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潤滑劑的制作方法

文檔序號(hào):12285164閱讀:1855來源:國知局
本申請(qǐng)要求2014年5月15日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)No.61/993,520的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益,其全部內(nèi)容以完整的所有目的并入本案以供參考。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及潤滑劑組合物。所述潤滑劑組合物可用于汽車、船舶、工業(yè)、壓縮機(jī)、制冷或其他潤滑領(lǐng)域。具體地說,本發(fā)明涉及包括酰胺、更優(yōu)選是油溶性酰胺作為基礎(chǔ)流體(basefluid)或添加劑的潤滑劑組合物。背景潤滑劑組合物一般包括潤滑劑基礎(chǔ)油和添加劑包,二者可對(duì)潤滑劑組合物的性質(zhì)和性能做出顯著貢獻(xiàn)。潤滑劑基礎(chǔ)油的選擇可對(duì)一些性質(zhì)如氧化和熱穩(wěn)定性、揮發(fā)性、低溫流動(dòng)性、對(duì)添加劑、污染物及降解產(chǎn)物的溶解能力和拖動(dòng)(traction)特性產(chǎn)生主要影響。美國石油協(xié)會(huì)(API)目前對(duì)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油定義了五類潤滑劑基礎(chǔ)油(APIPublication1509)。I、II和III類為礦物油,通過它們所包含的飽和烴和硫含量和它們的粘度指數(shù)來分類。下表1說明了這些第I、II和III類的API分類法。表1類別飽和物硫粘度指數(shù)(VI)I<90%>0.03%80-120II至少90%不超過0.03%80-120III至少90%不超過0.03%至少120I類基礎(chǔ)油是溶劑精制礦物油,其為生產(chǎn)上最廉價(jià)的基礎(chǔ)油并且目前占基礎(chǔ)油銷售的主要部分。它們提供令人滿意的氧化穩(wěn)定性、揮發(fā)性、低溫性能和拖動(dòng)特性并且對(duì)添加劑和污染物具有非常好的溶解能力。II類基礎(chǔ)油是大部分加氫處理的礦物油,相比I類基礎(chǔ)油其一般能提供改進(jìn)的揮發(fā)性和氧化穩(wěn)定性。II類原料的使用已增長至美國市場的約30%。III類基礎(chǔ)油是經(jīng)深度加氫處理的礦物油或者它們可以經(jīng)由蠟或鏈烷烴異構(gòu)化而生產(chǎn)。已知它們具有比I和II類基礎(chǔ)油更好的氧化穩(wěn)定性和揮發(fā)性,但市售品可得粘度的范圍有限。IV類基礎(chǔ)油與I-III類的不同之處在于它們是合成基礎(chǔ)油,例如聚α烯烴(PAO)。PAO具有良好的氧化穩(wěn)定性、揮發(fā)性和低傾點(diǎn)。不利之處包括極性添加劑如抗磨添加劑的溶解度中等。V類基礎(chǔ)油是所有未包括在I-IV類中的基礎(chǔ)油。實(shí)例包括烷基萘、烷基芳族化合物、植物油、酯(包括多元醇酯、二酯和單酯)、多碳酸酯、硅油和多亞烷基二醇。為了產(chǎn)生合適的潤滑劑組合物,要將添加劑調(diào)和到所選的基礎(chǔ)油中。添加劑可增強(qiáng)潤滑劑基礎(chǔ)油的穩(wěn)定性或?qū)M合物提供額外功能。發(fā)動(dòng)機(jī)油添加劑的實(shí)例包括抗氧化劑、抗磨劑、清凈劑、分散劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、消泡劑、傾點(diǎn)抑制劑和減摩添加劑。許多潤滑劑基礎(chǔ)油和添加劑是基于酯的;包括單酯、二酯和多元醇酯。這些酯化合物為潤滑劑組合物提供了良好性能,例如運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)。然而,這些化合物中酯基(-COO-)的存在和性質(zhì)導(dǎo)致可能有水存在的系統(tǒng)中的水解反應(yīng)和/或經(jīng)受高溫的系統(tǒng)中的氧化或熱降解反應(yīng)。因此,對(duì)呈現(xiàn)良好水解穩(wěn)定性以及具有適用于潤滑應(yīng)用的物理性能的潤滑劑組合物存在需求。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是解決上述和/或與先有技術(shù)相關(guān)的其它缺點(diǎn)。因此,按照本發(fā)明的第一方面,提供一種潤滑劑組合物,其包括:a)酰胺,其是仲支化胺與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物;和b)至少一種添加劑。按照本發(fā)明的第二方面,提供提高添加劑溶解度或潤滑劑組合物清凈性的方法,包括使用包含如下組分的潤滑劑組合物:a)酰胺,其是仲支化胺與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物;和b)至少一種添加劑。在優(yōu)選的方面中,提供了一種增加潤滑劑組合物的添加劑溶解度的方法,所述方法包括使用包含如下組分的潤滑劑組合物:a)酰胺,其是仲支化胺與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物;和b)至少一種添加劑。本文所用術(shù)語“添加劑溶解度”,是指添加劑或多種添加劑溶解在潤滑劑組合物中以生成澄清的即非混濁、非分離和無沉淀的溶液的能力。按照本發(fā)明的第三方面,提供使用一種仲支化胺與羧酸反應(yīng)產(chǎn)物的酰胺來提高添加劑溶解度或潤滑劑組合物清凈性的方法。按照本發(fā)明的再一方面,提供使用一種仲支化胺與羧酸反應(yīng)產(chǎn)物的酰胺來生產(chǎn)水解穩(wěn)定的潤滑劑組合物的方法。本文所描述的潤滑劑組合物可用作汽車或船舶的發(fā)動(dòng)機(jī)油、汽車或船舶的齒輪和變速器油、工業(yè)齒輪油或渦輪機(jī)油、液壓油、壓縮機(jī)油、切削油、軋制油、鉆井油、冷凍油等。發(fā)明詳述仲支化胺與羧酸反應(yīng)產(chǎn)物的酰胺是叔(tertiary)酰胺。優(yōu)選地,酰胺是空間位阻的。術(shù)語“空間位阻的”是指酰胺基-NCO-是與大和/或支化部分鍵接,屏蔽酰胺基團(tuán)進(jìn)一步反應(yīng)?!按蟆被鶊F(tuán)可意指任何支化或線型烴鏈。優(yōu)選地,潤滑劑組合物包括式(Ia)或(Ib)的酰胺:其中:R1和R2獨(dú)立地選自C3-C18線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R3選自C3-C50線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R4選自C1-C50線型或支化的、飽和或不飽和的亞烴基;和n是0或1,其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。本文所用術(shù)語“烴基”是指僅由碳和氫原子構(gòu)成的非環(huán)或環(huán)狀官能團(tuán),是包含鍵合到碳原子的氫原子從烴分子中移除所形成的碳原子上一個(gè)開放連接點(diǎn)的殘基。本文所用術(shù)語“烴基”的定義包括烷基(飽和的)、烯基(含有碳-碳雙鍵)和炔基(含有碳-碳三鍵)基團(tuán)。優(yōu)選地,本文提及的烴基是烷基或烯基,更優(yōu)選是烷基。優(yōu)選地,本文提及的烴基是非環(huán)的。本文所用術(shù)語“亞烴基”是指僅由碳和氫原子構(gòu)成的非環(huán)或環(huán)狀官能團(tuán),是包含鍵合到碳原子的兩個(gè)氫原子從烴分子中移除所形成的碳原子上兩個(gè)開放連接點(diǎn)的殘基。本文所用術(shù)語“亞烴基”的定義包括亞烷基(飽和的)、亞烯基(含有碳-碳雙鍵)和亞炔基(含有碳-碳三鍵)基團(tuán)。優(yōu)選地,本文提及的亞烴基是亞烷基或亞烯基,更優(yōu)選是亞烷基。優(yōu)選地,本文提及的亞烴基是非環(huán)的。優(yōu)選地,亞烴基上的開放連接點(diǎn)是在亞烴基鏈的端碳原子上。基團(tuán)R1和R2二者存在于仲支化胺反應(yīng)物中?;鶊F(tuán)R3和R4,若存在的話,則存在于羧酸反應(yīng)物中。優(yōu)選地,R1和R2各自獨(dú)立地選自C3-C15烴基,更優(yōu)選C3-C13烴基,最優(yōu)選C3-C10烴基。優(yōu)選地,R1和R2各自獨(dú)立地選自C3-C15烷基,更優(yōu)選C3-C13烷基,最優(yōu)選C3-C10烷基。優(yōu)選R1和R2二者都是支化的。優(yōu)選地,R1和R2二者都是飽和的。R1和R2可以相同或不同。優(yōu)選地,R1和R2彼此相同。優(yōu)選地,R1和R2二者都是支化的、飽和的C3-C15烷基,更優(yōu)選C3-C13烷基,最優(yōu)選C3-C8烷基。R3優(yōu)選是C2-C35烴基,優(yōu)選C3-C23烴基,更優(yōu)選C5-C21烴基,且最優(yōu)選C6-C17烴基。R3優(yōu)選是C2-C35烷基或烯基,優(yōu)選C3-C23烷基或烯基,更優(yōu)選C5-C21烷基或烯基,且最優(yōu)選C6-C17烷基或烯基。R3優(yōu)選是C2-C35烷基,優(yōu)選C3-C23烷基,更優(yōu)選C5-C21烷基,且最優(yōu)選C6-C17烷基。優(yōu)選地,R4是C1-C40亞烴基,優(yōu)選C1-C16或C24-C40亞烴基,更優(yōu)選C1-C12或C28-C38亞烴基且最優(yōu)選C1-C8或C34亞烴基。R4優(yōu)選是C1-C40亞烷基或亞烯基,優(yōu)選C1-C16或C24-C40亞烷基或亞烯基,更優(yōu)選C1-C12或C28-C38亞烷基或亞烯基且最優(yōu)選C1-C8或C34亞烷基或亞烯基。R4優(yōu)選是亞烷基。優(yōu)選地,n是1。優(yōu)選地,仲支化胺反應(yīng)物具有式(II):其中R1和R2如上所定義,且其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。優(yōu)選地,R1和R2二者都是支化的。更優(yōu)選地,R1和R2彼此相同。適宜的仲支化胺反應(yīng)物的實(shí)例包括但不限于二-(2-乙基己基)胺(替代名稱:(二-2-EHA)或雙-(2-乙基己基胺),購自O(shè)XEA和BASF)、二異丙胺(替代名稱:N,N-二異丙基胺或DIPA,如美國專利號(hào)2686811所述的制備)、二(十三烷基)胺(多異構(gòu)體混合物)(購自BASF)和二異丁胺(替代名稱:雙(2-甲基丙基)胺,二異丁胺或N,N-二(2-甲基丙基)胺,購自BASF,ShanghaiHanhongChemicalCo.,Ltd.等),更優(yōu)選二-(2-乙基己基)胺或二異丙基胺。適合用于本發(fā)明中的仲胺通常是由相應(yīng)的醇、酮或醛和氨或伯胺制備的,如以下專利中所述:美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2007/0232833A1、美國專利No.8034978B2、美國專利No.4207263。醇通常是經(jīng)催化氫甲?;磻?yīng)或加氫反應(yīng)(或稱為“氧代法')從相應(yīng)的烯烴與含一氧化碳、氫氣和二氧化碳的氣體進(jìn)行反應(yīng)來獲得(例如美國專利No.3278612A和US專利No.4207263中所述的方法)。羧酸反應(yīng)物可以是一元羧酸或二元羧酸。當(dāng)羧酸是一元羧酸時(shí),酰胺優(yōu)選是單酰胺。當(dāng)羧酸是二元羧酸時(shí),酰胺優(yōu)選是二酰胺。當(dāng)羧酸是一元羧酸時(shí),得到的酰胺是式(Ia)化合物。在此實(shí)施方案中,一元羧酸可以是支化或線型的且可以是飽和或不飽和的。一元羧酸優(yōu)選包括至多36個(gè)碳原子,優(yōu)選至多22個(gè)碳原子和最優(yōu)選至多18個(gè)碳原子。一元羧酸優(yōu)選包括至少4個(gè)碳原子,優(yōu)選至少6個(gè)碳原子和最優(yōu)選至少8個(gè)碳原子。適宜的支化或線型一元羧酸的實(shí)例包括但不限于線型酸如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸和山崳酸;異酸如異硬脂酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異花生酸和異山崳酸;新酸如新癸酸;反異酸;多支化的酸如2-乙基己酸和3,5,5'-三甲基己酸;不飽和酸如油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、芥酸和棕櫚油酸。優(yōu)選地,一元羧酸是飽和的。優(yōu)選地,一元羧酸選自2-乙基己酸、3,5,5'-三甲基己酸、辛酸/癸酸、月桂酸、硬脂酸和異硬脂酸。優(yōu)選地,一元羧酸是支化的。最優(yōu)選地,一元羧酸是2-乙基己酸、3,5,5'-三甲基己酸或異硬脂酸。當(dāng)羧酸為二元羧酸時(shí),得到的酰胺是式(Ib)化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,二元羧酸是支化或線型的、飽和或不飽和的二價(jià)C2-C14酸。在此實(shí)施方案中,二元羧酸優(yōu)選包含至多12個(gè)碳原子,最優(yōu)選至多10個(gè)碳原子。在此實(shí)施方案中,二元羧酸可選自草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷酸和十二烷酸,優(yōu)選己二酸、辛二酸和癸二酸,更優(yōu)選己二酸。優(yōu)選地,二元羧酸是線型的。優(yōu)選地,二元羧酸是飽和的。二元羧酸可以是二聚酸。在此實(shí)施方案中,二聚酸優(yōu)選包括24-52個(gè)碳原子,優(yōu)選28-48個(gè)碳原子,更優(yōu)選32-46個(gè)碳原子,最優(yōu)選36-44個(gè)碳原子。優(yōu)選的二聚酸是C36二聚酸。術(shù)語“二聚脂肪酸”是本領(lǐng)域公知的,是指單或多不飽和脂肪酸和/或它們酯的二聚產(chǎn)物。優(yōu)選的二聚酸是C10-C30、更優(yōu)選C12-C24、特別是C14-C22且尤其是C18烷基鏈的二聚體。適宜的二聚脂肪酸包括油酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚油酸和反油酸的二聚產(chǎn)物。也可使用天然脂肪和油如葵花子油、大豆油、橄欖油、菜子油、棉子油和妥爾油的水解所獲得的不飽和脂肪酸混合物的二聚產(chǎn)物。也可以采用例如通過使用鎳催化劑氫化的二聚脂肪酸。除二聚脂肪酸,二聚反應(yīng)通常會(huì)導(dǎo)致存在不同量的低聚脂肪酸(所謂的“三聚體”)和單體脂肪酸殘留物(所謂的“單體”)或它們的酯。單體的量例如可通過蒸餾減少。特別優(yōu)選的二聚脂肪酸具有二羧酸(或二聚體)的含量大于70%,更優(yōu)選大于85%且特別是大于94wt%。羧酸優(yōu)選是一元羧酸。所述的羧酸混合物可用作生產(chǎn)酰胺的起始原料。當(dāng)采用羧酸混合物時(shí),優(yōu)選混合物是兩或多種一元羧酸的混合物或者兩或多種二元羧酸的混合物,更優(yōu)選是兩種一元羧酸的混合物。所述的酸混合物可以是市購的混合物,例如購自Proctor&Gamble的商標(biāo)為C-810LTM的癸酸和辛酸。適用于本發(fā)明的羧酸可以從天然來源獲得,例如植物或動(dòng)物酯。例如,所述酸可從棕櫚油、菜子油、棕櫚仁油、椰子油、巴巴蘇油、大豆油、蓖麻油、向日葵油、橄欖油、亞麻子油、棉子油、紅花油、牛油、鯨或魚油、動(dòng)物油脂、豬油和它們的混合物。羧酸也可合成制備??蓪⑤^純的不飽和酸例如油酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚油酸和反油酸分離,或者采用較粗的不飽和酸混合物。也可使用樹脂酸例如妥爾油中存在的樹脂酸。應(yīng)當(dāng)理解,本發(fā)明中用來制備所述酰胺的酸和胺將來自于商業(yè)來源且可能不一定包括所考慮的酸或醇組分為100wt%。這類商品通常包含主要部分的主產(chǎn)品連同其它異構(gòu)體和/或更短或更長鏈長的另外產(chǎn)品。這可能導(dǎo)致酰胺化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物酰胺的性質(zhì)變化。優(yōu)選地,按照ASTMD445所列方法測定的酰胺的40℃運(yùn)動(dòng)粘度至少為5cSt,優(yōu)選至少10cSt,更優(yōu)選至少15cSt。優(yōu)選地,按照ASTMD445所列方法測定的酰胺的40℃運(yùn)動(dòng)粘度至多320cSt,優(yōu)選至多280cSt,更優(yōu)選至多250cSt。優(yōu)選地,按照ASTMD445所列方法測定的酰胺的100℃運(yùn)動(dòng)粘度至少為1cSt,優(yōu)選至少2cSt,更優(yōu)選至少2.5cSt。優(yōu)選地,按照ASTMD445所列方法測定的酰胺的100℃運(yùn)動(dòng)粘度至多50cSt,優(yōu)選至多45cSt,更優(yōu)選至多40cSt。優(yōu)選地,按照ASTMD97所列方法測定的酰胺的傾點(diǎn)不超過約-20℃,更特別地不超過-25℃且尤其是不超過-30℃。優(yōu)選地,按照ASTMD943所列方法測定的酰胺的水解穩(wěn)定性至少40小時(shí),優(yōu)選為至少45小時(shí),且最優(yōu)選至少50小時(shí)。潤滑劑組合物可包括一或多種酰胺組分。優(yōu)選地,潤滑劑組合物僅包括一種酰胺組分。當(dāng)潤滑劑組合物包括兩或多種酰胺時(shí),各酰胺可選擇為具有不同性質(zhì)。優(yōu)選地,每種酰胺的性質(zhì)是在上述性質(zhì)的值的范圍內(nèi)。然而,或者至少一種酰胺的一或多個(gè)性質(zhì)可在上述性質(zhì)的值的范圍以外,前提條件是酰胺混合物的性質(zhì)是在上述性質(zhì)的值的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,潤滑劑組合物是無水的。然而,應(yīng)該理解,潤滑劑組合物的組分可含有少量殘留水(濕氣),因而存在于潤滑劑組合物中。潤滑劑組合物包括基于組合物的總重量計(jì)少于5%的水。更優(yōu)選地,潤滑劑組合物基本不含水,即含有基于該組合物總重量計(jì)少于2%、少于1%或優(yōu)選少于0.5%的水。優(yōu)選地,潤滑劑組合物基本無水。潤滑劑組合物可包括基于組合物總重量計(jì)至少0.1wt%、優(yōu)選至少0.5wt%、更優(yōu)選至少1wt%和優(yōu)選至少2wt%的所述至少一種添加劑。潤滑劑組合物可包括基于組合物總重量計(jì)至多40wt%、優(yōu)選至多30wt%、更優(yōu)選至多20wt%,和優(yōu)選至多10wt%的所述至少一種添加劑。潤滑劑組合物可以是發(fā)動(dòng)機(jī)油、液壓油或液壓液、齒輪油、鏈條油、金屬加工液或冷凍油。為了使?jié)櫥瑒┙M合物適應(yīng)其意向的用途,潤滑劑組合物可包括一或多種下列添加劑類型:1.分散劑:例如,烯基琥珀酰亞胺,烯基琥珀酸酯,用其它有機(jī)化合物改性的烯基琥珀酰亞胺,用碳酸亞乙酯或硼酸后處理改性的烯基琥珀酰亞胺,季戊四醇類,酚鹽-水楊酸鹽及其后處理類似物,堿金屬或混合的堿金屬、堿土金屬硼酸鹽,水合的堿金屬硼酸鹽分散體、堿土金屬硼酸鹽分散體、聚酰胺無灰分散劑等,或這樣的分散劑的混合物。2.抗氧劑:抗氧劑降低了礦物油在服務(wù)中劣化的傾向,所述劣化是通過氧化的產(chǎn)物如金屬表面上的淤渣和漆樣沉積物和通過粘度增加得以證實(shí)??寡鮿┑膶?shí)例包括酚型(酚類)氧化抑制劑,如4,4'-亞甲基-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞異丙基-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-亞異丁基-雙(4,6-二甲基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基-苯酚、2,6-二叔-l-二甲氨基-對(duì)甲酚、2,6-二叔-4-(N,N'-二甲氨基-甲基苯酚),4,4'-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基芐基)-硫化物和雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)。氧化抑制劑的其它類型包括烷基化的二苯基胺(例如來自Ciba-Geigy的L-57)、金屬二硫代氨基甲酸鹽(例如二硫代氨基甲酸鋅)和亞甲基雙(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。3、抗磨劑:顧名思義,這些試劑降低了移動(dòng)金屬部件的磨損。這樣的試劑的實(shí)例包括磷酸鹽/酯、亞磷酸鹽/酯、氨基甲酸鹽/酯、酯、含硫化合物和鉬配合物。4.乳化劑:例如線型醇乙氧基化物。5.破乳劑:例如烷基酚與氧化乙烯的加成產(chǎn)物、聚氧亞乙基烷基醚和聚氧亞乙基失水山梨醇酯。6.極壓劑(EP劑):例如二烷基二硫代磷酸鋅(伯烷基、仲烷基和芳基類型)、硫化油、二苯硫醚、三氯硬脂酸甲酯、氯化的萘、氟烷基聚硅氧烷和環(huán)烷酸鉛。優(yōu)選的EP劑是二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP或ZDDP),例如作為抗磨液壓液組合物的共添加組分之一。7.多功能添加劑:例如硫化的二硫代氨基甲酸氧鉬、硫化的有機(jī)磷酸連二硫酸氧鉬、單酸甘油氧鉬、二乙基化酰胺氧鉬、胺-鉬配合物和含硫的鉬配合物。8.粘度指數(shù)改進(jìn)劑:例如聚甲基丙烯酸酯聚合物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化的苯乙烯-異戊二烯共聚物、聚異丁烯和分散劑類型的粘度指數(shù)改進(jìn)劑。9.傾點(diǎn)抑制劑:例如聚甲基丙烯酸酯聚合物。10.抑泡劑:例如甲基丙烯酸烷基酯聚合物和二甲基有機(jī)硅聚合物。11.摩擦改進(jìn)劑,優(yōu)選減摩劑:例如,酯、偏酯、膦酸酯、有機(jī)鉬基化合物、脂肪酸、高級(jí)醇、脂肪酸酯、含硫酯、磷酸酯、酸式磷酸酯和磷酸酯的胺鹽。一或多種添加劑可以以市售可得的添加劑包的形式獲得。這樣的添加劑包在組成方面可根據(jù)所需的添加劑包用途而變動(dòng)。技術(shù)人員可針對(duì)以下每一用途選擇合適的市售可得添加劑包:發(fā)動(dòng)機(jī)油、齒輪油、液壓液和金屬加工液。發(fā)動(dòng)機(jī)油適用添加劑包的實(shí)例是11100(來自AftonChemicalCorporation,US),推薦其以潤滑劑組合物的約10wt%使用。齒輪油適用添加劑包的實(shí)例是RC9451(來自RheinChemieRheinauGmbH,Germany),推薦其以潤滑劑組合物的1.5-3.5wt%使用。液壓油或液壓液適用添加劑包的實(shí)例是RC9207(來自RheinChemieRheinauGmbH,Germany),推薦其以潤滑劑組合物的約0.85wt%使用。金屬加工液適用添加劑包的實(shí)例是RC9410(來自RheinChemieRheinauGmbH,Germany),推薦其以潤滑劑組合物的2-7wt%使用。按照本發(fā)明的潤滑劑組合物可包括所述酰胺和所述至少一種添加劑以及另外的基礎(chǔ)油,或者可基本由所述酰胺和所述添加劑組成。當(dāng)潤滑劑組合物不是主要由所述酰胺和所述添加劑構(gòu)成時(shí),潤滑劑組合物的余量包括另外的基礎(chǔ)油,其是選自API的I、II、III、III+(包括天然氣制潤滑油)、IV、IV+和V類潤滑劑和兩或多種它們的混合物的潤滑劑組分。適宜的III類潤滑劑的實(shí)例包括礦物油。適宜的IV類潤滑劑的實(shí)例包括衍生自C8-C12α-烯烴且100℃運(yùn)動(dòng)粘度在3.6-8cSt范圍的聚α-烯烴。V類潤滑劑的實(shí)例包括烷基萘、烷基苯和酯類,例如衍生自一元醇和/或多元醇與一元羧酸或多元羧酸的酯。烷基萘的實(shí)例包括購自Mobil的SYNESSTICTM5和SYNESSTICTM12烷基萘。酯的實(shí)例是PRIOLUBETM1976的單酯和PRIOLUBETM3970的TMPnC8/nC10多元醇酯。GTL基礎(chǔ)油的制備是由天然氣(即甲烷和更高級(jí)烷烴)轉(zhuǎn)化為合成氣(一氧化碳和氫氣),然后通過低聚(例如費(fèi)-托工藝)轉(zhuǎn)化為更高分子量的分子,再加氫裂化來生產(chǎn)在所需潤滑劑沸點(diǎn)/粘度范圍內(nèi)的異構(gòu)鏈烷烴。GTL基礎(chǔ)油才剛剛商業(yè)化,因此可免費(fèi)獲得的關(guān)于它們的數(shù)據(jù)很少或沒有。據(jù)悉,這樣的GTL基礎(chǔ)油將具有類似于聚α-烯烴的粘度等級(jí)。優(yōu)選地,酰胺與所述另外的基礎(chǔ)油的重量比將在100:0-1:99之間,優(yōu)選99:1-1:99之間,更優(yōu)選60:40-2:98之間,更特別地在40:60-3:97之間,尤其是20:80-5:95之間。優(yōu)選地,潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少1wt%、優(yōu)選至少2wt%、更優(yōu)選至少5wt%的酰胺。優(yōu)選地,潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至多99.9wt%、優(yōu)選至多99wt%、優(yōu)選至多90wt%、優(yōu)選至多80wt%、更優(yōu)選至多50wt%、更特別地至多30wt%、最優(yōu)選至多20wt%和理想是至多10wt%的酰胺。如前所述,潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少0.1wt%、優(yōu)選至少0.5wt%、更優(yōu)選至少1wt%和理想是至少2wt%的所述至少一種添加劑。潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至多40wt%、優(yōu)選至多30wt%、更優(yōu)選至多20wt%和理想是至多10wt%的所述至少一種添加劑。優(yōu)選地,潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少1wt%、優(yōu)選至少20wt%、更優(yōu)選至少40wt%和最優(yōu)選至少60wt%的另外的基礎(chǔ)油。優(yōu)選地,潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至多98.9wt%、優(yōu)選至多98wt%、更優(yōu)選至多95wt%和最優(yōu)選至多90wt%的另外的基礎(chǔ)油.在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的潤滑劑組合物用作發(fā)動(dòng)機(jī)油,優(yōu)選汽車或船舶發(fā)動(dòng)機(jī)油,更優(yōu)選汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油。當(dāng)潤滑劑組合物為發(fā)動(dòng)機(jī)油時(shí),添加劑優(yōu)選以基于組合物總重量計(jì)0.1-30wt%的濃度存在。對(duì)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油而言,術(shù)語另外的基礎(chǔ)油包括汽油和柴油(包括重型柴油(HDDEO))發(fā)動(dòng)機(jī)油二者。所述另外的基礎(chǔ)油可選自I類至V類基礎(chǔ)油(包括III+類,氣制液)的任一或其混合物。優(yōu)選地,所述另外的基礎(chǔ)油含有II類、III類或IV類基礎(chǔ)油作為其主要組分,特別是III類。主要組分的意思是所述另外的基礎(chǔ)油重量的至少50%、優(yōu)選至少65wt%、更優(yōu)選至少75wt%、特別是至少85wt%。所述另外的基礎(chǔ)油還可包括作為次要組分,意思是未在另外的基礎(chǔ)油中用作主要組分的III+類、IV類和/或V類基礎(chǔ)油的任一或混合物,優(yōu)選少于30wt%,更優(yōu)選少于20wt%,特別是少于10wt%。這樣的V類基礎(chǔ)油的實(shí)例包括烷基萘,烷基芳族化合物,植物油,酯例如單酯、二酯和多元醇酯,多碳酸酯,有機(jī)硅油和聚亞烷基二醇??纱嬖谝环N以上類型的V類基礎(chǔ)油。優(yōu)選的V類基礎(chǔ)油是酯,尤其是多元醇酯。對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油而言,基礎(chǔ)油可在SAE粘度0W-15W級(jí)的范圍內(nèi)。粘度指數(shù)優(yōu)選為至少90且更優(yōu)選至少105。基礎(chǔ)油的100℃粘度優(yōu)選為3-10mm2/s,更優(yōu)選4-8mm2/s。按照ASTMD-5800測量的Noack揮發(fā)性優(yōu)選小于20%,更優(yōu)選小于15%。優(yōu)選地,發(fā)動(dòng)機(jī)油是一種低粘度發(fā)動(dòng)機(jī)油,優(yōu)選發(fā)動(dòng)機(jī)油的SAE等級(jí)小于5W,更特別是SAE等級(jí)為0W。低粘度發(fā)動(dòng)機(jī)油越來越受到期望且目前大部分發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑基礎(chǔ)油不適用于此目的。這些潤滑劑的一些缺點(diǎn)包括受基礎(chǔ)油粘度指數(shù)影響所致的固有局限性(影響膜厚度)和不能在不增加揮發(fā)性條件下降低粘度(即增加潤滑劑的Noack蒸發(fā)損失)。另外,極低粘度的酯也可能具有高的極性,當(dāng)以高劑量比如>15wt%使用所述酯時(shí),可能導(dǎo)致密封相容性問題和潛在的磨蝕問題,這是因?yàn)榕c抗磨劑例如ZDDP存在競爭。例如,己二酸二異辛酯的NPI為41。另外,為獲得低揮發(fā)度而優(yōu)化的低粘度潤滑劑還可能遇到粘度指數(shù)低(<125)、低溫流動(dòng)性差或因氧化穩(wěn)定性差而導(dǎo)致的換油間隔較短(緣于使用了存在偕二甲基支化的組分)的問題。本發(fā)明的酰胺對(duì)用于低粘度的系統(tǒng)的現(xiàn)存發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑基礎(chǔ)油提供了適宜的并且在許多情況下是優(yōu)越的代替,因?yàn)楸景l(fā)明的酰胺提供了良好的粘度,同時(shí)提供了良好的水解、熱和氧化穩(wěn)定性。對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油而言,減摩添加劑可以基于發(fā)動(dòng)機(jī)油總重量計(jì)至少0.2wt%、優(yōu)選至少0.3wt%、更優(yōu)選至少0.5wt%的含量存在。減摩添加劑可以基于發(fā)動(dòng)機(jī)油總重量計(jì)至多5wt%、優(yōu)選至多3wt%、更優(yōu)選至多2wt%的含量存在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油還可包括基于發(fā)動(dòng)機(jī)油總重量計(jì)0.1-30wt%、更優(yōu)選0.5-20wt%、還更優(yōu)選1-10wt%含量的其它類型的已知功能添加劑。這些另外添加劑可包括清凈劑、分散劑、氧化抑制劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、抗磨添加劑、抑泡劑、傾點(diǎn)抑制劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑及其混合物。粘度指數(shù)改進(jìn)劑可包括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、烯基?;曹椂┕簿畚锖途巯N。抑泡劑可包括有機(jī)硅和有機(jī)聚合物。傾點(diǎn)抑制劑可以包括聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸酯,聚丙烯酰胺,鹵代鏈烷烴蠟與芳族化合物的縮合產(chǎn)物,羧酸乙烯酯聚合物,二烷基富馬酸酯、脂肪酸的乙烯基酯和烷基乙烯基醚的三元聚合物。無灰清凈劑可以包括羧酸分散劑、胺分散劑、Mannich分散劑和聚合物分散劑。抗磨添加劑可包括ZDDP、無灰和含灰有機(jī)磷和有機(jī)硫化合物、硼化合物和有機(jī)鉬化合物。含灰分散劑可包括酸性有機(jī)化合物的中性和堿性堿土金屬鹽。氧化抑制劑可以包括受阻酚和烷基二苯基胺。所述添加劑可在單個(gè)添加劑中包括多個(gè)功能。本發(fā)明的潤滑劑組合物可用作齒輪油。齒輪油可為工業(yè)齒輪油、汽車和/或船用齒輪油。當(dāng)潤滑劑組合物是齒輪油時(shí),優(yōu)選所述添加劑基于齒輪油的總重量計(jì)以0.1-30wt%范圍存在。齒輪油可具有按照ISO等級(jí)的運(yùn)動(dòng)粘度。ISO等級(jí)規(guī)定了以cSt(mm2/s)為單位的樣品40℃中點(diǎn)運(yùn)動(dòng)粘度。例如ISO100具有100±10cSt的粘度和ISO1000具有1000±100cSt的粘度。優(yōu)選齒輪油具有ISO10-ISO1500、更優(yōu)選ISO68-ISO680范圍內(nèi)的粘度。按照本發(fā)明的齒輪油優(yōu)選具有良好的低溫性質(zhì)。例如,這樣的配方的粘度在-35℃時(shí)低于120000厘泊(cP)、更優(yōu)選低于100000cP、特別是低于90000cP。工業(yè)齒輪油包括適用于具有正齒輪、斜齒輪、錐齒輪、準(zhǔn)雙曲面齒輪、行星齒輪和蝸輪的齒輪箱的齒輪油。適宜的應(yīng)用包括用于采礦,磨碎機(jī)如造紙廠、紡織廠和糖廠,煉鋼和在用于風(fēng)力渦輪機(jī)中。一個(gè)優(yōu)選應(yīng)用是在齒輪箱一般具有行星齒輪的風(fēng)力渦輪機(jī)中。在風(fēng)力渦輪機(jī)中,齒輪箱一般放在風(fēng)力渦輪機(jī)葉片組件的轉(zhuǎn)子與發(fā)電機(jī)的轉(zhuǎn)子之間。齒輪箱可將由風(fēng)力渦輪機(jī)葉片(多個(gè))轉(zhuǎn)子以約10-30轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)旋轉(zhuǎn)的低速軸連接至一或多個(gè)高速軸來驅(qū)動(dòng)發(fā)電機(jī)以約1000-2000rpm(大多數(shù)發(fā)電機(jī)發(fā)電所需要的轉(zhuǎn)速)旋轉(zhuǎn)。齒輪箱中施加的高扭矩可能對(duì)風(fēng)力渦輪機(jī)中的齒輪和軸承產(chǎn)生巨大的應(yīng)力。本發(fā)明的齒輪油可通過降低齒輪之間的摩擦來提高風(fēng)力渦輪機(jī)齒輪箱的疲勞壽命。風(fēng)力渦輪機(jī)齒輪箱中的潤滑劑通常要在兩次維護(hù)間經(jīng)歷長使用周期,即長的維修間隔。因此,可能需要具有高穩(wěn)定性的長效潤滑劑組合物,以便在長持續(xù)時(shí)間內(nèi)提供合適的性能。汽車齒輪油包括適用于手動(dòng)變速箱、分動(dòng)器和差速器,它們?nèi)际堑湫偷厥褂昧藴?zhǔn)雙曲面齒輪。我們所述的分動(dòng)器是指四輪驅(qū)動(dòng)和全輪驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)中所見的四輪驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)的部件。其連接至變速箱并且還借助于傳動(dòng)軸連接至前橋和后橋。在文獻(xiàn)中還將其稱為傳動(dòng)裝置箱、傳動(dòng)齒輪箱、分動(dòng)箱或傳動(dòng)箱(jockeybox)。船舶推進(jìn)器齒輪箱有專用齒輪油,與工業(yè)和汽車齒輪油相比,其包括更高比例的添加劑如分散劑、抗腐蝕劑來處理腐蝕和水夾帶問題。還有與較小船只相關(guān)性更大的用于螺旋槳單元的船外齒輪油。按照本發(fā)明的齒輪油可包括一或多種本文所述的添加劑。齒輪油優(yōu)選包括一或多種添加劑,其包括至少一種選自硫基添加劑和磷基添加劑的極壓劑,或至少一種極壓劑和至少一種選自增溶劑、摩擦改進(jìn)劑、無灰分散劑、傾點(diǎn)抑制劑、抑泡劑、抗氧化劑、防銹劑和腐蝕抑制劑的添加劑。在已知功能的齒輪油中其它添加劑可基于齒輪油總重量計(jì)以0.01-30wt%、更優(yōu)選0.01-20wt%、更特別是0.01-10wt%的含量存在。這些可以包括清凈劑、極壓/抗磨添加劑、分散劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、摩擦改進(jìn)劑、抑泡劑、傾點(diǎn)抑制劑及其混合物。極壓/抗磨添加劑包括ZDDP、磷酸三甲苯酯、胺磷酸鹽。腐蝕抑制劑包括肌氨酸衍生物,例如由CrodaEuropeLtd獲得的CRODASINICTMO。抑泡劑包括有機(jī)硅和有機(jī)聚合物。傾點(diǎn)抑制劑包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、鹵代鏈烷烴蠟與芳族化合物的縮合產(chǎn)物、羧酸乙烯酯聚合物、二烷基富馬酸酯、脂肪酸的乙烯基酯與烷基乙烯基醚的三元聚合物。無灰清凈劑包括羧酸分散劑、胺分散劑、Mannich分散劑和聚合物分散劑。摩擦改進(jìn)劑包括胺和多元醇的脂肪酸偏酯。含灰分散劑包括酸性有機(jī)化合物的中性和堿性堿土金屬鹽。所述添加劑可在單個(gè)材料中具有多個(gè)功能。齒輪油可進(jìn)一步包括抗氧劑,基于齒輪油總重量計(jì)優(yōu)選在0.2-2wt%、更優(yōu)選0.4-1wt%范圍??寡鮿┌ㄊ茏璺印⑼榛交芳把苌锖捅交?萘基胺及衍生物。存在抗氧劑的齒輪油組合物采用修訂版CECL-40-A-93測定的100小時(shí)周期粘度百分比損失優(yōu)選呈現(xiàn)低于20%、更優(yōu)選低于15%且特別是低于10%。齒輪油優(yōu)選包括基于齒輪油總重量計(jì)至少0.1wt%、更優(yōu)選至少0.5wt%、尤其是至少1wt%且特別是至少1.5wt%的添加劑(多種)(添加劑包)。齒輪油優(yōu)選包括基于齒輪油的總重量計(jì)至多15wt%、更優(yōu)選至多10wt%、尤其是至多4wt%且特別是至多2.5wt%的添加劑(多種)(添加劑包)。適用于工業(yè)齒輪油的市售添加劑包包括307(用于風(fēng)力渦輪機(jī))、315、317和350(來自Afton),ML605A(來自BASF),IG93MA,506、5064和5091(來自Lubrizol),0902(來自Vanderbilt),RC9330、RC9410和RC9451(來自RheinChemie),NA-LUBEBL-1208(來自KingIndustries)。本發(fā)明的潤滑劑組合物可用作液壓油或液壓液。當(dāng)潤滑劑組合物是液壓油或液壓液時(shí),添加劑適合以基于液壓液總重量計(jì)0.1-30wt%的范圍存在。液壓液可具有ISO10至ISO100、優(yōu)選ISO32至ISO68的粘度。液壓液用于需要在系統(tǒng)中將壓力從一個(gè)點(diǎn)傳遞至另一點(diǎn)的任何場合。一些利用液壓液的許多商業(yè)應(yīng)用是在航空器、制動(dòng)系統(tǒng)、壓縮機(jī)、機(jī)床、壓機(jī)、拉拔機(jī)、千斤頂、升降機(jī)、壓鑄、塑料模具、焊接、采煤、減徑機(jī)、造紙機(jī)壓輥、疊壓輥、金屬加工操作、叉車和汽車中。按照本發(fā)明的液壓油或液壓液可包括一或多種本文所述的添加劑。本發(fā)明的潤滑劑組合物可用作金屬加工液。當(dāng)潤滑劑組合物為金屬加工液時(shí),添加劑優(yōu)選以基于金屬加工液總重量計(jì)1-40wt%的范圍存在。金屬加工液可具有至少ISO10、優(yōu)選至少ISO100的粘度。金屬加工操作包括例如壓延、鍛造、熱壓、沖裁、彎曲、沖壓、拉拔、切割、沖孔、旋壓等,并且通常使用潤滑劑以助力操作。金屬加工液通??筛倪M(jìn)這些操作,因?yàn)樗鼈兛梢栽谙嗷プ饔玫慕饘俦砻嬷g提供受控摩擦或滑動(dòng)的膜,并由此降低操作所需的總功率和防止粘著和減少模具、鉆頭等的磨損。有時(shí),期望潤滑劑有助于從特定的金屬加工接觸點(diǎn)撤熱。金屬加工液通常包括載液和一或多種添加劑。所述載液為金屬表面賦予一些普通潤滑性和將特定添加劑攜帶/遞送至金屬表面。另外,金屬加工液可以在金屬部件上提供殘留膜,從而為要加工的金屬增加期望的性質(zhì)。所述添加劑可以賦予許多性質(zhì),包括超過流體膜潤滑的減摩、金屬腐蝕保護(hù)、極壓或抗磨損效果。載液可以是本文所述的另外的基礎(chǔ)油。載液包括多種包括美國石油協(xié)會(huì)第I-V類基礎(chǔ)油的石油餾分。所述添加劑可以各種形式在載液內(nèi)存在,包括溶解、分散和部分溶解的材料的形式。一些金屬加工液可在加工過程中損失或沉積至金屬表面上,或以濺出、噴灑等形式損失至環(huán)境,且若載液和添加劑在使用期間沒有顯著劣化則可以回收。由于一定百分比的金屬加工液進(jìn)入加工物品和工業(yè)工藝蒸汽,故希望金屬加工液的組分是最終可生物降解的且對(duì)環(huán)境幾乎沒有生物富集的風(fēng)險(xiǎn)。金屬加工液中所包括的酰胺+另外的基礎(chǔ)油總和基于金屬加工液總重量計(jì)至多90wt%、更優(yōu)選至多80wt%。按照本發(fā)明的金屬加工液可包括一或多種本文所述的添加劑。金屬加工液基于金屬加工液總重量計(jì)可包括至少10wt%的添加劑。本發(fā)明的潤滑劑組合物可被用作冷凍機(jī)油。當(dāng)潤滑劑組合物是冷凍機(jī)油,添加劑優(yōu)選以基于冷凍機(jī)油總重量計(jì)1-20wt%的范圍存在。冷凍機(jī)油可具有ISO10至ISO500、優(yōu)選ISO20至ISO250的粘度。冷凍機(jī)油用在需要潤滑、特別是由于移動(dòng)部件因摩擦而發(fā)熱必須最小化的壓縮機(jī)系統(tǒng)中。按照本發(fā)明的冷凍機(jī)油可包括本文所述的一或多種添加劑。冷凍機(jī)油也可包括上述類型的另外的基礎(chǔ)油。優(yōu)選地,當(dāng)存在時(shí),另外的基礎(chǔ)油是多元醇酯基礎(chǔ)油(POE油)。任何上述特征可采取任意組合并與本發(fā)明的任何方面結(jié)合。實(shí)施例現(xiàn)在將在以下的實(shí)施例中就本發(fā)明做進(jìn)一步描述,僅為說明目的。所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì),基于適當(dāng)材料或組合物的總重量計(jì),除非另有說明。合成實(shí)施例實(shí)施例1向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入異硬脂酸(284g,1mol)、(二-2-乙基己基)胺(295g,1.05mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為稻草色澄清液體。取樣用于QC分析,得到如下結(jié)果。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.40-3.20(2H,m),3.20-3.05(2H,m),2.40-2.20(2H,m),1.90-1.50(4H,m),1.50-1.10(41H,m),1.10-0.60(18H,m)13CNMR(100MHz,CDCl3)δ173.4,51.3,48.7,38.7,37.0,36.9,33.4,32.7,32.4,32.2,30.0-29.0多個(gè)峰,29.0-28.3多個(gè)峰,27.2-26.5多個(gè)峰,25.6,23.9,23.8,23.0,22.9,22.6,19.6多個(gè)峰,14.5-14.5多個(gè)峰,11.0-10.2多個(gè)峰.實(shí)施例2向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入2-乙基己酸(184g,1.2mol)、(二-2-乙基己基)胺(281g,1mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的2-乙基己酸,直到AV低于1。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。取樣用于QC分析,得到如下結(jié)果。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.40-3.10(4H,m),2.60-2.40(1H,m),1.85-1.55(4H,m),1.55-1.40(2H,m),1.40-1.15(20H,m),1.05-0.75(18H,m)13CNMR(100MHz,CDCl3)δ176.2,51.9,51.8,50.2-49.6多個(gè)峰,42.8,39.3,39.2,37.2,32.3,32.2,30.5,29.8-29.7多個(gè)峰,28.0-27.4多個(gè)峰,25.7,23.6,23.5,22.9,22.8,13.9,13.8,12.0,10.7,10.4.實(shí)施例3向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入己二酸(146g,1.0mol)、(二-2-乙基己基)胺(600g,2.1mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于0.5。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。取樣用于QC分析,得到如下結(jié)果。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.40-3.20(4H,m),3.20-3.10(4H,m),2.45-2.25(4H,m),1.80-1.65(6H,m),1.65-1.50(2H,m),1.45-1.10(32H,m),1.05-0.75(24H,m)13CNMR(100MHz,CDCl3)δ172.6,51.1,49.4,38.2,36.7,30.2,30.1,28.2,28.1,25.0,23.6,23.5,23.4,22.7,22.6,13.6,10.5,10.2實(shí)施例4向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入3,5,5'-三甲基己酸(284g,1.9mol)、(二-2-乙基己基)胺(295g,1.05mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。取樣用于QC分析,得到如下結(jié)果。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.45-3.25(2H,m),3.25-3.10(2H,m),2.40-2.20(3H,m),1.56-1.53(1H,m),1.53-1.51(1H,m),1.50-1.15(18H,m),1.10-0.70(24H,m)13CNMR(100MHz,CDCl3)δ172.5,51.5,51.0,48.9,43.0,38.5,36.9,31.0,30.7-30.2多個(gè)峰,30.1,30.0,28.6,28.5,27.0,23.7,23.6,23.5,22.9,22.8,22.7,22.4,14.0,14.9,10.8,10.7,10.5實(shí)施例5向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入C8-10脂肪酸(C-810L由P&G供應(yīng))(200g,1.31mol)、(二-2-乙基己基)胺(281g,1mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的酸,直到AV低于0.5。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。實(shí)施例6向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入月桂酸(210g,1.05mol)、(二-2-乙基己基)胺(337g,1.20mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。實(shí)施例6A向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入預(yù)熔融的椰子脂肪酸(250g,主要脂肪酸組分包括約50wt%C12/月桂酸和約18wt%C14/肉豆蔻酸)、(二-2-乙基己基)胺(358g)和次磷酸鈉(3g)。將反應(yīng)混合物經(jīng)2小時(shí)從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于0.5。在100mmHg下逐漸抽真空來汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于0.5。將反應(yīng)混合物在80℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。實(shí)施例7向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入2-乙基己酸(288g,2mol)、二異丙胺(240g,2.4mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)180分鐘從室溫加熱至220℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在220℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。取樣用于QC分析,得到如下結(jié)果。1HNMR(400MHz,CDCl3)4.50-4.20(1H,m),3.55-3.35(1H,m),2.6-2.45(1H,m),1.75-1.16(2H,m),1.5-1.2(6H,m),1.47(6H,d,J=6.78Hz),1.21(6H,d,J=6.78Hz),0.95-0.80(6H,m)13CNMR(100MHz,CDCl3)174.3,47.7,45.8,43.4,32.6,29.5,25.9,22.6,20.6,20.4,13.6,11.7實(shí)施例8向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入異硬脂酸(288g,1mol)、二異丙基胺(280g,2.17mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至220℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在220℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。實(shí)施例9向一個(gè)配有水冷凝器連接的Dean-Stark裝置的1升圓底燒瓶中加入硬脂酸(249g,0.876mol)、(二-2-乙基己基)胺(259g,0.92mol)和次磷酸鈉(3g,0.028mol)。將反應(yīng)混合物經(jīng)40分鐘從室溫加熱至240℃。反應(yīng)有水生成并在Dean-Stark中收集/分離。有機(jī)物從Dean-Stark回流到燒瓶中。在240℃下維持反應(yīng),直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐漸抽真空1小時(shí),然后在35mmHg/240℃下汽提出過量的(二-2-乙基己基)胺,直到堿值低于2。將反應(yīng)混合物在110℃下冷卻,完全真空下通過濾紙過濾,得到產(chǎn)物,為液體酰胺。實(shí)施例10-13遵從上列用于生產(chǎn)實(shí)施例1-9的方法,用下表1所列反應(yīng)物來生產(chǎn)更多酰胺。表1:實(shí)施例胺酸10二異丁胺2-乙基己酸11雙十三胺(異構(gòu)體混合物)2-乙基己酸12二(2-乙基己基)胺C36二聚酸13二(2-乙基己基)胺癸二酸實(shí)施例1-10的性質(zhì)上面實(shí)施例1-10所生產(chǎn)酰胺的物理性質(zhì)是按照工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法測定的,結(jié)果記錄在下表2。四種公知的潤滑油基礎(chǔ)油的性質(zhì)也已包括在表內(nèi)以便于比較。表2:性能實(shí)施例實(shí)施例14:水解穩(wěn)定性評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)水解穩(wěn)定性,使用了兩個(gè)ASTM試驗(yàn)方法:ASTMD2619-液壓液水解穩(wěn)定性的試驗(yàn)方法(酒瓶法)和ASTMD943加抑制劑礦物油氧化特性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,這也反映了潤滑劑的水解穩(wěn)定性。ASTMD943加抑制劑礦物油氧化特性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法最初是用來測定礦物油的氧化穩(wěn)定性。但后來確定它也可用來評(píng)價(jià)酯基潤滑油的水解穩(wěn)定性。油暴露在大氣中氧可能會(huì)在水和金屬催化的反應(yīng)中形成污泥和羧酸。在本實(shí)施例中,將300ml測試材料和60ml水在試管中與鐵-銅催化劑一起加熱到95℃。氧氣以受控速率鼓泡通過測試材料-水混合物。定期,通常是每隔一小時(shí)取出一小份油并測定酸值。當(dāng)酸值達(dá)到2mgKOH時(shí),試驗(yàn)視為已經(jīng)完成,記錄下從開始測試后的小時(shí)數(shù)。在本實(shí)施例中,將實(shí)施例1和2純酰胺的水解穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果與潤滑劑應(yīng)用中常用酯進(jìn)行了比較。具體地,對(duì)比例A(2-乙基己基油酸酯,得自Croda的PRIOLUBETM1415)、對(duì)比例B(己二酸三異癸酯(Triisodecyladipate),得自Croda的PRIOLUBETM1936),對(duì)比例C(TMP癸酸酯/辛酸酯,得自CrodaPRIOLUBETM3970)和對(duì)比例D(季戊四醇四-3,5,5-三甲基己酸酯,具有超常氧化和水解穩(wěn)定性的酯,得自Croda的PRIOLUBETM1965)與實(shí)施例1和2的酰胺進(jìn)行了比較,結(jié)果示于下表3。表3純材料的氧化和水解穩(wěn)定性試驗(yàn)材料ASTMD943結(jié)果,小時(shí)對(duì)比例A8對(duì)比例B13對(duì)比例C36對(duì)比例D23實(shí)施例152實(shí)施例2672**報(bào)告時(shí)試驗(yàn)仍在進(jìn)行,當(dāng)前酸值為0.96mgKOHASTMD2619測定潤滑劑組合物的抗水解能力。在試驗(yàn)條件下對(duì)水不穩(wěn)定的組合物會(huì)形成腐蝕性酸性和不溶性污染物。將75g要測試的潤滑劑組合物、25g水和拋光銅條密封在瓶子,然后放入200℉(93℃)烘箱并以5rpm轉(zhuǎn)速翻轉(zhuǎn)48小時(shí)。測試結(jié)束時(shí)各組合物報(bào)告的值是酸值變化、水的總酸度、重量變化和銅帶的外觀。結(jié)果示于下表4。本例中,用來評(píng)價(jià)水解穩(wěn)定性的潤滑劑組合物是基于標(biāo)準(zhǔn)齒輪油且配方如下:10%質(zhì)量的試驗(yàn)材料87.35%質(zhì)量的GRIV基礎(chǔ)油(PAO)2.65%質(zhì)量的307齒輪油(AftonChemical)表4:工業(yè)齒輪油配方中的水解穩(wěn)定性實(shí)施例15:揮發(fā)性評(píng)價(jià)按照試驗(yàn)方法ASTMD6375-09用熱重分析儀(TGA)Noack法測定潤滑油蒸發(fā)損失的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法測定純?cè)囼?yàn)材料的揮發(fā)性。對(duì)比例E(GRII礦物油(PURE110N,來自Phillips66Co))和F(PAO4(SPECTRASYNTM4,ExxonChemicals))加入試驗(yàn)矩陣用于比較。結(jié)果如下表5所示。表5:試驗(yàn)材料的NOACK揮發(fā)度和運(yùn)動(dòng)粘度@100℃(KV100)實(shí)施例16:添加劑的溶解度各種潤滑劑添加劑的相對(duì)溶解度的測試方法是將各個(gè)添加劑和添加劑包與PAO40(SPECTRASYNTM40,得自ExxonMobilChemicals)連同選自實(shí)施例1和2的酰胺、對(duì)比例B和C的酯或PAO4(SPECTRASYNTM4,得自ExxonMobilChemicals)的第二基礎(chǔ)油一起進(jìn)行調(diào)混。通過在65℃下用600RPM攪動(dòng)將潤滑劑基礎(chǔ)油(PAO40和第二基礎(chǔ)油)和添加劑或添加劑包攪拌1小時(shí)來促進(jìn)混合。完成調(diào)混后,將所得油樣密封在氣密罐和在24℃下保存30天。儲(chǔ)存1個(gè)月(30天)后,對(duì)潤滑劑樣品進(jìn)行目視檢查,并記錄外觀。結(jié)果示于下表6、7和8。測試的添加劑是甘油單油酸酯(GMO,得自CrodaIncasPRIOLUBETM1407)、二烷基二硫代氨基甲酸鉬(822,得自VanderbiltChemicalsLLC)和工業(yè)齒輪油包(307,得自AftonChemicalCorporation)。表6:含1wt%甘油單油酸酯的調(diào)混物(所有數(shù)值都是wt%)表7:含1wt%二烷基二硫代氨基甲酸鉬的調(diào)混物(所有數(shù)值都是wt%)表8:含2.65wt%307齒輪油添加劑的調(diào)混物(所有數(shù)值都是wt%)正如通過上面實(shí)施例方式所描述和展示的,本發(fā)明的潤滑劑組合物和仲支化胺與羧酸反應(yīng)產(chǎn)物的酰胺提供了一種商業(yè)可行的和比現(xiàn)有的潤滑材料和組合物更強(qiáng)的替代品。任何或所有的公開的特征和/或所述任何方法或工藝的任何或所有步驟都可以任何組合方式進(jìn)行組合。本文所公開的每個(gè)特征均可被起到相同、等價(jià)或相似目的的替代特征所替代。因此,除非另外指明,否則所公開的每個(gè)特征僅僅是等同或相似特征的通用系列中的一個(gè)實(shí)例。所述陳述全文適用,除非另有說明。術(shù)語說明書,為了這些目的,包括說明書和后附的權(quán)利要求書、摘要和附圖。權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.潤滑劑組合物,其包括:a)酰胺,其是仲支化胺與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物;和b)至少一種添加劑。2.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中酰胺是式(Ia)或(Ib)的酰胺:其中:R1和R2獨(dú)立地選自C3-C18線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R3選自C3-C50線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R4選自C1-C50線型或支化的、飽和或不飽和的亞烴基;和n是0或1,其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。3.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中仲支化胺反應(yīng)物具有式(II):其中R1和R2獨(dú)立地選自C3-C18線型或支化的、飽和或不飽和的烴基,且其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。4.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中所述羧酸是一元羧酸且所述酰胺是單酰胺。5.按權(quán)利要求4的潤滑劑組合物,其中所述一元羧酸包括4-36個(gè)碳原子。6.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中所述羧酸是二元羧酸且所述酰胺是二酰胺。7.按權(quán)利要求6的潤滑劑組合物,其中所述二元羧酸包括2-14個(gè)碳原子或24-52個(gè)碳原子。8.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中純酰胺按ASTMD943所說明的方法測定的水解穩(wěn)定性至少為40小時(shí)。9.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中所述潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少1wt%至最高99.9wt%的酰胺。10.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中所述潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少0.1wt%至最高40wt%的所述至少一種添加劑。11.按權(quán)利要求1的潤滑劑組合物,其中所述潤滑劑組合物包括另外的基礎(chǔ)油。12.按權(quán)利要求11的潤滑劑組合物,其中所述潤滑劑組合物包括基于組合物總重量計(jì)至少1wt%至最高98.9wt%的另外的基礎(chǔ)油。13.提高添加劑溶解度或潤滑劑組合物清凈性的方法,包括將以下組分加入潤滑劑組合物:a)酰胺,其是仲支化胺與羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物;和b)至少一種添加劑。14.生產(chǎn)水解穩(wěn)定的潤滑劑組合物的方法,包括:a)將仲支化胺與羧酸進(jìn)行反應(yīng)來形成酰胺;和b)將至少一種添加劑加入到所述酰胺中。15.按權(quán)利要求14的方法,其中酰胺是式(Ia)或(Ib)的酰胺:其中:R1和R2獨(dú)立的選自C3-C18線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R3選自C3-C50線型或支化的、飽和或不飽和的烴基;R4選自C1-C50線型或支化的、飽和或不飽和的亞烴基;和n是0或1,其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。16.按權(quán)利要求14的方法,其中仲支化胺反應(yīng)物具有式(II):其中R1和R2獨(dú)立的選自C3-C18線型或支化的、飽和或不飽和的烴基,且其中R1和R2的至少一個(gè)是支化的。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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