專利名稱：取代三唑、咪唑、吡唑類除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用除草劑領(lǐng)域。涉及的是一類新型雜環(huán)化合物和用這些化合物防除雜草的方法以及含有這些化合物的除草劑的使用。
雜草對作物尤其對于滿足人類基本需求所必需的糧食和纖維等農(nóng)產(chǎn)品，如棉花、水稻、玉米、小麥、大豆等造成很大的損害。在殺死或抑制雜草生長的同時避免或減少對作物的損害是改進農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的一種有效途徑。盡管已有許多除草劑，但仍需要更有效、更安全的除草劑。
歐洲專利局1983年7月6日在EP0083055A2中公布的化合物通式如下(i) 其中R1為H，烷基，低環(huán)烷基，低環(huán)烷基，低烷基(低)環(huán)烷基，低環(huán)烷基(低)烷基，低烯基，低環(huán)烯基，低環(huán)烯基(低)烷基，苯基，氰基(低)烷基，低炔基，低烷基亞氨基，低烷硫基(低)烷基，芐基，鹵代(低)烷基或低環(huán)烷基亞氨基；R2為H，低烷基，低烷氧基；X氯或溴；Y為氧或亞氨；Z為氧或硫。
歐洲專利局1988年6月6日EP0273417Al中公布的化合物通式如下(ii)其中X與Y均為H或鹵素；Z為-SCH(R)COOR1；R為H，烷基；R1為烷基，環(huán)烷基，或環(huán)氧烷基，或者在COOQ中Q為烷基，或Y與Z均與苯環(huán)相連， 其中，R2為H或烷基；R3為烷基烯基或炔基。
以上兩篇專利中均報道了具有除草活性的化合物。然而，未見本發(fā)明的取代三唑、咪唑、吡唑類化合物除草劑的報道。
為了滿足農(nóng)業(yè)上的要求，本發(fā)明提供了一種新的取代三唑、咪唑、吡唑類化新除草化合物及其防除雜草的使用方法和含有這些化合物的除草劑在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用。作為廣譜除草劑，可以有效控制大豆、玉米和小麥田中的雜草，并且對這些作物具有安全性。
這些新化合物可由下述通式I表達 其中R1選自H，F(xiàn)，Br，Cl，NO2或CN；R2選自F，Cl，Br，H或CN；R3選自H，CN，鹵素，烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)烯基，鹵代烷基，鹵代烯基，鹵代炔基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，芳基，芳烷基，雜芳基，雜芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R4、R5分別選自H，鹵素，CN，烷基，環(huán)烷基，鹵代烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，CO2R6，CONR6R13，OR6，SR6，SO2R6，NR6R13，SO2NR6R13，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基，芳烷基或雜芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R6選自H，烷基，環(huán)烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基或芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R7選自H，烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，或COR9，所有這些基團都可以被進一步取代；R8選自烷基，鹵代烷基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基或芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R9選自烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，烯基，炔基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基或環(huán)烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R10選自H，鹵素，NH2，烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，CN，CO2(烷基)，CONH(烷基)，CON(烷基)2其中各烷基相同或不同，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2CCH，CH2CO2(烷基)，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑，所有這些基團都可以被進一步取代
R11選自H，CN，烷基，鹵代烷基或CO2(烷基)；R12選自H，烷基，CO2R6，CONR6R13，OR6，SR6，SO2R6，SO2NR6R13或NR6R13；R13選自H，烷基，芳基或芳烷基；A選自N或CH，B選自N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z選自O(shè)，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X可選自O(shè)，S，NR12，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(鹵素)CO2，CH2CH(鹵素)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(鹵素)CONH或CH2CH(鹵素)CONH；當Z為O時，X可選自CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(鹵素)CO或CH2CH(鹵素)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12時，X可選自O(shè)，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(鹵素)，CH2CH(鹵素)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(鹵素)CONH，CH2CH(鹵素)CONH或NR12；Q選自NR7COR8，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16其中Q1為4，5，6，7-四氫鄰苯二甲酰亞胺-2-基，Q2為5，6，7，8-四氫-1，2，4-三唑[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮-1-基，Q3為5，6，7，8-四氫-1H，3H-[1，3，4]噻二唑[3，5-a]噠嗪亞胺-1-基，Q4為4，5，6，7-四氫咪唑[1，5-a]吡啶-1，3(2H，5H)-二酮-2-基，Q5為1，6，8-三氮雙環(huán)[4，3，0]-壬烷-7，9-二酮-8-基，Q6為5-(1-甲基乙烯基)-2，4-噁唑啉二酮-3-基，Q7為5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮-3-基，Q8為4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮-1-基，Q9為2-甲基-1，2，4-噁二唑酮-3，5-二酮-4-基，Q10為4-氯-1-甲基-5-二氟甲氧基-1H-吡唑-3-基，Q11為4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基，Q12為1-R10取代-6-三氟甲基-2，4-嘧啶二酮-3-基，Q13為1-R10取代-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪-2，4-二酮-3-基，Q14為4-R12，5-R11-二取代-4，5-二氫-1，2，4-t三嗪-3(2H)-酮-2-基，Q15為4-R10取代-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮-2-基Q16為5-甲基-6-氧-4-(三氟甲基)-6H-噠嗪-1-基；及其可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
本發(fā)明中的″芳基″指的是單環(huán)或多環(huán)化合物，如苯，萘，茚，蒽，雙環(huán)戊二烯并對二氫苯，芴，苊，菲和甘菊環(huán)。
″雜芳基″指的是單環(huán)或多環(huán)的呋喃，噻吩，吡咯，異噁唑，噁唑，異噻二唑，噻唑，吡唑，咪唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，四唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，吡啶，噠嗪，嘧啶，吡嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，4，5-四嗪，苯并呋喃，苯并噻吩，吲哚，苯并異噁唑，苯并噁唑，苯并異噻唑，苯并噻唑，苯并吡唑，苯并咪唑，苯并三唑，1，2-亞甲基二氧基苯，1，2-亞乙基二氧基苯，喹啉和異喹啉。上述提及的“Q”雜環(huán)基團的結(jié)構(gòu)式如下 其中R10和R11如前所述?！巴榛卑ㄖф満椭辨湹耐榛鶊F。典型的烷基有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其它。
“環(huán)烷基”指的是含脂肪族環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，如環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷及其它。
“鹵代烷”指的是一個或多個鹵素基團取代烷基。
“鹵素”指的是氟、氯、溴或碘。
“烷基磺酰烷基”指的是烷基磺?；?烷基-SO2)取代烷基，如甲基磺酰甲基。
“烷基亞磺酰烷基”指的是烷基亞磺?；?烷基-SO)取代烷基，如甲基亞磺酰甲基。
“烯基”指的是不飽和的碳氫基團，直鏈或支鏈上含有一個或兩個雙鍵。
“環(huán)烯基”指的是脂肪族環(huán)含有一個或兩個雙鍵，如環(huán)戊烯、環(huán)己烯，1，4-環(huán)己烯及其它。
“鹵代烯”指的是一個或多個鹵索取代烯基。
“炔基”指的是不飽和的碳氫基團，直鏈或支鏈中含有一個或兩個三鍵。
“芳烷基”指的是烷基基團支鏈或直鏈中被芳基取代所形成的含有芳基的部分稱為芳烷基。
“雜芳烷基”指的是烷基基團支鏈或直鏈中被雜芳基取代所形成的含有芳基的部分稱為芳烷基。
“烷氧基”指的是支鏈或直鏈中的烷基連有氧原子，典型的烷氧基有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基及其它。
“鹵代烷氧基”指的是一個或多個鹵索原子取代烷氧基。
“烷硫基”指的是支鏈或直鏈中的烷基連有硫原子。
“鹵代烷硫基”指的是一個或多個鹵素原子取代烷硫基。
本發(fā)明化合物的鹽類制劑可用的酸有鹽酸，氫溴酸，氫碘酸、硫酸，硝酸，磷酸，草酸，乙酸，丙酸，乙醇酸，甲基磺酸，甲苯磺酸，苯磺酸，(C2-C20)烷基苯磺酸，硫酸氫鈉。
其它農(nóng)用鹽可以由本發(fā)明化合物與金屬鹽(如氯化鋅或氯化鐵)的混合物所形成。
本發(fā)明中較為具體的化合物為通式I所表示的化合物，其中R1為H，F(xiàn)，Br，Cl，NO2或CN；R2為F，Cl，Br，H或CN；R3為H，CN，鹵素，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺?；?C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰基環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰基(C1-C12)烷氧基，氰基(C1-C12)烷基，氰基環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，所有這些基團都可能被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基亞磺?；交?，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或硝基R4和R5均為H，鹵素和CN；(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰基(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，N((C1-C12)a烷基)R6，SO2N((C1-C12)烷基)R6，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，所有這些基團都可能被下述基團進行1-3次取代，即溴，氯，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基亞磺?；交?，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-噁烷-2-基或硝基；R6為H，(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，芳基或芳基(C1-C12)烷基；R7為H，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基或COR9；R8為(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，環(huán)(C3-C8)烯基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C2)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C6)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，芳基或芳基(C1-C12)烷基；R9為H，(C1-C12)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基或鹵代環(huán)(C3-C8)烷基；R10為H，氯，NH2，(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C12)醚基，CN，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，CO2(C1-C12)烷基，CONH(C1-C12)烷基，CON((C1-C12)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C12)烷基，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C12)烷基或CO2(C1-C12)烷基；R12為H，(C1-C12)烷基，CO2R6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，SO2N((C1-C12)烷基)R13或N((C1-C12)烷基)R13；R13為H，(C1-C12)烷基，芳基或芳(C1-C12)烷基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時， X為O，S，NR12，CO2，OCH(R6)CO2；SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；當Z為O，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為NR7COR8，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15和Q16；及其在農(nóng)業(yè)上可應(yīng)用的鹽類制劑。
本發(fā)明中更為具體的化合物為通式I所表示的化合物，其中R1為H，F(xiàn)或Cl；R2為Cl；R3為H，溴，氯，氟，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代(C1-C6)烷基，鹵代(C2-C6)烯基，鹵代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，芳基，雜芳基，芳(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，芳基和雜芳基可以被下述基團進行1—3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基亞磺?；交?，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或氨；R4和R5均為H，溴，氯，氟，CN，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，N((C1-C12)烷基)R6，SO2N((C1-C12)烷基)R6，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，據(jù)報道芳基和雜芳基可能被下述基團進行1—3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基亞磺?；?，苯基，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或硝基；R6為H，(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基，其中芳基為萘基或苯基；R7為H，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基或COR9；R8為(C1-C12)烷基，鹵代(C3-C8)烷基，環(huán)(C3-C8)烯基，鹵代(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基；R9為H，(C1-C6)烷基，(C2-C12)烯基，(C2-C6)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基；R10為H，氯，NH2，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，CN，CO2(C1-C12)烷基，CONH(C1-C12)烷基，CON((C1-C12)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C12)烷基，O或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，CO2(C1-C12)烷基；R12為H，(C1-C8)烷基，CO2R6，CON((C1-C8)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，SO2N((C1-C8)烷基)R13或N((C1-C8)烷基)R13；R13為H，(C1-C8)烷基，芳基(C1-C6)烷基，其中芳基為萘基或苯基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X為O，S，NH，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；
當Z為O時，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為NR7COR8，或Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16；及其由鹽酸，硫酸，乙酸，丙酸，磷酸或乙二酸所形成的可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
本發(fā)明更進一步具體的化合物為通式I所表示的化合物，其中R1為H，F(xiàn)或Cl；R2為Cl；R3為H，溴，氯，氟，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代(C1-C6)烷基，鹵代(C2-C6)烯基，鹵代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，3-呋喃基，4-氯-2-呋喃基，5-氯-2-呋喃基，5-氯-3-呋喃基，2，5-二氯-3-呋喃基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氰苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-氟苯基，3-氯-5-三氟甲基苯基，3，4，5-三氟苯基，2-吡啶基，4-氯-2-吡啶基，6-氯-2-吡啶基，4，6-二氯-2-吡啶基，3-吡啶基，5-溴-3-吡啶基，5，6-二氯-3-吡啶基，5-氯-3-吡啶基，5-氟-3-吡啶基，4-吡啶基，2-氟-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-6-甲基-4-吡啶基，2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基，2，6-二氯-4-吡啶基，2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯-2-噻吩基，5-氯-2-噻吩基，5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基；R4和R5均為H，溴，氯，氟，CN，(C1-C6)烷基，氰代(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C6烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，3-呋喃基，4-氯-2-呋喃基，5-氯-2-呋喃基，5-氯-3-呋喃基，2，5-二氯-3-呋喃基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基4-氰苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲氧基苯基，3，4，5-三氟苯基，2-吡啶基，4-氯-2-吡啶基，6-氯-2-吡啶基，4，6-二氯-2-吡啶基，3-吡啶基，5-溴-3-吡啶基1，5，6-二氯-3-吡啶基，5-氯-3-吡啶基，5-氟-3-吡啶基，4-吡啶基，2-氟-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-6-甲基-4-吡啶基，2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基2，6-二氯-4-吡啶基，2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯-2-噻吩基，5-氯-2-噻吩基，5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-三噻吩基；R6為H，(C1-C6)烷基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氰代苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲基苯基或3，4，5-三氟苯基；R7為H，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基或COR9；R8為(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氟苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氰-5-三氟甲基苯基或3，4，5-三氟苯基；R9為H，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C5-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；R10為H，NH2，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，CN，CO2(C1-C6)烷基，CONH(C1-C6)烷基，CON((C1-C6)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C6)烷基，CH，OCH3或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基或CO2(C1-C6)烷基；R12為H，(C1-C8)烷基，CO2(C1-C6)烷基，CON((C1-C6)烷基)2，O(C1-C6)烷基，S(C1-C6)烷基，SO2(C1-C6)烷基，SO2N((C1-C6)烷基)2或N((C1-C6)烷基)2；R13為H，(C1-C6)烷基，芳基或芳基(C1-C4)烷基，其中芳基為萘基或苯基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X為O，S，NH，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；當Z為O時，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12時，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16；及其由鹽酸，乙酸，磷酸或乙二酸所制得的可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
本發(fā)明由通式I所表示的化合物可通過下述過程制備反應(yīng)1 上述中間體II和III中，當X為CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH2CH(Cl)CO2或CH＝C(Cl)CO2且Y為OH或NH2時，以氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，四氫呋喃，二噁烷，丙酮或丁酮為溶劑，中間體II或其鈉鹽、鉀鹽與下述試劑之一進行反應(yīng)SOCl2，(COCl)2，COCl2，PCl3或POCl3，生成酰氯；酰氯再與中間體III反應(yīng)(在堿性條件下，如Et3N，吡啶，NaOH，KOH，Na2CO3，K2CO3或NaHCO3)，控制反應(yīng)溫度在-40℃～反應(yīng)液回流，3分鐘—8小時可生成通式I所表示的化合物。
中間體II可通過酯(由已知方法制得，在EP0083055A2中已敘過)與K2CO3，NaOH，或KOH在乙醇中反應(yīng)，然后再與無機酸(如鹽酸)反應(yīng)獲得。
中間體III(其中R3為烷基)可通過已知反應(yīng)由醛與IV在氨水或沒有氨水條件下制得。
當中間體II中的X為O，S或NH、中間體III中的Y為Cl，OSO2CH3，等時，可在堿性條件下(如三乙胺，吡啶，NaOH，KOH，Na2CO3，K2CO3，NaHCO3，NaH，NaOCH3，NaOC2H5)，在下述溶劑中四氫呋喃，二噁烷，丙酮，丁酮，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，由中間體II與中間體III控制反應(yīng)溫度在-40℃～反應(yīng)液回流，30分鐘到18小時得到通式I所表示的化合物。反應(yīng)2 中間體II中，X為CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH2CH(Cl)CO2或CH＝C(Cl)CO2中間體II或其鈉鹽，鉀鹽與下述試劑SOCl2，(COCl)2，COCl2，PCl3或POCl3在溶劑如二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，四氫呋喃，二噁烷，丙酮或丁酮中反應(yīng)產(chǎn)生酰氯；所產(chǎn)生的酰氯再與中間體V反應(yīng)(在堿性條件下如三乙胺，吡啶，NaOH，KOH，Na2CO3，K2CO3或NaHCO3)，控制反應(yīng)溫度在-40℃～反應(yīng)液回流，從3分鐘到8小時得通式I所表示的化合物。
中間體V可由已知方法制備，見EP0567827Al 反應(yīng)3通式I的鹽可由I在乙醇或其它溶劑中與HCl，CH3CO2H，H3PO4，HO2CCO2H等或其它酸反應(yīng)制得。反應(yīng)式如下
通式I的化合物見表1-25，在這些表中″Ph″表示苯基，″Ph-4-Cl″表示4-氯苯基，″Ph-4-F″表示4-氟苯基，″CH2Ph″表示芐基，″CH2Ph-4-Cl″表示4-氯芐基，″3-Py″表示3-吡啶基，″Me″表示甲基，″Et″表示乙基。
表1 在化合物通式I中A＝B＝N，Q＝Q1NoR1R2XR3R4R51 FClCO2H HH2 FClCO2CH3HH3 FClCO2H CH3CH34 FClCO2C2H5Ph-4-Cl H5 FClCO2H HSCH36 FClCO2CNHH7 FClCO2Ph-4-Cl HH8 FClCO2CH2Ph-4-Cl HH9 FClCO23-Py HH10FClOCH2CO2H HH11FClOCH2CO2CH3HH12FClOCH2CO2H CH3CH313FClOCH2CO2C2H5Ph-4-Cl H14FClOCH2CO2H HSCH315FClOCH2CO2CNHH16FClOCH2CO2Ph-4-Cl HH17FClOCH2CO2CH2Ph-4-Cl HH18FClOCH2CO23-Py HH19FClOCH(CH3)CO2H HH20FClOCH(CH3)CO2CH3HH21FClOCH(CH3)CO2H CH3CH322FClOCH(CH3)CO2CH3Ph CH323FClCH＝C(Cl)CO2H HH24FClCH2CH(Cl)CO2H HH25FClOCH(CH3)CO2CNHH26FClO H H H27FClO CH3H H28FClO H CH3CH329FClO CH3Ph CH330FClO C2H5Ph-4-Cl H31FClO H HSCH332FClO CN HH33FClO Ph-4-Cl HH34FClO CH2Ph-4-Cl HH35FClO 3-PyHH36FClSCH2CO2H HH37FClSCH2CO2CH3HH38FClSCH2CO2H CH3CH339FClSCH2CO2CH3Ph CH340FClSCH2CO2C2H5Ph-4-Cl H41FClSCH2CO2H HSCH342FClSCH2CO2CN HH43FClSCH2CO2Ph-4-Cl HH44FClSCH2CO2CH2Ph-4-Cl HH45FClSCH2CO23-PyHH46FH SCH(CH3)CO2H HH47FClS H HH48FClCH＝C(Cl)CO2CN HH49FClCH2CH(Cl)CO2CN HH50FClCH＝C(Cl)CO2CH3HH51FClCH2CH(Cl)CO2CH3HH52Cl ClO HHH53Cl ClOCH2CO2H HH54Cl ClOCH(CH3)CO2H HH55Cl ClCH＝C(Cl)CO2H HH56Cl ClCH2CH(Cl)CO2H HH57Cl ClCH2CH(Cl)CO2CH3HH58Cl ClSCH2CO2H HH59Cl ClSCH(CH3)CO2H HH60Cl ClCO2H HH61HClOH HH62HClOCH2CO2H HH63HClOCH(CH3)CO2H HH64HClCH＝C(Cl)CO2HHH65HClCH2CH(Cl)CO2HHH66HClSHHH67HClSCH2CO2HHH68HClSCH(CH3)CO2HHH69HClCH＝C(Cl)CO2HHH70HClCH2CH(Cl)CO2HHH71HClCO2HHH72FClOCH2CONHHHH73FClSCH2CONHHHH表2 在化合物通式I中A＝N，B＝CR10，Q＝Q1NoR1R2X R3R4R5F1074FCl CO2H H H H75FCl CO2CH3H H H76FCl CO2H Cl Cl CO2CH377FCl CO2H CH3CH3H78FCl CO2C2H5Ph-4-Cl H H79FCl CO2H C2H5CO2Et H80FCl OCH2CO2H H H H81FCl OCH2CO2CH3H H H82FCl OCH2CO2H Cl Cl CO2CH383FCl OCH(CH3)CO2H H H H84FCl OCH(CH3)CO2CH3H H H85FCl OCH(CH3)CO2H ClCl CO2CH386FCl OCH(CH3)CO2H CH3CH3H87FCl OCH(CH3)CO2CH3PhCH3H88FCl O H H H H89FCl O H ClCl CO2CH390FCl SCH2CO2H H H H91FCl SCH2CO2C2H5H H H92FCl SCH2CO2H ClCl CO2CH393 FCl SCH2CO2HCH3CH3H94 FCl SCH2CO2CN H HH95 FCl SCH(CH3)CO2HH HH96 FCl SHH HH97 FCl CH＝C(Cl)CO2HH HH98 FCl CH2CH(Cl)CO2HH HH99 Cl Cl OHH HH100 Cl Cl OCH2CO2HH HH101 Cl Cl SHH HH102 Cl Cl SCH2CO2HH HH103 Cl Cl SCH(CH3)CO2HH HH104 Cl Cl CO2HH HH105 HCl OHH HH106 HCl OCH2CO2HH HH107 HCl SHH HH108 HCl SCH2CO2HH HH109 HCl CO2HH HH表3 在化合物通式I中A＝CH，B＝N，Q＝Q1No R1R2X R3R4R5110FCl CO2H HH111FCl CO2C2H5HH112FCl CO2H Cl Cl113FCl OCH2CO2H HH114FCl OCH2CO2CH3HH115FCl OCH2CO2CN HH116FCl OCH2CO2Ph HH117FCl SCH2CO2H HH118FCl SCH2CO2CH3HH119FCl SCH(CH3)CO2H HH120FCl SCH(CH3)CO2C2H5HH121FCl CH＝C(Cl)CO2H HH122FCl CH2CH(Cl)CO2HHH123Cl Cl O HHH124Cl Cl OCH2CO2HHH125Cl Cl S HHH126Cl Cl SCH2CO2HHH127Cl Cl SCH(CH3)CO2HHH128Cl Cl CO2HHH129HCl O HHH130HCl OCH2CO2HHH131HCl S HHH132HCl SCH2CO2HHH133HCl CO2HHH表4 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q2No R1R2X R3134FClCO2H135FClCO2C2H5136FClCO2CN137FClCO23-Py138FClOCH2CO2H139FClOCH2CO2CN140FClOCH2CO23-Py141FClOCH(CH3)CO2H142FClOCH(CH3)CO2CH3143FClCH＝C(Cl)CO2H144FClCH2CH(Cl)CO2H145FClOH146FClOCH3147FClOCH2Ph148FClCH＝C(Cl)CO2CN149FClCH2CH(Cl)CO2CN150FClO 3-Py151FClSCH2CO2H152FClSCH2CO2CN153FClSCH2CO23-Py154FH SCH(CH3)CO2H155FClS H156Cl ClO H157Cl ClOCH2CO2H158Cl ClOCH(CH3)CO2H159Cl ClCH＝C(Cl)CO2H160Cl ClCH2CH(Cl)CO2H161Cl ClS H162Cl ClSCH2CO2H163Cl ClSCH(CH3)CO2H164Cl ClCO2H165HClO H166HClOCH2CO2H167HClOCH(CH3)CO2H168HClCH＝C(Cl)CO2H169HClCH2CH(Cl)CO2H170HClS H171HClSCH2CO2H172HClSCH(CH3)CO2H173HClCH＝C(Cl)CO2H174HClCH2CH(Cl)CO2H175HClCO2H176FClOCH2CO2Ph-4-F177FClSCH2CO2Ph-4-F 在化合物通式I中A＝N，B＝CH，R4＝R5＝CH3，Q＝Q2NOR1R2XR3178FClCO2H179FClCO2CN180FClCO23-Py181FClOCH2CO2H182FClOCH2CO2C2H5183FClOCH2CO2Ph-4-Cl184FClOCH2CO2CH2Ph-4-Cl185FClOCH2CO23-Py186FClOCH(CH3)CO2H187FClOCH(CH3)CO2C2H5188FClOCH(CH3)CO2CN189FClOCH(CH3)CO23-Py190FClO H191FClSCH2CO2H192FClSCH(CH3)CO2CH3193FClSCH(CH3)CO2C2H5194FClS H195FClS CH3196FClS C2H5197Cl ClO H198Cl ClOCH2CO2H199Cl ClS H200Cl ClSCH2CO2H201Cl ClSCH(CH3)CO2H202Cl ClCO2H203HClO H204HClOCH2CO2H205HClS H206HClSCH2CO2H207HClCO2H表6 在化合物通式I中A＝CH，B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q2NoR1R2X R2208FClCO2H209FClCO2C2H5210FClCO2Ph211FClCO2CH2Ph-4-Cl212FClCO23-Py213FClOCH2CO2H214FClOCH2CO2CH2Ph-4-Cl215FClOCH2CO23-Py216FClOCH(CH3)CO2H217FClOCH(CH3)CO2CH3218FClO H219FClO CH3220FClSCH2CO2H221Cl ClO H222Cl ClOCH2CO2H223Cl ClS H224Cl ClSCH2CO2H225Cl ClSCH(CH3)CO2H226Cl ClCO2227HClO228HClOCH2CO2229HClS230HClSCH2CO2231HClCO2表7 在合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q3NO R1R2X R3232F ClCO2H233F ClCO2CH3234F ClCO2CN235F ClCO23-Py236F ClOCH2CO2H237F ClOCH(CH3)CO2CN238F ClOCH(CH3)CO23-Py239F ClSCH2CO2H240F ClCH＝C(Cl)CO2H241F ClCH2CH(Cl)CO2H242ClClOCH2CO2H243ClClCH＝C(Cl)CO2H244ClClCH2CH(Cl)CO2H245ClClSCH2CO2H246ClClCO2H247H ClOCH2CO2H248H ClCH＝C(Cl)CO2H249H ClCH2CH(Cl)CO2H250H ClSCH2CO2H251H ClCO2H252F ClOCH2CO2Ph-4-F253FClSCH2CO2Ph-4-F表8 在化合物通式I中A＝N，B＝CH，R4＝R5＝CH3，Q＝Q3No R1R2X R3254FClCO2H255FClOCH2CO2H256FClSCH2CO2H表9 在化合物通式I中A＝CH，B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q3NOR1R2X R3257FClCO2H258FClCO2C2H5259FClCO2Ph260FClCO2CH2Ph-4-Cl261FClCO23-Py262FClOCH2CO2H263FClOCH2CO2CH2Ph-4-Cl264FClOCH2CO23-Py265FClSCH2CO2H266FClSCH2CO2CH3267FClSCH2CO2C2H5268FClSCH2CO2Ph269FClSCH2CO2CH2Ph270FClSCH2CO2Ph-4-Cl271FClSCH2CO2CH2Ph-4-Cl272FClSCH2CO23-Py表10 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q4NoR1R2X R2273FClCO2H274FClCO2CH3275FClCO2CN276FClCO23-Py277FClOCH2CO2H278FClOCH2CO23-Py279FClSCH2CO2CH3280FClSCH2CO2C2H5281FClSCH2CO2CN282FClSCH2CO23-Py283FClCH＝C(Cl)CO2CN284FClCH2CH(Cl)CO2CN285FClCH＝C(Cl)CO2H286FClCH2CH(Cl)CO2H287Cl ClOCH2CO2H288Cl ClOCH(CH3)CO2H289Cl ClSCH2CO2H290Cl ClCH＝C(Cl)CO2H291Cl ClCH2CH(Cl)CO2H292Cl ClCO2H293HClOCH2CO2H294HClOCH(CH3)CO2H295HClSCH2CO2H296HClCH＝C(Cl)CO2H297HClCH2CH(Cl)CO2H298HClCO2H299FClOCH2CO2Ph-4-F300FClSCH2CO2Ph-4-F表11 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q5NoR1R2X R3301F ClCO2H302F ClCO2CH3303F ClCO2Ph-4-Cl304F ClCO2CN305F ClCO23-Py306F ClOCH2CO2H307F ClOCH2CO2Ph-4-Cl308F ClOCH2CO2CN309F ClSCH2CO2H310F ClSCH2CO2CH3311F ClSCH2CO2C2H5312F ClCH＝C(Cl)CO2H313F ClCH2CH(Cl)CO2H314ClClOCH2CO2H315ClClOCH(CH3)CO2H316ClClSCH2CO2H317ClClCH＝C(Cl)CO2H318ClClCH2CH(Cl)CO2H319ClClCO2H320HClOCH2CO2H321HClOCH(CH3)CO2H322HClSCH2CO2H323HClCH＝C(Cl)CO2H324HClCH2CH(Cl)CO2H325HClCO2H326FClOCH2CO2Ph-4-F327FClSCH2CO2Ph-4-F表12 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q6NoR1R2X R3328FClCO2H329FClOCH2CO2H330FClOCH2CO2CH3331FClO H332FClO CH3333FClO C2H5334FClO CN335FClO 3-Py336FClSCH2CO2H337FClSCH2CO2CH3338FClSCH2CO2C2H5339FClCH＝C(Cl)CO2H340FClCH2CH(Cl)CO2H341ClClO H342ClClOCH2CO2H343ClClCH＝C(Cl)CO2H344ClClCH2CH(Cl)CO2H345ClClSCH2CO2H346ClClSCH(CH3)CO2H347ClClCO2H348H ClO H349H ClOCH2CO2H350H ClOCH(CH3)CO2H351H ClSCH2CO2H352H ClCH＝C(Cl)CO2H353H ClCH2CH(Cl)CO2H354H ClCO2H355F ClOCH2CO2Ph-4-F356F ClSCH2CO2Ph-4-F表13 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q7NoR1R2X R3357FClCO2H358FClOCH2CO2H359FClOCH2CO2CH3360FClO H361FClO CH3362FClSCH2CO2H363FClSCH2CO2CH3364FClCH＝C(Cl)CO2H365FClCH2CH(Cl)CO2H366Cl ClO H367ClClOCH2CO2H368ClClCH＝C(Cl)CO2H369ClClCH2CH(Cl)CO2H370ClClSCH2CO2H371ClClSCH(CH3)CO2H372ClClCO2H373H ClO H374H ClOCH2CO2H375H ClOCH(CH3)CO2H376H ClSCH2CO2H377H ClCH＝C(Cl)CO2H378H ClCH2CH(Cl)CO2H379H ClCO2H380F ClOCH2CO2Ph-4-F381F ClSCH2CO2Ph-4-F表14 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q8NOR1R2X R3382FClCO2H383FClOCH2CO2H384FClOCH2CO2CH3385FClO Ph386FClO CH2Ph387FClSCH2CO2CH3388FClSCH2CO2C2H5389FClCH＝C(Cl)CO2H390FClCH2CH(Cl)CO2H391ClClO H392ClClOCH2CO2H393ClClCH＝C(Cl)CO2H394ClClCH2CH(Cl)CO2H395ClClSCH2CO2H396ClClSCH(CH3)CO2H397ClClCO2H398H ClO H399H ClOCH2CO2H400H ClOCH(CH3)CO2H401H ClSCH2CO2H402H ClCH＝C(Cl)CO2H403H ClCH2CH(Cl)CO2H404H ClCO2H405F ClOCH2CO2Ph-4-F406F ClSCH2CO2Ph-4-F表15 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q9NoR1R2X R3407FClCO2H408FClOCH2CO2H409FClO 3-Py410FClSCH2CO2H411FClSCH2CO2CH3412FH SCH(CH3)CO2H413FClSCH(CH3)CO2CH3414FClCH＝C(Cl)CO2H415FClCH2CH(Cl)CO2H416Cl ClO H417ClClOCH2CO2H418ClClCH＝C(Cl)CO2H419ClClCH2CH(Cl)CO2H420ClClSCH2CO2H421ClClSCH(CH3)CO2H422ClClCO2H423H ClO H424H ClOCH2CO2H425H ClOCH(CH3)CO2H426H ClSCH2CO2H427H ClCH＝C(Cl)CO2H428H ClCH2CH(Cl)CO2H429H ClCO2H430F ClOCH2CO2Ph-4-F431F ClSCH2CO2Ph-4-F表16 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q10NOR1R2X R3432FClCO2H433FClOCH2CO2H434FClOCH2CO2CH3435FClO 3-Py436FClSCH2CO2H437FClSCH2CO2CH3438FClCH＝C(Cl)CO2H439FClCH2CH(Cl)CO2H440Cl ClO H441Cl ClOCH2CO2H442Cl ClCH＝C(Cl)CO2H443Cl ClCH2CH(Cl)CO2H444Cl ClSCH2CO2H445Cl ClSCH(CH3)CO2H446Cl ClCO2H447HClOH448HClOCH2CO2H449HClOCH(CH3)CO2H450HClSCH2CO2H451HClCH＝C(Cl)CO2H452HClCH2CH(Cl)CO2H453HClCO2H454FClOCH2CO2Ph-4-F455FClSCH2CO2Ph-4-F表17 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q11NoR1R2XR3456FClCO2H457FClOCH2CO2H458FClSCH2CO2H459FClCH＝C(Cl)CO2H460FClCH2CH(Cl)CO2H461Cl ClO H462Cl ClOCH2CO2H463Cl ClCH＝C(Cl)CO2H464Cl ClCH2CH(Cl)CO2H465Cl ClSCH2CO2H467Cl ClSCH(CH3)CO2H468Cl ClCO2H469HClO H470HClOCH2CO2H471HClOCH(CH3)CO2H472HClSCH2CO2H473HClCH＝C(Cl)CO2H474HClCH2CH(Cl)CO2H475HClCO2H476FClOCH2CO2Ph-4-F477FClSCH2CO2Ph-4-F表18 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q12NoR1R2XR3R10478FClCO2H CH3479FClCO2H NH2480FClOCH2CO2H CH3481FClOCH2CO2CH3CH3482FClOCH2CO2H NH2483FClOCH(CH3)CO2CN NH2484FClO H H485FClO H CH3486FClO CH3X CH3487FClO C2H5CH3488FClSCH2CO2H CH3489FClCH＝C(Cl)CO2H NH2490FClCH2CH(Cl)CO2H NH2491FClCH＝C(Cl)CO2CN NH2492FClCH2CH(Cl)CO2CN NH2493FClS H CH3494FClS H NH2495FClCH＝C(Cl)CO2H CH3496FClCH2CH(Cl)CO2H CH3497FClCH＝C(Cl)CO2CN CH3498FClCH2CH(Cl)CO2CN CH3499Cl ClO H NH2500Cl ClOCH2CO2H CH3501ClClOCH(CH3)CO2HCH3502ClClSCH2CO2HCH3503ClClCH＝C(Cl)CO2HCH3504ClClCH2CH(Cl)CO2HCH3505ClClCO2HCH3506H ClOHCH3507H ClOCH2CO2HCH3508H ClOCH(CH3)CO2HCH3509H ClSCH2CO2HCH3510H ClCH＝C(Cl)CO2HNH2511H ClCH2CH(Cl)CO2HNH2512H ClCO2HNH2513H ClOCH2CO2HNH2514H ClSCH2CO2HNH2表19 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q13NoR1R2X R3R10515FClCO2H CH3516FClCO2CH3NH2517FClCO2C2H5NH2518FClOCH2CO2H CH3519FClOCH2CO2CH3CH3520FClOCH2CO2CH3NH2521FClOCH2CO2C2H5NH2522FClO CH3NH2523FClO C2H5NH2524FClSCH2CO2C2H5CH3525FClSCH2CO2H NH2526FClCH＝C(Cl)CO2H CH3527FClCH2CH(Cl)CO2H CH3528FClCH＝C(Cl)CO2CNCH3529FClCH2CH(Cl)CO2CN CH3530Cl ClO HNH2531Cl ClOCH2CO2HCH3532Cl ClOCH(CH3)CO2HCH3533Cl ClSCH2CO2HCH3534Cl ClCH＝C(Cl)CO2HCH3535Cl ClCH2CH(Cl)CO2HCH3536Cl ClCO2HCH3537HClO HCH3538HClOCH2CO2HCH3539HClOCH(CH3)CO2HCH3540HClSCH2CO2HCH3541HClCH＝C(Cl)CO2HNH2542HClCH2CH(Cl)CO2HNH2543HClCO2HNH2544HClOCH2CO2HNH2545HClSCH2CO2HNH2表20 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，R11＝CH3，Q＝Q14NoR1R2XR3R10546FClCO2HCH3547FClCO2CH3CH3548FClCO2C2H5NH2549FClOCH2CO2HCH3550FClO HCH3551FClO C2H5NH2552FClO CN NH2553FClO CN CH3554FClSCH2CO2HCH3555FClSCH2CO2CH3NH2556FClSCH2CO2C2H5NH2557FClSCH2CO2CNNH2558FClSCH2CO2CNCH3559FClCH＝C(Cl)CO2H NH2560FClCH2CH(Cl)CO2H NH2561FClCH＝C(Cl)CO2CNNH2562FClCH2CH(Cl)CO2CNNH2563FClS H CH3564FClS H NH2565FClCH＝C(Cl)CO2H CH3566FClCH2CH(Cl)CO2H CH3567FClCH＝C(Cl)CO2CNCH3568FClCH2CH(Cl)CO2CNCH3569Cl ClO H NH2570Cl ClOCH2CO2H CH3571Cl ClOCH(CH3)CO2H CH3572Cl ClSCH2CO2H CH3573Cl ClCH＝C(Cl)CO2H CH3574Cl ClCH2CH(Cl)CO2H CH3575Cl ClCO2H CH3576HClO H CH3577HClOCH2CO2H CH3578HClOCH(CH3)CO2H CH3579HClSCH2CO2H CH3580HClCH＝C(Cl)CO2H NH2581HClCH2CH(Cl)CO2H NH2582HClCO2H NH2583HClOCH2CO2H NH2584HClSCH2CO2H NH2表21 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q15No R1R2X R3R10585F ClCO2H CH3586F ClCO2C2H5NH2587F ClOCH2CO2H CH3588F ClO C2H5NH2589F GlO CN NH2590F ClSCH2CO2CH3CH3591F ClCH=C(Cl)CO2H NH2592F ClCH2CH(Cl)CO2H NH2593F ClCH=C(Cl)CO2CN NH2594F ClCH2CH(Cl)CO2CN NH2595F ClS H CH3596F ClS H NH2597F ClCH=C(Cl)CO2H CH3598F ClCH2CH(Cl)CO2H CH3599F ClCH=C(Cl)CO2CN CH3600F ClCH2CH(Cl)CO2CN CH3601ClClO H NH2602ClClOCH2CO2H CH3603ClClOCH(CH3)CO2H CH3604ClClSCH2CO2H CH3605ClClCH=C(Cl)CO2H CH3606CIClCH2CH(Cl)CO2H CH3607CIClCO2H CH3608H ClO H CH3609H ClOCH2CO2H CH3610H ClOCH(CH3)CO2H CH3611H ClSCH2CO2H CH3612H ClCH=C(Cl)CO2H NH2613H ClCH2CH(CI)CO2H NH2614H ClCO2H NH2615H ClOCH2CO2H NH2616H ClSCH2CO2H NH3表22 在化合物通式I中A＝B＝N，R4＝R5＝H，Q＝Q16NoR1R2X R3617FClCO2H618FClOCH2CO2H619FClOCH2CO2CH3620FClO H621FClSCH2CO2H622FClCH＝C(Cl)CO2H623FClCH2CH(Cl)CO2H624Cl ClO H625Cl ClOCH2CO2H626Cl ClCH＝C(Cl)CO2H627Cl ClCH2CH(Cl)CO2H628Cl ClSCH2CO2H629Cl ClSCH(CH3)CO2H630Cl ClCO2H631HClO H632HClOCH2CO2H633HClOCH(CH3)CO2H634HClSCH2CO2H635HClCH＝C(Cl)CO2H636HClCH2CH(Cl)CO2H637HClCO2H638FClOCH2CO2Ph-4-F639FClSCH2CO2Ph-4-F表23 在化合物通式I中A＝R4＝R5＝H，A＝B＝N，R10＝CH3，R11＝CH3，Z＝ONoR1R2X Q640FClOCH2CO Q1641FClOCH2CO Q2642FClOCH2CO Q3643FClOCH2CO Q4644FClOCH2CO Q5645FClOCH2CO Q6646FClOCH2CO Q7647FClOCH2CO Q8648FClOCH2CO Q9649FClOCH2CO Q10650FClOCH2CO Q11651FClOCH2CO Q12652FClOCH2CO Q13653FClOCH2CO Q14654FClOCH2CO Q16655FClCH＝C(Cl)CO Q1656FClCH＝C(Cl)CO Q2657FClCH＝C(Cl)CO Q3658FClCH＝C(Cl)CO Q4659FClCH＝C(Cl)CO Q5660FClCH＝C(Cl)CO Q6661FClCH＝C(Cl)CO Q7662FClCH＝C(Cl)CO Q8663FClCH＝C(Cl)CO Q9664FClCH＝C(Cl)CO Q10665FClCH＝C(Cl)CO Q11666FClCH＝C(Cl)CO Q12667FClCH＝C(Cl)CO Q13668FClCH＝C(Cl)CO Q14669FClCH＝C(Cl)CO Q16670FClCO Q1671FClCO Q2672FClCO Q3673FClCO Q4674FClCO Q5675FClCO Q6676F ClCO Q7677F ClCO Q8678F ClCO Q9679F ClCO Q10680F ClCO Q11681F ClCO Q12682F ClCO Q13683F ClCO Q14684F ClCO Q16685F ClSCH2CO Q1686F ClSCH2CO Q2687F ClSCH2CO Q3688F ClSCH2CO Q4689F ClSCH2CO Q5690F ClSCH2CO Q6691F ClSCH2CO Q7692F ClSCH2CO Q8693F ClSCH2CO Q9694F ClSCH2CO Q10695F ClSCH2CO Q11696F ClSCH2CO Q12697F ClSCH2CO Q13698F ClSCH2CO Q14699F ClSCH2CO Q16700ClClCH＝C(Cl)CO Q1701ClClCH＝C(Cl)CO Q3702ClClCH＝C(Cl)CO Q6703ClClCH＝C(Cl)CO Q7704ClClCH＝C(Cl)CO Q8705ClClCH＝C(Cl)CO Q10706ClClCH＝C(Cl)CO Q11707ClClCH＝C(Cl)CO Q12708ClClCH＝C(Cl)CO Q16709ClClOCH2CO Q1710ClClOCH2CO Q3711ClClOCH2CO Q6712ClClOCH2CO Q7713ClClOCH2CO Q8714ClClOCH2CO Q10715ClClOCH2CO Q11716ClClOCH2CO Q12717ClClOCH2CO Q16718ClClSCH2CO Q1719ClClSCH2CO Q3720ClClSCH2CO Q6721ClClSCH2CO Q7722ClClSCH2CO Q8723ClClSCH2CO Q10724ClClSCH2CO Q11725ClClSCH2CO Q12726ClClSCH2CO Q16727ClClCO Q1728ClClCO Q3729ClClCO Q6730ClClCO Q7731ClClCO Q8732ClClCO Q10733ClClCO Q11734ClClCO Q12735ClClCO Q16736H ClCH＝C(Cl)CO Q1737H ClCH＝C(Cl)CO Q3738H ClCH＝C(Cl)CO Q6739H ClCH＝C(Cl)CO Q7740H ClCH＝C(Cl)CO Q8741H ClCH＝C(Cl)CO Q10742H ClCH＝C(Cl)CO Q11743H ClCH＝C(Cl)CO Q12744H ClCH＝C(Cl)CO Q16745H ClOCH2CO Q1746H ClOCH2CO Q3747H ClOCH2CO Q6748H ClOCH2CO Q7749H ClOCH2CO Q8750H ClOCH2CO Q10751H ClOCH2CO Q11752HClOCH2COQ12753HClOCH2COQ16754HClSCH2COQ1755HClSCH2COQ3756HClSCH2COQ6757HClSCH2COQ7758HClSCH2COQ8759HClSCH2COQ10760HClSCH2COQ11761HClSCH2COQ12762HClSCH2COQ16763HClCO Q1764HClCO Q3765HClCO Q6766HClCO Q7767HClCO Q8768HClCO Q10769HClCO Q11770HClCO Q12771HClCO Q16表24 在化合物通式I中R3＝R4＝R5＝H，A＝B＝N，R10＝CH3NoR1R2X Q Salt772FClO Q1HCl773FClOCH2CO2Q1HCl774FClSCH2CO2Q1HCl775FClCO2Q1HCl776FClCH2CH(Cl)CO2Q1HCl777FClCH＝C(Cl)CO2Q1HCl778FClOCH2CO2Q1H3PO4779FClOCH2CO2Q1CH3CO2H780FClOCH2CO2Q1HCO2CO2H781FClSCH2CO2Q1HCO2CO2H782FClCO2Q1HCO2CO2H783FClCH2CH(Cl)CO2Q1HCO2CO2H784FClCH＝C(Cl)CO2Q1HCO2CO2H785Cl ClO Q1HCl786Cl ClOCH2CO2Q1HCl787Cl ClSCH2CO2Q1HCl788Cl ClCO2Q1HCl789Cl ClCH2CH(Cl)CO2Q1HCl790Cl ClCH＝C(Cl)CO2Q1HCl791Cl ClO Q1HCO2CO2H792Cl ClOCH2CO2Q1HCO2CO2H793Cl ClSCH2CO2Q1HCO2CO2H794Cl ClCO2Q1HCO2CO2H795Cl ClCH2CH(Cl)CO2Q1HCO2CO2H796Cl ClCH＝C(Cl)CO2Q1HCO2CO2H797HClO Q1HCl798HClOCH2CO2Q1HCl799HClSCH2CO2Q1HCl800HClCO2Q1HCl801HClCH2CH(Cl)CO2Q1HCl802HClCH＝C(Cl)CO2Q1HCl803HClO Q1HCO2CO2H804HClOCH2CO2Q1HCO2CO2H805HClSCH2CO2Q1HCO2CO2H806HClCO2Q1HCO2CO2H807HClCH2CH(Cl)CO2Q1HCO2CO2H808HClCH＝C(Cl)CO2Q1HCO2CO2H809FClO Q3HCl810FClOCH2CO2Q3HCl811FClSCH2CO2Q3HCl812FClCO2Q3HCl813FClCH2CH(Cl)CO2Q3HCl814FClCH＝C(Cl)CO2Q3HCl815FClO Q7HCl816FClOCH2CO2Q7HCl817F ClSCH2CO2Q7 HCl818F ClCO2Q7 HCl819F ClCH2CH(Cl)CO2Q7 HCl820F ClCH＝C(Cl)CO2Q7 HCl821F ClO Q8 HCl822F ClOCH2CO2Q8 HCl823F ClSCH2CO2Q8 HCl824F ClCO2Q8 HCl825F ClCH2CH(Cl)CO2Q8 HCl826F ClCH＝C(Cl)CO2Q8 HCl827F ClO Q10HCl828F ClOCH2CO2Q10HCl829F ClSCH2CO2Q10HCl830F ClCO2Q10HCl831F ClCH2CH(Cl)CO2Q10HCl832F ClCH＝C(Cl)CO2Q10HCl833F ClO Q11HCl834F ClOCH2CO2Q11HCl835F ClSCH2CO2Q11HCl836F ClCO2Q11HCl837F ClCH2CH(Cl)CO2Q11HCl838F ClCH＝C(Cl)CO2Q11HCl839ClClO Q12HCl840ClClOCH2CO2Q12HCl841ClClSCH2CO2Q12HCl842ClClCO2Q12HCl843ClClCH2CH(Cl)CO2Q12HCl844ClClCH＝C(Cl)CO2Q12HCl表25 在化合物通式I中當Q＝Q12時R10＝CH3No R1R2X Z R4R5Q AB845FClNHCOHHQ1NN846FClNH COHH Q1 NCH847FClNH COCH3CH3Q1 NCCO2CH3848FClNH COCl ClQ1 NCCONMe2849FClNH COC2H5CO2CH3Q1 NCH850FClNH COCH3CONHPhQ1 NCH851FClNH COPh-4-Cl CO2NMe2Q1 NCCl852FClNH COHH Q1 CH N853FClNSO2CH3COHH Q1 NN854FClNSO2CH3CH2HH Q1 NN855FClNSO2CH3COHH Q2 NN856FClNSO2CH3CH2HH Q2 NN857FCNNSO2CH3COHH Q3 NCH858FClNSO2CH3CH2HH Q3 NN859FClNSO2CH3CH2HH Q3 NCH860FClNSO2CH3COHH Q7 CH N861FClNSO2CH3COHH Q7 NN862FClNSO2CH3CH2HH Q7 CH N863FClNSO2CH3COHH Q8 NN864FClNSO2CF3COHH Q8 NN865FClNSO2CF3COHH Q8 CH N866FClNSO2EtCOCH3CH3Q8 CH N867FClNSO2EtCOCH3CH3Q8 NCH868Cl ClNSO2CH3COHH Q8 NN869Cl ClNSO2CF3COHH Q8 NN870Cl ClNSO2CF3COHH Q8 CH N871Cl ClNSO2CF3COHH Q8 NCH872FClCH2C(Cl) COHH Q8 NN873FClCH2C(Cl) COHH Q8 CH N874HClCH＝C(Cl) COHH Q1 NN875FClOCH2COHH Q1 NN876FClSCH2COHH Q3 NN877FClCH2C(Cl) COHH Q10 NCH878HClCH＝C(Cl) COHH Q10 NN879FClOCH2COHH Q10 NN880FClSCH2COHH Q10 NN881FClCH2C(Cl) COHH Q11 NCH882HClCH＝C(Cl) COHH Q11 NN883FClOCH2COHH Q11 NN884FClSCH2COHHQ11 NN885FClCH2C(Cl)COHHQ12 NCH886HClCH＝C(Cl)COHHQ12 NN887FClOCH2COHHQ12 NN888FClSCH2COHHQ12 NN889FClCH2C(Cl)COHHQ16 NCH890HClCH＝C(Cl)COHHQ16 NN891FClOCH2COHHQ16 NN892FClSCH2COHHQ16 NN893FClNSO2CH3COHHQ7 NN894FClNSO2CH3COHHQ10 NN895FClNSO2CH3COHHQ11 NN896FClNSO2CH3COHHQ12 NN897FClNSO2CH3COHHQ16 NN898FClNSO2CH3CH2HHQ7 NN899FClNSO2CH3CH2HHQ10 NN900FClNSO2CH3CH2HHQ11 NN901FClNSO2CH3CH2HHQ12 NN902FClNSO2CH3CH2HHQ16 NN903Cl ClNSO2CH3COHHQ7 NN904Cl ClNSO2CH3COHHQ10 NN905Cl ClNSO2CH3COHHQ11 NN906Cl ClNSO2CH3COHHQ12 NN907Cl ClNSO2CH3COHHQ16 NN908Cl ClNSO2CH3CH2HHQ7 NN909Cl ClNSO2CH3CH2HHQ10 NN910Cl ClNSO2CH3CH2HHQ11 NN911Cl ClNSO2CH3CH2HHQ12 NN912Cl ClNSO2CH3CH2HHQ16 NN913HClNSO2CH3COHHQ7 NN914HClNSO2CH3COHHQ10 NN915HClNSO2CH3COHHQ11 NN916HClNSO2CH3COHHQ12 NN917HClNSO2CH3COHHQ16 NN918HClNSO2CH3CH2HHQ7 NN919HClNSO2CH3CH2HHQ10 NN920HClNSO2CH3CH2HHQ11 NN921HClNSO2CH3CH2HHQ12 NN922HClNSO2CH3CH2HHQ16 NN923HClNSO2CH3COHHQ8 NN924HClNSO2CH3COHHQ8 CH N925HClNSO2CH3COHHQ8 NCH926HClNSO2CF3COHHQ8 NN927HClNSO2CF3COHHQ8 CH N928HClNSO2CF3COHHQ8 NCH929HClNSO2Et COCH3CH3Q8 NN930HClNSO2Et COCH3CH3Q8 CH N931HClNSO2Et COCH3CH2Q8 NCH本發(fā)明還包括由通式I所表示的一種具有除草活性的取代三唑、咪唑、吡唑類化合物與農(nóng)業(yè)上可應(yīng)用的載體所形成的除草組合物。
本發(fā)明另外的實施方案為防治目標作物田(如小麥，玉米和大豆)中雜草的方法，該方法包括將除草有效量的通式I所示化合物與可接受的載體組成的取代三唑、咪唑、吡唑類除草組合物施于所述的雜草、所述雜草的場所或所述雜草的生長介質(zhì)的表面上。
通式I所表達的化合物作為除草劑的有效成分是有用的。當本發(fā)明通式I的化合物作為除草劑，有效成分適合的劑型取決于具體目的和合適的施用方法。一般來說，有效成分用惰性溶劑和固體載體溶解，所應(yīng)用的劑型有粉劑，可濕性粉劑，乳油，水劑及油懸劑，粒劑，膠囊劑等，通常需要加入表面活性劑或其它助劑。此外本發(fā)明化合物可與殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑等其它除草劑，植物生長調(diào)節(jié)劑，肥料等混用。
本發(fā)明化合物可用作單劑或混劑。單劑和混劑的制備方法見″Pesticidal FormulationResearch，″(1969)，Advances in Chemistry Series No.86，Wade Van Valkenburg；；″PesticideFormulations″，(1973)Wade Van Valkenburg。在這些單劑和混劑中，活性成分與常規(guī)的農(nóng)業(yè)上可以接受的惰性的稀釋劑或表面活性劑如固體載體或液體載體混配。載體既可以溶解、分散有效成分又不影響有效成分的活性，并且其本身對土壤、設(shè)備、作物或農(nóng)業(yè)環(huán)境無明顯損害作用。單劑和混劑中助劑一般為表面活性劑，穩(wěn)定劑，消泡劑或分散劑。本發(fā)明的單劑和混劑也包括同已知的農(nóng)藥化合物的混配，其目的在于擴大制劑的活性范圍并提高藥效。
制劑中有效成分含量(重量百分含量)從0.1％到99％，并含有至少0.1％到20％的表現(xiàn)活性劑和1％到99.9％固體或液體稀釋劑。
如果通式I的化合物與另一除草劑相混，根據(jù)活性化合物、應(yīng)用目的、環(huán)境條件及劑型的不同，混劑中有效成分的含量變化范圍很大?；靹┲杏行С煞趾恳话阍?％到95％，較適宜的含量在5％到60％。本發(fā)明化合物的有效劑量范圍一般為1g/公頃到3kg/公頃，5g/公頃到500g/公頃較好。
下面以制備和制劑的實例對本發(fā)明進行更詳細的說明。但應(yīng)指出，本發(fā)明絕不僅限于這些具體的例子。在制劑的例子中，“份”表示重量百分數(shù)，化合物編號與表1-25中的一致。
制備例1(第10號化合物) 2-(4-氯-2-氟-5-乙氧基羰基甲氧基苯基)-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮4.0g(由EP0083055A2中的方法制得)和KOH2.1g(85％)在室溫條件下，于50ml乙醇中攪拌1小時，然后蒸發(fā)至干。剩余物中加入100ml氯仿和8ml SOCl2.后加熱回流2小時。過濾氯化鉀并用新鮮氯仿洗滌，蒸干濾液。之后加入50ml氯仿和1.5g 1-羥基甲基-(1H)-1，2，4-三唑并在在室溫下攪拌5小時。向反應(yīng)混合物中加水，分出有機層并用鹽水冼滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得2.0g2-(4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑甲氧基)-羰基甲氧基]苯基)-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮(第10號化合物)M.P.151-154℃。
制備例2(第26號化合物) 2-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮4.0g(由EP0083055A2中的方法制得)，2.0g K2CO3于50ml丁酮中與2.0g氯甲基-1，2，4-三唑鹽酸鹽加熱回流5小時，冷卻后，過濾，濾液濃縮。剩余物中加水和乙酸乙酯，分出有機層，并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得2.6g2-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)-甲氧基]苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮(第26號化合物)油狀物。
1H NMR(CDCl38.32(s，1H)，8.01(s，1H)，7.28(d，2H)，7.06(d，2H)，6.04(s，2H)，2.44(bs，4H)，1.83(bs，4H).
制備例3(第484號化合物) 向5ml含0.5g NaH(60％)的N，N-二甲基甲酰胺懸浮液中加入0.8g3-[4-氯-2-氟-5-羥基苯基]-6-三氟甲基-2，4-嘧啶酮(由EP0255047Al中的方法制得)，10分鐘后，加入0.8g氯甲基-1，2，4-三唑鹽酸鹽，反應(yīng)混合物于80℃的油浴中加熱8小時，冷卻后，加水和乙酸乙酯，分出有機層并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.75g3-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)-甲氧基]苯基]-6-三氟甲基-2，4-嘧啶酮(第484號化合物)，mp.216-219℃。
1H NMR(丙酮-D6)8.64(s，1H)，7.96(s，1H)，7.55(d，2H)，7.52(d，2H)，6.36(s，1H)，6.27(s，2H).
制備例4(第485號化合物) 向5ml含0.8g NaH(60％)的N，N-二甲基甲酰胺懸浮液中加0.5g3-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)-甲氧基]-苯基]-6-三氟甲基-2，4-嘧啶酮(化合物484)，10分鐘后，加0.2g硫酸二甲酯，混合物在室溫下攪拌過夜。向混合物中加水和乙酸乙酯，分出有機層并用水和鹽水洗滌，干燥后濃縮。剩余物用硅膠柱層析純化得0.2g 1-甲基-3-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)-甲氧基]苯基]-6-三氟甲基-2，4-嘧啶酮(化合物485).
1H NMR(CDCl3)8.31(s，1H)，7.98(s，1H)，7.36(d，2H)，7.07(d，2H)，6.60(s，1H)，6.06(s，2H)，4.00(s，3H).
制備例5(第773號化合物) 2-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)-甲氧基]苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮2.0g和鹽酸0.7g(36％)在20ml乙醇中室溫下攪拌10分鐘然后蒸干。剩余物中加5ml丙酮并攪拌，過濾得1.6g2-[4-氯-2-氟-5-[(1，2，4-三唑-1H-基)甲氧基]苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-異吲哚-1，3-二酮鹽酸鹽(化合物773)固體。
1H NMR(DMSO-D6，300MHz)8.79(s，1H)，8.12(s，1H)，7.70(d，1H)，7.28(d，1H)，6.25(s.2H)，4.96(s，2H)，2.36(bs，4H)，1.75(bs，4H).
制劑實例1a-c第1，10或26號化合物50份，聚氧乙烯烷芳醚5份，十二烷基苯磺酸鈉鹽份5份，人造水合二氧化硅40份磨細并充分混勻，即得50％可濕性粉。
制劑實例2第23號化合物10份，聚氧乙烯烷芳醚6份，十二烷基苯磺酸鈉鹽4份，二甲苯30份和環(huán)己酮50份磨細并充分混勻，即得10％的乳油。
制劑實例3第10號化合物20份，人造水合二氧化硅2份，聚氧乙烯脫水山梨(糖)醇一油酸3份，羧甲基纖維素5份磨細并和70份水充分混勻，且使有效成分粒子小于5微米，即得20％的水懸浮劑。
制劑實例4第10號化合物5份，異丙酸磷酸鹽1份，高嶺土64份和30份滑石粉磨細并充分混勻，且使有效成分粒子小于5微米，即得5％的粉劑。
制劑實例5第10號化合物25份，聚氧乙稀脫水山梨(糖)醇一油酸3份，聚乙稀醇2份磨細并和70份水充分混勻，且有效成分粒子小于5微米，即得25％水懸浮劑。生物測定以雜草Bidens pilosa(beggartick，BID)，龍葵(Solanum nigrum)，Polygonum lapathifolium(smartweed，SMT)，苘麻(Abutilon theophrasti)和作物如小麥、玉米和大豆對該化合物進行測定。
按照下列程序?qū)γ恳换衔镞M行測定。
苗后測定，種子發(fā)芽并生長10-21天，使處理前具有一系列生育階段的試材，然后選擇大小、生育階段一致的試材，進行處理，處理置于溫室并澆水。未用化合物處理的試材作對照。
待測化合物用合適溶劑(一般用丙酮)溶解，其制劑直接用水溶解，然后進行噴霧處理，噴液量為187或468L/公頃，劑量為g/公頃。于處理后2周或4周調(diào)查，藥劑對每一試材的活性以0-100分級，0表示無活性，100表示完全抑制。部分測試結(jié)果見表26和27。
Table26化合物處理 劑量g/ha BIDNSSMTVEL10苗后 150 601004010026苗后 1200 100100 100100Table 27化合物處理 劑量g/ha小麥玉米大豆NS10苗后 1500 0 0100773 苗后 1500 0 0100
權(quán)利要求
1.具有除草活性的取代三唑、咪唑、吡唑類化合物，如通式I所示 其中R1選自H，F(xiàn)，Br，Cl，NO2或CN；R2選自F，Cl，Br，H或CN；R3選自H，CN，鹵素，烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，環(huán)烯基，鹵代烷基，鹵代烯基，鹵代炔基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，芳基，芳烷基，雜芳基，雜芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R4、R5分別選自H，鹵素，CN，烷基，環(huán)烷基，鹵代烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，CO2R6，CONR6R13，OR6，SR6，SO2R6，NR6R13，SO2NR6R13，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基，芳烷基或雜芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R6選自H；烷基，環(huán)烷基，烷氧基，烷硫基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基或芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R7選自H，烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，或COR9，所有這些基團都可以被進一步取代；R8選自烷基，鹵代烷基，環(huán)烷基，環(huán)烯基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，芳基或芳烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R9選自烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，烯基，炔基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基或環(huán)烷基，所有這些基團都可以被進一步取代；R10選自H，鹵素，NH2，烷基，烷基磺酰烷基，烷基亞磺酰烷基，烷基亞磺酰環(huán)烷基，烷基磺酰環(huán)烷基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代環(huán)烷基，氰基烷氧基，氰基烷基，氰基環(huán)烷基，CN，CO2(烷基)，CONH(烷基)，CON(烷基)2，其中各烷基相同或不同，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2CCH，CH2CO2(烷基)，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑，所有這些基團都可以被進一步取代；R11選自H，CN，烷基，鹵代烷基或CO2(烷基)；R12選自H，烷基，CO2R6，CONR6R13，OR6，SR5，SO2R6，SO2NR6R13或NR6R13；R13選自H，烷基，芳基或芳烷基；A選自N或CH，B選自N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z選自O(shè)，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X可選自O(shè)，S，NR12，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(鹵素)CO2，CH2CH(鹵素)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(鹵素)CONH或CH2CH(鹵素)CONH當Z為O時，X可選自CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(鹵素)CO或CH2CH(鹵素)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12時，X可選自O(shè)，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(鹵素)，CH2CH(鹵素)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(鹵素)CONH，CH2CH(鹵素)CONH或NR12；Q選自NR7COR8，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16其中Q1為4，5，6，7-四氫鄰苯二甲酰亞胺-2-基，Q2為5，6，7，8-四氫-1，2，4-三唑[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮-1-基，Q3為5，6，7，8-四氫-1H，3H-[1，3，4]噻二唑[3，5-a]噠嗪亞胺-1-基，Q4為4，5，6，7-四氫咪唑[1，5-a]吡啶-1，3(2H，5H)-二酮-2-基，Q5為1，6，8-三氮雙環(huán)[4，3，0]-壬烷-7，9-二酮-8-基，Q6為5-(1-甲基乙烯基)-2，4-噁唑啉二酮-3-基，Q7為5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮-3-基，Q8為4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮-1-基，Q9為2-甲基-1，2，4-噁二唑酮-3，5-二酮-4-基，Q10為4-氯-1-甲基-5-二氟甲氧基-1H-吡唑-3-基，Q11為4-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基，Q12為1-R10取代-6-三氟甲基-2，4-嘧啶二酮-3-基，Q13為1-R10取代-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪-2，4-二酮-3-基，Q14為4-R12，5-R11-二取代-4，5-二氫-1，2，4-t三嗪-3(2H)-酮-2-基，Q15為4-R10取代-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮-2-基Q16為5-甲基-6-氧-4-(三氟甲基)-6H-噠嗪-1-基；及其可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于通式化合物I中R1為H，F(xiàn)，Br，Cl，NO2或CN；R2為F，Cl，Br，H或CN；R3為H，CN，鹵素，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺?；?C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺?；h(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰基(C1-C12)烷氧基，氰基(C1-C12)烷基，氰基環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，所有這些基團都可能被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰基，(C1-C12)烷基亞磺酰基，苯基，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或硝基；R4和R5均為H，鹵素和CN；(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰基(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，齒代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，N((C1-C12)a烷基)R6，SO2N((C1-C12)烷基)R6，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，所有這些基團都可能被下述基團進行1-3次取代，即溴，氯，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，一鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?，(C1-C12)烷基亞磺?；交?，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-噁烷-2-基或硝基；R6為H，(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，芳基或芳基(C1-C2)烷基；R7為H，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基或COR9；R8為(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，環(huán)(C3-C8)烯基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，芳基或芳基(C1-C12)烷基；R9為H，(C1-C12)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基或鹵代環(huán)(C3-C8)烷基；R10為H，氯，NH2，(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C12)醚基，CN，(C1-C12)烷基磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷基磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，(C1-C12)烷基亞磺酰環(huán)(C3-C8)烷基，氰代(C1-C12)烷氧基，氰代(C1-C12)烷基，氰代環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷硫基，鹵代環(huán)(C3-C8)烷基，CO2(C1-C12)烷基，CONH(C1-C12)烷基，CON((C1-C12)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C12)烷基，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C12)烷基或CO2(C1-C12)烷基；R12為H，(C1-C12)烷基，CO2R6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，SO2N((C1-C12)烷基)R13或N((C1-C12)烷基)R13；R13為H，(C1-C12)烷基，芳基或芳(C1-C12)烷基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X為O，S，NR12，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；當Z為O，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為NR7COR8，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15和Q16；及其在農(nóng)業(yè)上可應(yīng)用的鹽類制劑。
3.按照權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于通式化合物I中R1為H，F(xiàn)或Cl；R2為Cl；R3為H，溴，氯，氟，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代(C1-C6)烷基，鹵代(C2-C6)烯基，鹵代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，芳基，雜芳基，芳(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，芳基和雜芳基可以被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰基，(C1-C12)烷基亞磺?；交?，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或氨；R4和R5均為H，溴，氯，氟，CN，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，N((C1-C12)烷基)R6，SO2N((C1-C12)烷基)R6，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，據(jù)報道芳基和雜芳基可能被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?C1-C12)烷基亞磺?；?，苯基，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C2)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或硝基；R6為H，(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基，其中芳基為萘基或苯基；R7為H，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基或COR9；R8為(C1-C12)烷基，鹵代(C3-C8)烷基，環(huán)(C3-C8)烯基，鹵代(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基；R9為H，(C1-C6)烷基，(C2-C12)烯基，(C2-C6)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基；R10為H，氯，NH2，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，CN，CO2(C1-C12)烷基，CONH(C1-C12)烷基，CON((C1-C12)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C12)烷基，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑；R3為H，溴，氯，氟，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代(C1-C6)烷基，鹵代(C2-C6)烯基，鹵代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，芳基，雜芳基，芳(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，芳基和雜芳基可以被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺?；?，(C1-C12)烷基亞磺酰基，苯基，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或氨；R4和R5均為H，溴，氯，氟，CN，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C12)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，N((C1-C12)烷基)R6，SO2N((C1-C12)烷基)R6，芳基，雜芳基，芳基(C1-C12)烷基和雜芳基(C2-C12)烷基，其中芳基或雜芳基為呋喃，萘，苯基，吡唑，吡啶，嘧啶，噻吩和三唑，據(jù)報道芳基和雜芳基可能被下述基團進行1-3次取代，如溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，(C2-C12)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C2-C12)烯基，鹵代(C2-C12)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰基，(C1-C12)烷基亞磺?；?，苯基，苯代(C1-C12)烷基，苯代(C2-C12)烯基，苯代(C2-C12)炔基，氰基，鹵代(C1-C12)烷氧基，1，3-二噁烷-2-基或硝基R6為H，(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基，其中芳基為萘基或苯基；R7為H，(C1-C12)烷基，環(huán)(C3-C8)烷基，鹵代(C1-C12)烷基或COR9；R8為(C1-C12)烷基，鹵代(C3-C8)烷基，環(huán)(C3-C8)烯基，鹵代(C1-C12)烷基，芳基或芳基(C1-C6)烷基；R9為H，(C1-C6)烷基，(C2-C12)烯基，(C2-C6)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基；R10為H，氯，NH2，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，CN，CO2(C1-C12)烷基，CONH(C1-C12)烷基，CON((C1-C12)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C12)烷基，CH2OQH3或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，CO2(C1-C12)烷基R12為H，(C1-C8)烷基，CO2R6，CON((C1-C8)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，SO2N((C1-C8)烷基)R13或N((C1-C8)烷基)R13；R13為H，(C1-C8)烷基，芳基(C1-C6)烷基，其中芳基為萘基或苯基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時，X為O，S，NH，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；當Z為O時，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為NR7COR8，或Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16；及其由鹽酸，硫酸，乙酸，丙酸，磷酸或乙二酸所形成的可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
4.按照權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于通式化合物I中R1為H，F(xiàn)或Cl；R2為Cl；R3為H，溴，氯，氟，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C3-C8)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代(C1-C6)烷基，鹵代(C2-C6)烯基，鹵代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，3-呋喃基，4-氯-2-呋喃基，5-氯-2-呋喃基，5-氯-3-呋喃基，2，5-二氯-3-呋喃基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氰苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氯-5-三氟甲基苯基，3，4，5-三氟苯基，2-吡啶基，4-氯-2-吡啶基，6-氯-2-吡啶基，4，6-二氯-2-吡啶基，3-吡啶基，5-溴-3-吡啶基，5，6-二氯-3-吡啶基，5-氯-3-吡啶基，5-氟-3-吡啶基，4-吡啶基，2-氟-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-6-甲基-4-吡啶基，2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基，2，6-二氯-4-吡啶基，2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯-2-噻吩基，5-氯-2-噻吩基，5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基；R4和R5均為H，溴，氯，氟，CN，(C1-C6)烷基，氰代(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，CO2R6，CONHR6，CON((C1-C6)烷基)R6，OR6，SR6，SO2R6，NHR6，3-呋喃基，4-氯-2-呋喃基，5-氯-2-呋喃基，5-氯-3-呋喃基，2，5-二氯-3-呋喃基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基4-氰苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲氧基苯基，3，4，5-三氟苯基，2-吡啶基，4-氯-2-吡啶基，6-氯-2-吡啶基，4，6-二氯-2-吡啶基，3-吡啶基，5-溴-3-吡啶基1，5，6-二氯-3-吡啶基，5-氯-3-吡啶基，5-氟-3-吡啶基，4-吡啶基，2-氟-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-6-甲基-4-吡啶基，2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基2，6-二氯-4-吡啶基，2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯-2-噻吩基，5-氯-2-噻吩基，5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-三噻吩基；R6為H，(C1-C6)烷基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氰代苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲基苯基或3，4，5-三氟苯基；R7為H，(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基或COR9；R8為(C1-C6)烷基，環(huán)(C5-C6)烷基，鹵代(C1-C12)烷基，1-萘基，2-萘基，苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-三氟甲基苯基，4-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-氰苯基，3-(1，3-二噁烷-2-基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基；2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氯-5-三氟甲基苯基或3，4，5-三氟苯基；R9為H，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，環(huán)(C5-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；R10為H，，NH2，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，CN，CO2(C1-C6)烷基，CONH(C1-C6)烷基，CON((C1-C6)烷基)2，CH2CN，CH2CH＝CH2，CH2C≡CH，CH2CO2(C1-C6)烷基，CH2OCH3或CH2-1，2，4-三唑；R11為H，CN，(C1-C6)烷基，鹵代(C1-C6)烷基或CO2(C1-C6)烷基；R12為H，(C1-C8)烷基，CO2(C1-C6)烷基，CON((C1-C6)烷基)2，O(C1-C6)烷基，S(C1-C6)烷基，SO2(C1-C6)烷基，SO2N((C1-C6)烷基)2或N((C1-C6)烷基)2；R13為H，(C1-C6)烷基，芳基或芳基(C1-C4)烷基，其中芳基為萘基或苯基；A為N或CH，B為N或CR10，A、B中至少有一個應(yīng)為N；Z為O，CH(R3)，CO，CS，CONR12或CSNR12；當Z為CH(R3)時， X為O，S，NH，CO2，OCH(R6)CO2，SCH(R6)CO2，CH＝C(Cl)CO2，CH2CH(Cl)CO2，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH或CH2CH(Cl)CONH；當Z為O時，X為CO，OCH(R6)CO，SCH(R6)CO，CH＝C(Cl)CO或CH2CH(Cl)CO；當Z為CO，CS，CONR12或CSNR12時，X為O，S，CO，OCH(R6)，CH＝C(Cl)，CH2CH(Cl)，CONH，OCH(R6)CONH，SCH(R6)CONH，CH＝C(Cl)CONH，CH2CH(Cl)CONH或NR12；Q為Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9，Q10，Q11，Q12，Q13，Q14，Q15或Q16；及其由鹽酸，乙酸，磷酸或乙二酸所制得的可在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的鹽類制劑。
5.一種除草組合物，其特征在于該組合物中的活性組分為權(quán)利要求1中所述的化合物，活性組分的含量為0.1％到99％。
6.按照權(quán)利要求5所述的除草組合物，其特征在于組合物中還含有農(nóng)業(yè)上可應(yīng)用的載體。
7.按照權(quán)利要求5所述的除草組合物，其特征在于該組合物中還可以含有其它的農(nóng)藥或肥料。
8.一種防除雜草的方法，其特征在于對農(nóng)作物田中的雜草、雜草生長地或雜草生長介質(zhì)施用如權(quán)利要求5所述的除草組合物。
9.按照權(quán)利要求6所述的防除雜草的方法，其特征在于農(nóng)作物為小麥，玉米和大豆。
全文摘要
本發(fā)明涉及苯環(huán)上具有雜環(huán)取代基,如取代或非取代的三唑、咪唑和吡唑類的化合物及其組合物和用這些化合物防除雜草的使用方法,含有這些化合物的除草劑可用于防除小麥、玉米和大豆田中的雜草。
文檔編號A01N43/64GK1327984SQ0011050
公開日2001年12月26日 申請日期2000年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月8日
發(fā)明者劉長令, 張宗儉, 劉曉楠, .捷考布森 理查, 馬克.毛威希爾 申請人:沈陽化工研究院