl))、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))；枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、異惡草松(dimethenamid(-P)、異惡草松(dimethazone)、噻節(jié)因(dimethipin)、dimexyflam、dimetrasulfuron、敵樂(lè)胺(dinitramine)、地樂(lè)酚(dinoseb)、特樂(lè)酚(dinoterb)、雙甲酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、草乃敵(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻滅(endothal)、epoprodan、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚及其酯(例如乙酯，HC-252)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid(HW52))F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、fenoxan、惡唑禾草靈(fenoxaprop)及精惡唑禾草靈及其酯(例如精惡唑禾草靈乙酯和惡唑禾草靈乙酯)、fenoxydim、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕靈(flamprop(-methyl或-isopropyl或-isopropyl-L))、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草靈及其酯類(lèi)(例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(FOE 5043))、flufenpyr、氟唑啶草(flumetsulam)、flumeturon、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac(-pentyl))、氟惡嗪酮(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、flupropacil(UBIC-4243)、fluproanate、氟啶嘧磺隆(flupyr sulfuron(-methyl，或-sodium))、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr(-meptyl))、flurprimidol、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide(氟噻草胺)、氟黃胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、膦銨素(fosamine)、furilazole(MON 13900)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草銨膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黃隆(halosulfuron(-methyl))及其酯(例如甲酯，NC-319)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾靈(即R-haloxyfop)及其酯、HC-252(diphenylether)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、甲氧咪草煙(imazamox)、imazapic、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)及鹽類(lèi)如銨鹽、imazethamethapyr、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron-(methyl)-(sodium))、碘苯腈(ioxynil)、丁環(huán)隆(isocarbamid)、異樂(lè)靈(isopropalin)、isoproturon、異惡隆(isouron)、異惡草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、異惡草醚(isoxapyrifop)、特胺靈(karbutilate)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(Lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、疊磺隆(mesosulfuron(-methyl))、甲基磺草酮(mesotrione)、威百畝(metam)、metamifop、metamitron、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、滅草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺((S-)metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、甲黃隆(metsulfuron-methyl)、MK-616、草達(dá)滅(molinate)；殺草利(monalide)、單脲硫酸二氫酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(Monuron)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘草胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草止(naptalam)、NC 310(即4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-芐氧基吡唑)、草不隆(neburon)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、nipyraclophen、磺樂(lè)靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、達(dá)草滅(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黃草消(oryzalin)、炔丙惡唑草(oxadiargyl)(RP-020630)、惡草靈(oxadiazone)、環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、對(duì)草快(paraquat)、克草猛(pebulate)、pelargonic acid、胺硝草(pendimethalin)、penoxulam、甲氯酰草胺(pentanochlor)、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、pethoxamid、敵草克(phenisopham)、苯敵草(Phenmedipham)、毒莠定(Picloram)、picolinafen、派草磷(piperophos)、piributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黃隆(primisulfuron(-methyl))、丙苯磺隆(procarbazone(-sodium))、環(huán)氰津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟唑草胺(profluazole)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、丙草止津(proglinazine-(ethyl))、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草安(propachlor)、敵稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、撲滅津(Propazine)、苯胺靈(Propham)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、拿草特(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟丙黃隆(prosulfuron)(CGA-152005)、廣草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、吡唑特(pyrazolinate)、殺草敏(Pyrazon)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、達(dá)草止(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、pyrimidobac(-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac(-sodium))(KIH-2031)、Pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、Quinofop及其酯衍生物、喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈及其酯衍生物例如喹禾靈乙酯、精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯、renriduron、玉嘧黃隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)、S275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、甲嘧磺隆(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285，F(xiàn)-6285)、Sulfazuron、嘧黃隆(sulfometuron-methyl)、甲嘧磺隆(sulfosate)(ICI-A0224)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、TCA、丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁唑隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根靈(terbucarb)、猛殺草(terbuchlor)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、TFH 450(即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、thiafluamide、賽唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑胺(thidiazimin)(SN-24085)、噻吩磺酮(thifensulfuron(-methyl))、殺草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(tri-allate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、Triazofenamide、苯黃隆(tribenuron-methyl)、2，3，6-三氯苯甲酸(2，3，6-TBA)、定草酯(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達(dá)津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron(-sodium))、氟樂(lè)靈trifluralin)、氟胺黃隆及酯(例如甲酯，DPX-66037)、三甲隆(trimeturon)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、滅草猛(vernolate)、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127及KIH-2023和KIH5996。
在具體情況下，將一種化合物(A)與多種化合物(B)相組合是有利的。
除草劑(A)的施用量可在很大范圍內(nèi)變化，最佳量取決于所采用的除草劑、有害植物和作物譜。通常來(lái)說(shuō)，(A)的施用量為1g至2kg，優(yōu)選5g至1.5kg，更優(yōu)選10g至150g，最優(yōu)選15g至75g的活性化合物(a.i.)/ha。
本發(fā)明更優(yōu)選涉及一種提高一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的雜草控制的方法，該方法包括利用增效除草有效量的一種或多種式(I)化合物或其鹽(化合物(B))與一種或多種除草化合物(A)相組合，其中化合物(A)和(B)的組合物如上所定義。
更優(yōu)選的是在上述方法中將化合物(A)和(B)同時(shí)或分別施用至植物、植物局部、植物種子或植物生長(zhǎng)或待種植植物的區(qū)域。
除草活性化合物和化合物(B)可一起使用(以最終制劑或以桶混方式)或以任何順序先后使用。除草劑(A)化合物(B)的重量比可在很大范圍內(nèi)變化，例如范圍為1∶10至100∶1，優(yōu)選為1∶2至20∶1，尤其為1∶1至15∶1，最優(yōu)選為2∶1至5∶1。具體情況下，除草活性化合物和化合物(B)的最佳量取決于所述的活性化合物(A)和化合物(B)以及待處理的作物和雜草種類(lèi)，并且在具體情況下可通過(guò)適當(dāng)?shù)念A(yù)試驗(yàn)測(cè)定。
根據(jù)它們的性質(zhì)，化合物(B)可用于預(yù)處理作物種子(拌種)或秧苗或播種前混入種子犁溝中。在預(yù)處理秧苗中，例如可用化合物(B)溶液噴灑根部或整個(gè)秧苗，或?qū)⑵浣胨鋈芤褐?。隨后，可通過(guò)苗前或苗后方式利用一種或多種除草劑進(jìn)行處理。
可選的是，可將化合物(B)與除草劑一并于植物苗前或苗后施用。苗前處理包括在播種前處理耕作區(qū)域和處理已經(jīng)播種作物但沒(méi)有發(fā)芽的耕作區(qū)域。在連續(xù)的方法中，首先用化合物(B)進(jìn)行處理后，優(yōu)選緊接著施用除草劑也是可以的。具體情況下，施用除草劑后施用化合物(B)也是便利的。
通常，以桶混物或最終制劑形式同時(shí)施用化合物(B)和除草劑是優(yōu)選的。
化合物(B)的施用量也可以在大范圍內(nèi)變化，然而本發(fā)明的顯著特征是與單獨(dú)使用(A)和(B)相比，僅僅需要少量的化合物(B)就獲得雜草控制水平的有利增加(即增效作用)。施用化合物(B)的量根據(jù)參數(shù)數(shù)值而變化，包括具體施用的化合物(B)、待保護(hù)的作物、施用除草劑的量和比例、土壤類(lèi)型和主要的氣候條件。同樣的，選擇特定用于本發(fā)明方法中的化合物(B)、施用方法以及確定促使非植物毒性的活性，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言是易于實(shí)施的?；衔?B)的施用量可在大范圍內(nèi)變化并且常規(guī)范圍為1g至500g，優(yōu)選2g至250g，更優(yōu)選5g至100g，最優(yōu)選5g至20g的化合物(B)(a.i.)/公頃。
本發(fā)明的除草組合物(A)+(B)，例如通過(guò)共制劑或桶混物的方式在控制廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的單-和雙子葉有害植物具有優(yōu)良的除草活性。該組合物也有效地作用于從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的、并且難于控制的多年生雜草。與以相當(dāng)?shù)氖┯昧繂为?dú)使用除草劑(A)的效果相比，組合物的除草效果更有利。
除草組合物(A)+(B)可以控制的雜草種類(lèi)實(shí)例包括在單子葉雜草種類(lèi)中，一年生的剪股穎、看麥娘、風(fēng)剪股穎、燕麥、Brachicaria、雀麥、龍爪茅、馬唐、稗、荸薺、、羊茅、飄拂草、鴨嘴草、黑麥草、雨久花、稷、雀稗、虉草、梯牧草、早熟禾、慈姑、藨草、狗尾草、尖花瓣和傘莎，及多年生的冰草、狗牙根、白茅、高梁和多年生的莎草，尤其是大穗看麥娘。
如果在苗前將本發(fā)明的組合物施加于土壤表面，則完全阻止雜草出苗，或雜草植物生長(zhǎng)至子葉期就停止生長(zhǎng)，最后在經(jīng)過(guò)三至四周之后就完全死亡。
當(dāng)將該組合物苗后施用至植物綠色部分，在處理后的極短時(shí)間內(nèi)生長(zhǎng)驟然停止，并且雜草停留在施藥時(shí)的生長(zhǎng)期，或在一定時(shí)間之后完全死亡，從而以這種方式在早期并且持續(xù)地消除對(duì)作物有害的雜草競(jìng)爭(zhēng)。
活性化合物組合物(A)+(B)適用于大量作物中控制雜草，如在經(jīng)濟(jì)重要性作物如谷類(lèi)的小麥、大麥、水稻、玉米和高梁，或雙子葉作物，例如大豆、向日葵和甘蔗，(包括Liberty link玉米和Round-up-ready玉米或大豆)。尤其優(yōu)選的是用于谷類(lèi)例如小麥(包括硬質(zhì)小麥)和大麥中，尤其是小麥。
本發(fā)明的方法也可用于控制已知作物或仍在開(kāi)發(fā)的基因工程植物中的有害植物。轉(zhuǎn)基因植物通常具有特別優(yōu)越的性質(zhì)，例如對(duì)某些農(nóng)藥的抗性，尤其是某些除草劑、對(duì)植物病害或植物病害病原體，如某些昆蟲(chóng)或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒的抗性。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收成產(chǎn)物的數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏性能、組分和特定成分。因此，轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)改良的淀粉品質(zhì)或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產(chǎn)物而著稱(chēng)。
本發(fā)明的方法也可用于經(jīng)濟(jì)重要性的有用轉(zhuǎn)基因作物和觀賞植物例如谷類(lèi)如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、水稻、木薯和玉米，或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它植物品種。
本發(fā)明的活性化合物組合物可以雙組分的混合制劑存在，視需要與其它活性化合物、添加劑和/或常規(guī)助劑混合，隨后用水稀釋以常規(guī)方式施用，或?qū)⑼ㄟ^(guò)用水一并稀釋分別配制或部分分別配制組分以所謂的桶混物加以制備。
分別視其生物和/或物理化學(xué)參數(shù)而定可以各種方式配制本發(fā)明的化合物(A)和(B)或其組合物。適合的制劑實(shí)例任選為可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、水劑(SL)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑溶液或乳劑、油或水基的分散劑、懸乳劑、粉劑(DP)、拌種組合物、播散及土壤施用粒劑，或水分散顆粒(WG)、ULV制劑、微型膠囊類(lèi)和蠟類(lèi)。
所述各種制劑類(lèi)型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化學(xué)技術(shù))”，第7冊(cè)，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Falkenberg，“Pesticides Formulations(農(nóng)藥制劑)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲(chóng)粉塵稀釋液和載體手冊(cè))”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry(粘土膠體化學(xué)入門(mén))”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶劑指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，“Encyclopedia of surface Active Agents(表面活性劑百科全書(shū))”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“ Grenzflchenaktive thylenoxid-addukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7冊(cè)，C.HauserVerlag München，第四版，1986中有描述。
以這些制劑為基礎(chǔ)，例如以預(yù)混物或者桶混物形式制備具有其它農(nóng)藥活性化合物如其它除草劑、殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑以及安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的組合物也是可能的。
可濕性粉劑是可均勻分散在水中的制劑，其除了活性化合物和稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類(lèi)、聚乙氧基化的脂肪醇類(lèi)、聚乙氧基化的脂肪胺類(lèi)、烷磺酸酯類(lèi)或烷基苯磺酸酯類(lèi)、木質(zhì)磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基牛磺酸鈉。
乳油是通過(guò)將活性化合物溶解在有機(jī)溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或還有沸點(diǎn)較高的芳族化合物或烴的添加一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機(jī)溶劑混合物。可以使用的乳化劑的實(shí)例是烷芳基磺酸鈣(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯。
粉劑是將活性化合物與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以磨碎而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石)或硅藻土。
粒劑的制備可以通過(guò)將活性化合物噴灑在吸附性粒狀的惰性物質(zhì)上，或?qū)⒒钚曰衔餄饪s物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上。適宜的活性化合物也可以使用制造肥料顆粒的常規(guī)方法并視需要以肥料的混合物一同?；?。
水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無(wú)固體惰性物質(zhì)的擠壓制備而成。
該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1～99重量％，尤其是2～95重量％的(A)和/或(B)類(lèi)活性化合物，根據(jù)制劑類(lèi)型，下面的濃度是常規(guī)的可濕性粉劑中，活性化合物的濃度例如為約10～95重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。在乳油中，活性化合物的濃度可為例如5～80重量％。
粉劑形式的制劑通常含有5～20重量％的活性化合物，而可噴霧型溶液含有約0.2～25重量％的活性化合物。
顆粒劑實(shí)例中，如水分散顆粒劑，活性化合物的含量部分取決于活性化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的?；鷦┖吞盍?。水分散顆粒劑中，活性化合物的含量通常介于10和90重量％之間。
此外，所述的活性化合物的制劑可包含在具體情況下常用的膠粘劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑和溶劑、填料、著色劑和載體、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)節(jié)劑、增稠劑和/或肥料。
就使用而言，將商購(gòu)可得形式的制劑視需要以常規(guī)方式稀釋?zhuān)缭诳蓾裥苑蹌?、乳油、分散劑和水分散顆粒劑實(shí)例中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和可噴霧溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它的惰性物質(zhì)稀釋。
該除草化合物的組合物可施用于植物、植物局部、植物種子或耕作區(qū)域(已耕土壤)，優(yōu)選用于綠色植物和其植物局部，并且視需要加入已耕土壤中。
可能的使用是將活性化合物以桶混物形式聯(lián)合使用，其中不同活性化合物的濃縮制劑以其最佳制劑形式，在桶中用水一并混合，并且施用最終所得的噴霧混合物。
由于組分的量已經(jīng)以正確的比例相互調(diào)節(jié)過(guò)，本發(fā)明活性化合物(A)和(B)組合物的聯(lián)合除草制劑具有更容易施用的優(yōu)點(diǎn)。此外可以最佳可能的方式選自彼此適宜的制劑助劑，盡管不同制劑的桶混物會(huì)造成不期望的助劑組合。
A.常規(guī)制劑實(shí)施例a)粉劑的制備是將10重量份的活性化合物/活性化合物混合物與90重量份的滑石(作為惰性物質(zhì))加以混合，將該混合物在錘磨機(jī)中粉碎。
b)在水中易于分散的可濕性粉劑的制備是將25重量份的活性化合物/活性化合物混合物、64重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質(zhì))、10重量份的木質(zhì)磺酸鉀和1重量份的油酰甲基牛磺酸鈉(作為潤(rùn)濕劑和分散劑)加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)上研磨該混合物。
c)在水中易于分散的分散性濃縮物的制備是將20重量份的活性化合物/活性化合物混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點(diǎn)范圍約255至277℃以上)加以混合，并且在球磨機(jī)上研磨該混合物至小于5微米的細(xì)度。
d)乳油是由下列物質(zhì)組成15重量份的活性化合物/活性化合物混合物，75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。
e)水分散顆粒劑，其利用下列方式制得將75重量份的活性化合物/活性化合物混合物，10重量份的木質(zhì)磺酸鈣，5重量份的月桂硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機(jī)中磨成細(xì)粉，將粉末在流體化床中通過(guò)噴灑作為粒化液體的水以使之?；?br> f)水分散顆粒劑，其也可通過(guò)于膠體磨上將下列物質(zhì)均質(zhì)化且預(yù)先粉碎25重量份的活性化合物/活性化合物混合物，5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基牛磺酸鈉，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，
隨后將該混合物在球磨機(jī)中磨成細(xì)粉，在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
生物學(xué)實(shí)施例實(shí)施例1.對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)冬小麥的選擇性(大田試驗(yàn))天然室外環(huán)境下，將冬小麥露天種植于試驗(yàn)區(qū)中，并布置典型有害植物的種子。待有害植物發(fā)芽后并且小麥介于3和5葉生長(zhǎng)期，以300升水/公頃的施用量，利用活性成分的標(biāo)準(zhǔn)制劑用精惡唑禾草靈(37.3g a.i./ha)和吡唑解草酯(10g a.i./ha)的混合物進(jìn)行處理。處理112天后通過(guò)與未處理對(duì)照相比較目測(cè)記錄評(píng)價(jià)該組合物的效果。概括于表2的結(jié)果表明除對(duì)冬小麥的安全作用外，還提高了對(duì)大穗看麥娘的雜草控制效果。
表2
表2所使用的縮寫(xiě)g a.i./ha＝克活性成分(＝化合物)/公頃TRZAW＝一粒小麥(冬小麥)ALOMY＝大穗看麥娘(A5)＝精惡唑禾草靈(B1)＝吡唑解草酯右欄中的數(shù)字分別指對(duì)雜草的控制百分比或?qū)ψ魑锏膿p害百分比。
實(shí)施例2和3對(duì)雜草的苗后作用和對(duì)春小麥的選擇性(大田試驗(yàn))
天然室外環(huán)境下，將春小麥露天種植于試驗(yàn)區(qū)中，并布置典型有害植物的種子。待有害植物發(fā)芽后并且小麥介于3和5葉生長(zhǎng)期，以300升水/公頃的施用量，利用活性成分的標(biāo)準(zhǔn)制劑，用(雜)芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑和吡唑解草酯安全劑的的混合物進(jìn)行處理。處理4周后通過(guò)與未處理對(duì)照相比較目測(cè)記錄評(píng)價(jià)組合物的效果。概括于表3的結(jié)果表明除對(duì)春小麥的安全作用外，還提高了對(duì)雜草的控制作用。
表3
表3所使用的縮寫(xiě)g a.i./ha＝克活性成分(＝化合物)/公頃TRZAS＝一粒小麥(春小麥)SETLU＝金色狗尾草(A1)＝炔草酸(A3)＝禾草靈(B1)＝吡唑解草酯
權(quán)利要求
1.將式(I)化合物或其鹽(化合物(B))用于提高一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的雜草控制的用途 其中(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1是相同或不同的并且均為鹵素或(C1-C4)-鹵烷基，n為1至3的整數(shù)，R2為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基或三-(C1-C4)-烷基-甲硅烷基甲基，R3為氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-炔基或(C3-C6)-環(huán)烷基，和R4為氫或(C1-C12)-烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于，一種或多種化合物(A)選自下組炔草酯、氰氟草酯、禾草靈、禾草靈、精惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、惡唑禾草靈、惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟吡禾靈、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、惡草酸、喹禾靈、喹禾靈、精喹禾靈、精喹禾靈和喹禾糠酯，或上述酸化合物農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于，化合物(A)是精惡唑禾草靈。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的用途，其特征在于(R1)n為n個(gè)R1基團(tuán)，其中R1相同或不同并且為F、Cl、Br或CF3，n為2或3，R2為氫或(C1-C4)-烷基，R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基或(C2-C4)-炔基，并且R4為氫或(C1-C8)-烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的用途，其特征在于，化合物(B)為1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一所述的用途，其特征在于，包含重量比為1∶10至100∶1的活性化合物(A)和(B)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一所述的用途，其特征在于，控制有用作物中的雜草。
8.一種用于提高一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的雜草控制的方法，其特征在于包括利用增效除草活性量的一種或多種式(I)化合物或其鹽(化合物(B))與一種或多種除草劑(A)相組合，其中化合物(A)和(B)的組合如權(quán)利要求1至6任一所定義。
9.一種除草組合物，其包含(A)一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑(A)或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，和(B)一種或多種式(I)化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其特征在于各組分的組合如權(quán)利要求1至6任一所定義，除包含惡唑禾草靈(A5)和吡唑解草酯(B1)作為活性成分的組合物外。
10.根據(jù)權(quán)利要求10的除草組合物，其特征在于，除草劑(A)選自下組炔草酯、氰氟草酯、禾草靈、禾草靈、精惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、惡唑禾草靈、惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟吡禾靈、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、惡草酸、喹禾靈、喹禾靈、精喹禾靈、精喹禾靈和喹禾糠酯，或上述酸化合物農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
全文摘要
式(I)化合物或其鹽與一種或多種芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的組合物用于提高雜草控制的用途，其中R
文檔編號(hào)A01N43/56GK1728945SQ200380101682
公開(kāi)日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2003年10月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月19日
發(fā)明者E·哈克, H·比林格爾, H·P·胡弗, L·維爾姆斯 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司