本發(fā)明涉及汽油發(fā)動(dòng)機(jī)用潤(rùn)滑油組合物及其制造方法。

背景技術(shù)：

當(dāng)下，全球規(guī)模的環(huán)境管控逐漸變得嚴(yán)格，從燃耗管控、氣體排放管控等方面出發(fā)，針對(duì)汽車的情況也逐漸變得嚴(yán)格。其背景在于全球變暖等環(huán)境問題、以及出于對(duì)石油資源枯竭的擔(dān)憂而進(jìn)行的資源保護(hù)，當(dāng)務(wù)之急是汽車的省燃耗化。為了提高汽車的省燃耗化，進(jìn)行了發(fā)動(dòng)機(jī)小型化技術(shù)的開發(fā)、市場(chǎng)的拓展，由于能夠?qū)崿F(xiàn)汽車的輕量化，因此期待有助于燃耗性能的明顯提高。

以往，作為汽油發(fā)動(dòng)機(jī)、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)等中使用的潤(rùn)滑油組合物，嘗試了采用二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)作為耐磨耗劑來降低金屬間摩擦系數(shù)、提高省燃耗性(例如專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-120908號(hào)公報(bào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

但是，二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)盡管在降低金屬間摩擦系數(shù)、提高省燃耗性時(shí)，作為優(yōu)異的耐磨耗劑而發(fā)揮功能，但存在的問題在于，在金屬表面上形成低摩擦的反應(yīng)覆膜從而得到降低摩擦系數(shù)的效果之前需要時(shí)間。因此，專利文獻(xiàn)1公開的潤(rùn)滑油組合物尚未解決該問題，期望維持省燃耗性并且在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出降低摩擦系數(shù)的效果的潤(rùn)滑油組合物。

本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供具有優(yōu)異的省燃耗性、且能夠在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出由降摩擦效果帶來的省燃耗性的潤(rùn)滑油組合物。

用于解決問題的方法

本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過下述技術(shù)方案能夠解決上述課題。即，本發(fā)明提供具有下述構(gòu)成的潤(rùn)滑油組合物及其制造方法。

[1] 潤(rùn)滑油組合物，其包含基礎(chǔ)油、二硫代氨基甲酸鉬、鈣系清凈劑、鎂系清凈劑和不含硼的丁二酰亞胺，

該二硫代氨基甲酸鉬的以組合物總量為基準(zhǔn)的鉬原子換算的含量為1,200質(zhì)量ppm以下，

該不含硼的丁二酰亞胺的以組合物總量為基準(zhǔn)的氮換算的含量低于1,200質(zhì)量ppm，

該鉬原子(Mo)與該鎂系清凈劑的鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]為0.1以上。

[2] 潤(rùn)滑油組合物的制造方法，在基礎(chǔ)油中配合二硫代氨基甲酸鉬、鈣系清凈劑、鎂系清凈劑和不含硼的丁二酰亞胺，使得

該二硫代氨基甲酸鉬的以組合物總量為基準(zhǔn)的鉬原子換算的含量為1,200質(zhì)量ppm以下，

該不含硼的丁二酰亞胺的以組合物總量為基準(zhǔn)的氮換算的含量低于1,200質(zhì)量ppm，

該鉬原子(Mo)與該鎂系清凈劑的鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]為0.1以上。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物具有優(yōu)異的省燃耗性，且能夠在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出由降摩擦效果帶來的省燃耗性。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的特征在于，其包含基礎(chǔ)油、二硫代氨基甲酸鉬、鈣系清凈劑、鎂系清凈劑和不含硼的丁二酰亞胺，該二硫代氨基甲酸鉬的鉬原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)為1,200質(zhì)量ppm以下，該不含硼的丁二酰亞胺的氮換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)低于1,200質(zhì)量ppm，該鉬原子(Mo)與該鎂系清凈劑的鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]為0.1以上。

(基礎(chǔ)油)

作為本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中包含的基礎(chǔ)油，可以為礦物油，也可以為合成油，還可以使用礦物油與合成油的混合油。

作為礦物油，可以舉出例如將鏈烷烴基系、中間基系、環(huán)烷烴基系等的原油進(jìn)行常壓蒸餾而得到的常壓渣油；將該常壓渣油進(jìn)行減壓蒸餾而得到的餾出油；對(duì)該餾出油實(shí)施溶劑脫瀝青、溶劑提取、加氫裂化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制等精制處理中的1種以上處理而得到的礦物油和蠟等。

作為合成油，可以舉出例如聚丁烯、和α-烯烴均聚物或共聚物(例如，乙烯-α-烯烴共聚物等碳原子數(shù)為8~14的α-烯烴均聚物或共聚物)等聚α-烯烴(也稱為PAO)；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各種酯；聚苯醚等各種醚；聚二醇；烷基苯；烷基萘；將通過費(fèi)托法等制造的蠟(GTL蠟)進(jìn)行異構(gòu)化而得到的合成油等。

這些之中，從潤(rùn)滑油組合物的清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自在API(美國石油協(xié)會(huì))基礎(chǔ)油類別中被分類為3類~5類的礦物油和合成油中的至少一種。

此外，本發(fā)明中，從提高清凈性、省燃耗性、以及能夠在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出由降摩擦效果帶來的省燃耗性的性能(也稱為省燃耗性表達(dá)的速效性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將被分類為3類的礦物油與聚α-烯烴(PAO)進(jìn)行組合。

作為基礎(chǔ)油的100℃下的粘度，優(yōu)選為2~30mm²/s、更優(yōu)選為2~15mm²/s。如果基礎(chǔ)油的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為2mm²/s以上，則蒸發(fā)損失少，另一方面，如果為30mm²/s以下，則由粘性阻力導(dǎo)致的動(dòng)力損失不會(huì)過大，因此能夠得到提高省燃耗性的效果。

此外，作為基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)，從抑制由溫度變化導(dǎo)致的粘度變化且提高省燃耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為120以上。應(yīng)予說明，作為基礎(chǔ)油，使用將2種以上的礦物油和/或合成油組合得到的混合油時(shí)，該混合油的運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)優(yōu)選為上述范圍。

基礎(chǔ)油的含量相對(duì)于潤(rùn)滑油組合物的總量?jī)?yōu)選為55質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為65質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為70質(zhì)量%以上，此外，優(yōu)選為99質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為95質(zhì)量%以下。

此外，將礦物油與聚α-烯烴(PAO)組合使用時(shí)，聚α-烯烴相對(duì)于潤(rùn)滑油組合物總量的含量?jī)?yōu)選為1~50質(zhì)量%、更優(yōu)選為1~30質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為2~20質(zhì)量%。

(二硫代氨基甲酸鉬)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含二硫代氨基甲酸鉬(也稱為MoDTC)。二硫代氨基甲酸鉬作為降低金屬間摩擦系數(shù)的摩擦調(diào)節(jié)劑而發(fā)揮功能，能夠得到優(yōu)異的省燃耗性。作為二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)，可以優(yōu)選地舉出下述通式(1)所示的化合物。

[化1]

。

上述通式(1)中，R¹~R⁴各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為5~18的烴基，彼此可以相同也可以不同。

X¹~X⁴各自獨(dú)立地表示氧原子或硫原子，彼此可以相同也可以不同。此外，從提高對(duì)基礎(chǔ)油的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，X¹~X⁴中的硫原子與氧原子的摩爾比[硫原子/氧原子]優(yōu)選為1/3~3/1、更優(yōu)選為1.5/2.5~3/1。

作為R¹~R⁴的烴基，可以舉出例如戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等碳原子數(shù)為5~18的烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等碳原子數(shù)為5~18的烯基；環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、乙基環(huán)己基、甲基環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基、丙基環(huán)己基、丁基環(huán)己基、庚基環(huán)己基等碳原子數(shù)為5~18的環(huán)烷基；苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等碳原子數(shù)為6~18的芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苯甲基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等碳原子數(shù)為7~18的芳基烷基等。本發(fā)明中，在上述烴基之中，優(yōu)選為碳原子數(shù)為5~16的烴基、更優(yōu)選為碳原子數(shù)為5~12的烴基。

二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)的鉬原子換算的含量以組合物總量基準(zhǔn)計(jì)為1,200質(zhì)量ppm以下。如果含量為1,200質(zhì)量ppm以下，則能夠得到優(yōu)異的耐摩耗性，因此，能夠得到優(yōu)異的省燃耗性，此外能夠抑制清凈性的降低。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，含量?jī)?yōu)選為60~1,100質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為100~1,100質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選大于200質(zhì)量ppm且為1,100質(zhì)量ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為300~1,100質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為300~800質(zhì)量ppm。

(鈣系清凈劑)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含鈣系清凈劑。

作為鈣系清凈劑，可以舉出磺酸鹽、酚鹽和水楊酸鹽的鈣鹽，它們可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種。從清凈性和省燃耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為水楊酸鹽的鈣鹽(水楊酸鈣)。

這些鈣系清凈劑可以是中性、堿性、過堿性中的任一者，從清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為堿性、過堿性的鈣系清凈劑，其總堿值優(yōu)選為10~500mgKOH/g、更優(yōu)選為150~500mgKOH/g、進(jìn)一步優(yōu)選為150~450mgKOH/g、更進(jìn)一步優(yōu)選大于300mgKOH且為450mgKOH/g以下、特別優(yōu)選為310~400mgKOH/g。在此，總堿值是按照J(rèn)IS K2501中規(guī)定的高氯酸法而測(cè)定的。

鈣系清凈劑的鈣原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為2,000質(zhì)量ppm以下。如果鈣系清凈劑的含量為2,000質(zhì)量ppm以下，則能夠得到清凈性，并且能夠得到優(yōu)異的省燃耗性、以及省燃耗性表達(dá)的速效性。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，鈣系清凈劑的含量?jī)?yōu)選為1,000~2,000質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為1,000~1,500質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為1,000~1,300質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為1,000質(zhì)量ppm以上且低于1,300質(zhì)量ppm。

應(yīng)予說明，潤(rùn)滑油組合物中的鈣原子換算的含量是按照J(rèn)IS-5S-38-92而測(cè)定的值。此外，后述鎂原子、鈉原子、硼原子、鉬原子和磷原子的含量也是按照J(rèn)IS-5S-38-92而測(cè)定的值。此外，氮原子換算的含量是指按照J(rèn)IS K2609而測(cè)定的值。

(鎂系清凈劑)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含鎂系清凈劑。

作為鎂系清凈劑，可以舉出磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽的鎂鹽，它們可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種。從低摩擦性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為磺酸鹽的鎂鹽(磺酸鎂)。

從清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，鎂系清凈劑優(yōu)選為堿性、過堿性，其總堿值優(yōu)選為150~650mgKOH/g、更優(yōu)選為150~500mgKOH/g、進(jìn)一步優(yōu)選為200~500mgKOH/g、更進(jìn)一步優(yōu)選大于400mgKOH/g且為500mgKOH/g以下、特別優(yōu)選為405~500mgKOH/g。在此，總堿值是按照J(rèn)IS K2501中規(guī)定的高氯酸法而測(cè)定的。

鎂系清凈劑的鎂原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為50質(zhì)量ppm以上。如果鎂系清凈劑的含量為50質(zhì)量ppm以上，則能夠得到優(yōu)異的清凈性，并且能夠得到優(yōu)異的省燃耗性以及省燃耗性表達(dá)的速效性。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，鎂系清凈劑的含量?jī)?yōu)選為50~1,500質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為100~1,100質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為100~750質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為300~650質(zhì)量ppm。

此外，對(duì)于鎂系清凈劑的含量，在與上述二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)的關(guān)系方面，需要鉬原子(Mo)與鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]為0.1以上。如果該質(zhì)量比低于0.1，則無法得到省燃耗性表達(dá)的速效性。從得到省燃耗性以及省燃耗性表達(dá)的速效性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.2以上、更優(yōu)選為0.3以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為大于1、特別優(yōu)選為1.1以上。此外，關(guān)于該質(zhì)量比的上限，沒有特別限定，優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下。

此外，本發(fā)明中，作為清凈劑，還可以使用除了上述鈣系清凈劑、鎂系清凈劑以外的清凈劑、例如鈉系清凈劑，但優(yōu)選不使用鈉系清凈劑。通過不使用鈉系清凈劑，能夠進(jìn)一步提高省燃耗性以及省燃耗性表達(dá)的速效性。

(不含硼的丁二酰亞胺)

從清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含不含硼的丁二酰亞胺作為分散劑。作為不含硼的丁二酰亞胺，可以優(yōu)選地舉出在其分子內(nèi)具有烯基或烷基的烯基丁二酰亞胺、烷基丁二酰亞胺，可以舉出例如下述通式(2)所示的單類型化合物、下述通式(3)所示的雙類型化合物。

[化2]

。

上述通式(2)和(3)中，R⁵、R⁷和R⁸分別為數(shù)均分子量為500~4,000的烯基或烷基，R⁷與R⁸可以相同也可以不同。R⁵、R⁷和R⁸的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1,000~4,000。

如果上述R⁵、R⁷和R⁸的數(shù)均分子量為500以上，則在基礎(chǔ)油中的溶解性良好，如果為4,000以下，則能夠得到良好的分散性、能夠得到優(yōu)異的清凈性。

R⁶、R⁹和R¹⁰分別為碳原子數(shù)為2~5的亞烷基，R⁹和R¹⁰可以相同也可以不同。

m為1~10的整數(shù)、優(yōu)選為2~5的整數(shù)、更優(yōu)選為3或4。如果m為1以上，則分散性良好，如果m為10以下，則對(duì)基礎(chǔ)油的溶解性也良好，能夠得到優(yōu)異的清凈性。

n為0~10的整數(shù)、優(yōu)選為1~4的整數(shù)、更優(yōu)選為2或3。如果n為上述范圍內(nèi)，則在分散性以及對(duì)基礎(chǔ)油的溶解性的方面是優(yōu)選的，能夠得到優(yōu)異的清凈性。

作為R⁵、R⁷和R⁸中能夠采用的烯基，可以舉出聚丁烯基、聚異丁烯基、乙烯-丙烯共聚物，作為烷基，可以舉出對(duì)它們進(jìn)行加氫而得到的基團(tuán)。聚丁烯基優(yōu)選使用使1-丁烯與異丁烯的混合物或者高純度的異丁烯聚合而得到的基團(tuán)。其中，作為烯基，優(yōu)選為聚丁烯基、異丁烯基，作為烷基，可以舉出對(duì)聚丁烯基、異丁烯基進(jìn)行加氫而得到的基團(tuán)。本發(fā)明中，從清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為烯基、即優(yōu)選為烯基丁二酰亞胺。

此外，作為R⁶、R⁹和R¹⁰中能夠采用的亞烷基，可以舉出亞甲基、亞乙基、乙叉基、三亞甲基、亞丙基、亞異丙基、四亞甲基、亞丁基、亞異丁基、亞戊基、六亞甲基、亞己基等。

不含硼的丁二酰亞胺通?？梢酝ㄟ^使多胺、與由聚烯烴和馬來酸酐的反應(yīng)而得到的烯基丁二酸酐或者對(duì)其加氫而得到的烷基丁二酸酐進(jìn)行反應(yīng)來制造。此外，單類型的丁二酰亞胺化合物和雙類型的不含硼的丁二酰亞胺化合物可以通過改變多胺與烯基丁二酸酐或烷基丁二酸酐的反應(yīng)比率來制造。

作為形成聚烯烴的烯烴單體，可以將碳原子數(shù)為2~8的α-烯烴中的一種或兩種以上混合使用，優(yōu)選為異丁烯與1-丁烯的混合物。

作為多胺，可以舉出乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺等單一的二胺；二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二(甲基亞乙基)三胺、二亞丁基三胺、三亞丁基四胺、五亞乙基六胺等聚亞烷基多胺；氨基乙基哌嗪等哌嗪衍生物等。

從清凈性、省燃耗性、以及省燃耗性表達(dá)的速效性的觀點(diǎn)出發(fā)，不含硼的丁二酰亞胺的氮原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)需要低于1,200質(zhì)量ppm。此外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100~1,000質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為300~900質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為400~800質(zhì)量ppm、更進(jìn)一步優(yōu)選為400質(zhì)量ppm以上且低于700質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為400~690質(zhì)量ppm。

進(jìn)一步，作為不含硼的丁二酰亞胺，可以使用使上述通式(2)和(3)所示的化合物與醇、醛、酮、烷基苯酚、環(huán)狀碳酸酯、環(huán)氧化合物、有機(jī)酸等發(fā)生反應(yīng)而得到的改性丁二酰亞胺。

(含硼的丁二酰亞胺)

從清凈性、省燃耗性、以及省燃耗性表達(dá)的速效性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含含硼的丁二酰亞胺。作為含硼的丁二酰亞胺，可以優(yōu)選地舉出對(duì)上述不含硼的丁二酰亞胺進(jìn)行硼改性而得到的物質(zhì)。具體而言，例如可以通過使上述多胺和硼化合物、與由上述聚烯烴和馬來酸酐的反應(yīng)而得到的烯基丁二酸酐、烷基丁二酸酐發(fā)生反應(yīng)來制造。

作為硼化合物，可以舉出例如氧化硼、鹵化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯、硼酸的銨鹽等。

從清凈性、省燃耗性、以及省燃耗性表達(dá)的速效性的觀點(diǎn)出發(fā)，含硼的丁二酰亞胺的硼原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為50質(zhì)量ppm以上、更優(yōu)選為50~600質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為80~500質(zhì)量ppm、更進(jìn)一步優(yōu)選為100~400質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為120~400質(zhì)量ppm、更特別優(yōu)選為220~400質(zhì)量ppm。

從清凈性和省燃耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中優(yōu)選包含含硼的聚丁烯基丁二酰亞胺，特別優(yōu)選為不含硼的聚丁烯基丁二酸雙酰亞胺與含硼的聚丁烯基丁二酰亞胺的組合。

(聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑)

從省燃耗化的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選還包含聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。通過使用聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑，能夠提高潤(rùn)滑油組合物的粘度特性、提高省燃耗性。

作為聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑，可以為分散型、非分散型中的任一者，優(yōu)選由分子內(nèi)具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成。作為(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基，可以優(yōu)選地舉出碳原子數(shù)為1~18的直鏈烷基、或碳原子數(shù)為3~18的支鏈烷基。

作為這種單體，可以舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯等，這些單體也可以使用2種以上從而制成共聚物。這些單體的烷基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。

此外，聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10,000~1,000,000、更優(yōu)選為30,000~600,000、進(jìn)一步優(yōu)選為320,000~600,000、特別優(yōu)選為400,000~550,000。聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為10,000~1,000,000、更優(yōu)選為30,000~500,000。此外，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為6以下、更優(yōu)選為5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3.5以下。如果聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的分子量為上述范圍內(nèi)，則能夠得到優(yōu)異的省燃耗性。在此，重均分子量和數(shù)均分子量是通過GPC測(cè)定且以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)曲線而得到的值，詳細(xì)而言是在下述條件下測(cè)定得到的值。

柱：2根TSK gel GMH6

測(cè)定溫度：40℃

試樣溶液：0.5質(zhì)量%的THF溶液

檢測(cè)裝置：折射率檢測(cè)器

標(biāo)準(zhǔn)：聚苯乙烯。

聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的以組合物總量為基準(zhǔn)的含量根據(jù)期望的HTHS粘度等來適當(dāng)設(shè)定即可，優(yōu)選為0.01~10.00質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.05~5.00質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~2.00質(zhì)量%。如果含量為上述范圍內(nèi)，則能夠同時(shí)得到省燃耗性和優(yōu)異的清凈性。

在此，聚(甲基)丙烯酸酯的含量是指由聚(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的樹脂成分自身的含量，是不包括例如與該聚(甲基)丙烯酸酯一同含有的稀釋油等的質(zhì)量在內(nèi)的固體成分基準(zhǔn)的含量。

此外，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中，作為粘度指數(shù)改進(jìn)劑，優(yōu)選包含具有下述結(jié)構(gòu)的聚合物，該結(jié)構(gòu)中，在主鏈上具備多個(gè)分支出線狀側(cè)鏈的三叉分枝點(diǎn)(以下稱為梳形聚合物)。作為這種梳形聚合物，可以優(yōu)選地舉出例如至少具有源自大分子單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述大分子單體具有(甲基)丙烯?；⒁蚁┗?、乙烯醚基、烯丙基等聚合性官能團(tuán)。在此，該結(jié)構(gòu)單元屬于“線狀側(cè)鏈”。

更具體而言，可以優(yōu)選地舉出在下述主鏈上具備下述側(cè)鏈的共聚物，所述主鏈包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯、含氮原子系、含鹵素元素系、含羥基系、脂肪族烴系、脂環(huán)式烴系、芳香族烴系等的各種乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元，且所述側(cè)鏈包含源自具有上述聚合性官能團(tuán)的大分子單體的結(jié)構(gòu)單元。

大分子單體的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為200以上、更優(yōu)選為300以上、進(jìn)一步優(yōu)選為400以上，此外，優(yōu)選為100,000以下、更優(yōu)選為50,000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10,000以下。

從提高省燃耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，梳形聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1,000~1,000,000、更優(yōu)選為5,000~800,000、進(jìn)一步優(yōu)選為50,000~700,000。分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為6以下、更優(yōu)選為5.6以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5以下，作為下限值沒有特別限定，通常為1.01以上、優(yōu)選為1.05以上、更優(yōu)選為1.10以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以上。

從提高省燃耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，梳形聚合物的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為1~8質(zhì)量%。在此，梳形聚合物的含量是指由梳形聚合物構(gòu)成的樹脂成分自身的含量，是不包括例如與該梳形聚合物一同含有的稀釋油等的質(zhì)量在內(nèi)的固體成分基準(zhǔn)的含量。

此外，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物還可以包含上述聚(甲基)丙烯酸酯、梳形聚合物以外的粘度指數(shù)改進(jìn)劑、例如烯烴系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烴系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物等)。

作為本發(fā)明所使用的粘度指數(shù)改進(jìn)劑中優(yōu)選使用的聚(甲基)丙烯酸酯和/或梳形聚合物的含量，從提高潤(rùn)滑油組合物的清凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于該粘度指數(shù)改進(jìn)劑中的固體成分總量(100質(zhì)量%)，優(yōu)選為70~100質(zhì)量%、更優(yōu)選為80~100質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為90~100質(zhì)量%。

(耐磨耗劑)

從提高省燃耗性和耐摩耗特性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含耐磨耗劑、極壓劑。作為耐磨耗劑、極壓劑，可以舉出例如磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)、二硫代氨基甲酸鋅(ZnDTC)等有機(jī)鋅化合物；二硫化物類、硫化烯烴類、硫化油脂類、硫化酯類、硫代碳酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、多硫化物類等含硫化合物；亞磷酸酯類、磷酸酯類、膦酸酯類、以及它們的胺鹽或金屬鹽等含磷化合物；硫代亞磷酸酯類、硫代磷酸酯類、硫代膦酸酯類、以及它們的胺鹽或金屬鹽等含硫和磷的耐磨耗劑，它們可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種。其中，優(yōu)選為二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)。

二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)可以舉出例如下述通式(4)所示的物質(zhì)。

[化3]

。

上述通式(4)中，R⁷和R⁸各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3~22的伯烷基或仲烷基、或者被碳原子數(shù)為3~18的烷基取代的烷基芳基。

在此，作為碳原子數(shù)為3~22的伯烷基或仲烷基，可以舉出伯丙基或仲丙基、伯丁基或仲丁基、伯戊基或仲戊基、伯己基或仲己基、伯庚基或仲庚基、伯辛基或仲辛基、伯壬基或仲壬基、伯癸基或仲癸基、伯十二烷基或仲十二烷基、伯十四烷基或仲十四烷基、伯十六烷基或仲十六烷基、伯十八烷基或仲十八烷基、伯二十烷基或仲二十烷基等。此外，作為被碳原子數(shù)為3~18的烷基取代的烷基芳基，可以舉出例如丙基苯基、戊基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等。

使用二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)時(shí)，上述通式(3)所示的物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種，優(yōu)選至少使用具有伯烷基的伯二烷基二硫代磷酸鋅(伯烷基ZnDTP)，更優(yōu)選單獨(dú)使用伯烷基ZnDTP。將伯烷基ZnDTP與具有仲烷基的仲二烷基二硫代磷酸鋅(仲烷基ZnDTP)組合使用時(shí)，伯烷基ZnDTP與仲烷基ZnDTP的質(zhì)量配合比優(yōu)選為1:3~1:15、更優(yōu)選為1:4~1:10、進(jìn)一步優(yōu)選為1:6~1:10。

作為耐磨耗劑而使用二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)時(shí)，ZnDTP的磷原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為100~2,000質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為300~1,500質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為500~1,000質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為600~840質(zhì)量ppm。

(抗氧化劑)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以舉出例如胺系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、鉬系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。

作為胺系抗氧化劑，可以舉出例如二苯胺、具有碳原子數(shù)為3~20的烷基的烷基化二苯胺等二苯胺系抗氧化劑；α-萘胺、碳原子數(shù)為3~20的烷基取代苯基-α-萘胺等萘胺系抗氧化劑等。

作為酚系抗氧化劑，可以舉出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯等單酚系抗氧化劑；4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等雙酚系抗氧化劑；受阻酚系抗氧化劑等。

作為鉬系抗氧化劑，可以舉出例如三氧化鉬和/或鉬酸與胺化合物發(fā)生反應(yīng)而得到的鉬胺絡(luò)合物等。

作為硫系抗氧化劑，可以舉出例如3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯等。

作為磷系抗氧化劑，可以舉出例如亞磷酸酯等。

這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種，通常優(yōu)選將多種組合使用。

抗氧化劑的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0.01~3質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量%。此外，作為抗氧化劑而使用胺系抗氧化劑時(shí)，其氮原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為50~1,500質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為100~1,000質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為150~800質(zhì)量ppm、特別優(yōu)選為200~600質(zhì)量ppm。

(降凝劑)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含降凝劑。作為降凝劑，除了上述聚甲基丙烯酸酯以外，還可以舉出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蠟與萘的縮合物、氯化石蠟與苯酚的縮合物、聚烷基苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯等。

降凝劑的重均分子量(Mw)優(yōu)選為20,000~100,000、更優(yōu)選為30,000~80,000、進(jìn)一步優(yōu)選為40,000~60,000。此外，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為5以下、更優(yōu)選為3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2以下。

降凝劑的含量根據(jù)期望的MRV粘度等來適當(dāng)決定即可，優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.02~2質(zhì)量%。

(摩擦調(diào)節(jié)劑)

從提高省燃耗性和耐摩耗特性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物可以包含上述二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)以外的摩擦調(diào)節(jié)劑。作為摩擦調(diào)節(jié)劑，只要是作為潤(rùn)滑油組合物的摩擦調(diào)節(jié)劑而通常使用的物質(zhì)就可以不加限制地使用，可以舉出例如分子中具有至少1個(gè)碳原子數(shù)為6~30的烷基或烯基、特別是碳原子數(shù)為6~30的直鏈烷基或直鏈烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇和脂肪族醚等無灰摩擦調(diào)節(jié)劑；二硫代磷酸鉬(MoDTP)和鉬酸的胺鹽等鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑等，它們可以單獨(dú)使用，或者組合使用多種。

使用無灰摩擦調(diào)節(jié)劑時(shí)，以其組合物總量為基準(zhǔn)的含量?jī)?yōu)選為0.01~3質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量%。使用二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)以外的鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑時(shí)，其鉬原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為60~1,000質(zhì)量ppm、更優(yōu)選為80~1,000質(zhì)量ppm、進(jìn)一步優(yōu)選大于100質(zhì)量ppm且為900質(zhì)量ppm以下、特別優(yōu)選為110~800質(zhì)量ppm。如果含量為上述范圍內(nèi)，則能夠得到優(yōu)異的省燃耗性、耐摩耗特性，能夠抑制清凈性的降低。

將二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)與其它鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑組合使用時(shí)，二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)相對(duì)于二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)與其它鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑的鉬原子換算的總計(jì)量的鉬原子換算的比例優(yōu)選大于50質(zhì)量%、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。此外，針對(duì)上限沒有特別限定，優(yōu)選低于100質(zhì)量%、更優(yōu)選為99質(zhì)量%以下。應(yīng)予說明，將二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)與其它鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑組合使用時(shí)的二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)的比例達(dá)到上述范圍，但在本發(fā)明中，二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)優(yōu)選不與其它鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑組合使用。

(通用添加劑)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要可以含有通用的添加劑。作為通用添加劑，可以舉出例如防銹劑、金屬鈍化劑、消泡劑、極壓劑等。

作為防銹劑，可以舉出例如石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、二壬基萘磺酸鹽、烯基丁二酸酯、多元醇酯等。

作為金屬鈍化劑，可以舉出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。

作為消泡劑，可以舉出例如硅酮油、氟硅酮油和氟烷基醚等。

作為極壓劑，可以舉出例如硫化物類、亞砜類、砜類、硫代亞磷酸酯類等硫系極壓劑、氯代烴等鹵素系極壓劑、有機(jī)金屬系極壓劑等。

這些通用添加劑的各含量在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以適當(dāng)調(diào)整，以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)通常為0.001~10質(zhì)量%、優(yōu)選為0.005~5質(zhì)量%。此外，這些通用添加劑的總計(jì)含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以下。

(潤(rùn)滑油組合物的用途)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物可以用作汽油發(fā)動(dòng)機(jī)、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)、其它各種工業(yè)用內(nèi)燃機(jī)等的潤(rùn)滑用途，可以適合地用于汽油發(fā)動(dòng)機(jī)、尤其是搭載有直噴增壓機(jī)構(gòu)的汽油發(fā)動(dòng)機(jī)。通過用于這種用途，能夠有效地活用下述性能：具有本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物所具有的優(yōu)異省燃耗性，并且能夠在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出由降摩擦效果帶來的省燃耗性(省燃耗性表達(dá)的速效性)。

(潤(rùn)滑油組合物的制造方法)

本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的制造方法的特征在于，在基礎(chǔ)油中配合二硫代氨基甲酸鉬、鈣系清凈劑、鎂系清凈劑和不含硼的丁二酰亞胺，使得：該二硫代氨基甲酸鉬的鉬原子換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)為1,200質(zhì)量ppm以下，該不含硼的丁二酰亞胺的氮換算的含量以組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)低于1,200質(zhì)量ppm、該鉬原子(Mo)與該鎂系清凈劑的鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]為0.1以上。

根據(jù)需要，可以配合其它成分、例如含硼的丁二酰亞胺、聚(甲基)丙烯酸酯、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、耐磨耗劑、抗氧化劑、降凝劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、其它通用添加劑。這些各成分所配合的量(配合量)在上述各成分的含量范圍內(nèi)根據(jù)期望的性能來適當(dāng)選擇并確定即可。

此外，上述的各成分可以通過任意方法而配合于基礎(chǔ)油中，其方法沒有限定。例如，可以在將二硫代氨基甲酸鉬、鈣系清凈劑、鎂系清凈劑和不含硼的丁二酰亞胺、以及其它添加劑另行混合后，將該混合物配合至基礎(chǔ)油中，也可以在基礎(chǔ)油中分別依次添加并混合，此外，此時(shí)的添加順序是任意的。

實(shí)施例

接著，通過實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不受這些例子的限制。應(yīng)予說明，實(shí)施例和比較例中制備的潤(rùn)滑油組合物的各原子的含量通過下述方法來測(cè)定和評(píng)價(jià)。

[潤(rùn)滑油組合物的各原子的含量]

(硼原子、鈣原子、鉀原子、鉬原子和磷原子的含量)

按照J(rèn)IS-5S-38-92來測(cè)定。

(氮原子的含量)

按照J(rèn)IS K2609來測(cè)定。

實(shí)施例1~8、比較例1~3

對(duì)于實(shí)施例1~8，配合表1所示種類和配合量的基礎(chǔ)油和各種添加劑，對(duì)于比較例1~3，配合表2所示種類和配合量的基礎(chǔ)油和各種添加劑，分別制備潤(rùn)滑油組合物。

(省燃耗性表達(dá)的速效性的評(píng)價(jià))

針對(duì)所制備的這些潤(rùn)滑油組合物，進(jìn)行下述摩擦系數(shù)的測(cè)定(HFRR試驗(yàn))，測(cè)定摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間(秒)，進(jìn)行省燃耗性表達(dá)的速效性的評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表1和表2。

(摩擦系數(shù)的測(cè)定(HFRR試驗(yàn)))

使用HFRR試驗(yàn)機(jī)(PCS Instruments公司制)，在下述條件下測(cè)定實(shí)施例和比較例中制備的潤(rùn)滑油組合物的摩擦系數(shù)，測(cè)定摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間(秒)。摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間(秒)越短，則可以稱省燃耗性表達(dá)的速效性越優(yōu)異。針對(duì)該時(shí)間，按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

A：200秒以下。

B：大于200秒且為250秒以下。

C：大于250秒。

·測(cè)試件：(A)球=HFRR標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試件(AISI 52100材料)、(B)盤=HFRR標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試件(AISI 52100材料)

·振幅：1.0mm

·頻率：50Hz

·載重：5g

·溫度：80℃。

[表1]

[表2]

注)表1和表2中的簡(jiǎn)稱、使用的材料等如下所示。

ppmCa、ppmMg、ppmNa、ppmP、ppmN和ppmB分別表示鈣(Ca)、鎂(Mg)、鈉(Na)、磷(P)、氮(N)和硼(B)原子換算的含量(質(zhì)量ppm)。此外，ZnDTP是其它添加劑中包含的二烷基二硫代磷酸鋅。

*1：Mo/Mg表示鉬原子(Mo)與鎂原子(Mg)的質(zhì)量比[Mo/Mg]。

此外，表1和表2中示出的各實(shí)施例和比較例的潤(rùn)滑油組合物的制備所使用的基礎(chǔ)油和各種添加劑如下所示。

·基礎(chǔ)油A：被分類為API基礎(chǔ)油類別的3類的礦物油，100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度：4.07mm²/s，粘度指數(shù)：131，%C_A：-0.4，%C_N：12.8，%C_P：87.6

·基礎(chǔ)油B：合成油(聚-α-烯烴(PAO)，100℃運(yùn)動(dòng)粘度：5.1mm²/s，粘度指數(shù)：143)

·清凈劑A：過堿性水楊酸鈣，堿值(高氯酸法)為350mgKOH/g，鈣含量為12質(zhì)量%

·清凈劑B：過堿性磺酸鎂，堿值(高氯酸法)為410mgKOH/g，鎂含量為9.4質(zhì)量%，硫含量為2.0質(zhì)量%

·清凈劑C：過堿性磺酸鈉，堿值(高氯酸法)為450mgKOH/g，鈉含量為20質(zhì)量%，硫含量為1.2質(zhì)量%

·MoDTC：二硫代氨基甲酸鉬(鉬含量：10質(zhì)量%)

·分散劑A：不含硼的丁二酰亞胺(聚丁烯基丁二酸雙酰亞胺)，氮含量為1質(zhì)量%

·分散劑B：含硼的丁二酰亞胺(含硼的聚丁烯基丁二酸雙酰亞胺)，氮含量為1.2質(zhì)量%，硼含量為1.3質(zhì)量%

·粘度指數(shù)改進(jìn)劑：包含梳形聚合物(Mw=42萬，Mw/Mn=5.92)作為樹脂成分且樹脂成分濃度為19質(zhì)量%的粘度指數(shù)改進(jìn)劑，所述梳形聚合物至少具有源自Mn為500以上的大分子單體的結(jié)構(gòu)單元。

·降凝劑：聚甲基丙烯酸酯(PMA，Mw=50,000，Mn=30,000，Mw/Mn=1.7，樹脂成分濃度為66質(zhì)量%)

·其它：二烷基二硫代磷酸鋅(伯烷基ZnDTP)、受阻酚系抗氧化劑、二苯胺系抗氧化劑、消泡劑、金屬鈍化劑。

如表1所示，可以確認(rèn)的是，實(shí)施例的潤(rùn)滑油組合物具有優(yōu)異的省燃耗性，并且具有摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間為250秒以下那樣、在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)出由降摩擦效果帶來的省燃耗性的優(yōu)異的省燃耗性表達(dá)的速效性，進(jìn)一步，具有摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間為200秒以下那樣的優(yōu)異的省燃耗性表達(dá)的速效性。

另一方面，如表2所示，可以確認(rèn)的是，對(duì)于使用鈉系清凈劑來代替鉬系清凈劑的比較例1的潤(rùn)滑油組合物、不含鉬系清凈劑和鈉系清凈劑的比較例2的潤(rùn)滑油組合物、以及不包含不含硼的丁二酰亞胺的比較例3的潤(rùn)滑油組合物，摩擦系數(shù)達(dá)到低于0.10所需要的時(shí)間大于600秒，省燃耗性表達(dá)的速效性均差。