專利名稱：一種分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法，適用于有分子篩脫蠟裝置的煉油企 業(yè)選用。
背景技術(shù)：
液體石蠟(液蠟)是重要的化工原料，具有廣泛的用途，其生產(chǎn)方法主要包括異丙 醇_尿素脫蠟和分子篩脫蠟等方法，其中分子篩脫蠟工藝需要選擇嚴(yán)格的原料，一般是直 餾煤油，同時(shí)還需經(jīng)過(guò)加氫等預(yù)處理過(guò)程。直餾煤油主要用于生產(chǎn)噴氣燃料和部分溶劑油，由于直餾煤油收率較低，由其獲 得產(chǎn)品的附加值較高，因此，直餾煤油原料的供應(yīng)十分緊張。目前，雖然采用高壓加氫裂化 技術(shù)可以生產(chǎn)部分噴氣燃料，但隨著航空事業(yè)的快速發(fā)展，煤油餾分的供應(yīng)仍未得到緩解。 同時(shí)，高壓加氫裂化技術(shù)需要在高溫高壓下操作，投資和加工成本均較高，其經(jīng)濟(jì)上的競(jìng)爭(zhēng) 優(yōu)勢(shì)不足。渣油的延遲焦化技術(shù)是煉廠中重油輕質(zhì)化的重要工藝過(guò)程，由于投資較低因此大 多數(shù)煉廠都有延遲焦化裝置，焦化餾分油可以分餾出焦化汽油、焦化柴油和焦化蠟油，但都 具有質(zhì)量差、雜質(zhì)含量高的特點(diǎn)，必須經(jīng)過(guò)加氫后才能使用。一般加氫汽油作為重整原料或 乙烯裂解原料，加氫柴油作為車用柴油調(diào)和組分?，F(xiàn)有技術(shù)雖然也可以使焦化輕餾分油得 到充分利用，但產(chǎn)品附加值較低，并且焦化汽油加氫裝置還經(jīng)常會(huì)由于壓力降上升過(guò)快而 影響裝置的正常生產(chǎn)；焦化柴油加氫生成油作為車用燃料，由于國(guó)家對(duì)市場(chǎng)的調(diào)控，利潤(rùn)空 間很小。焦化餾分油中雖然包括煤油餾分，但要生產(chǎn)噴氣燃料仍需特別的處理方法。 CN1478867A公開(kāi)了一種從焦化餾分油生產(chǎn)噴氣燃料的方法。該方法針對(duì)焦化柴油或焦化汽 柴油原料，采用含沸石的酸性催化劑，在適宜的工藝條件下，對(duì)焦化原料油進(jìn)行加氫處理， 產(chǎn)物經(jīng)分餾后可以得到噴氣燃料產(chǎn)品。采用該方法只能生產(chǎn)出噴氣燃料產(chǎn)品，仍不能作為 分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料，并且對(duì)焦化汽柴油原料的適應(yīng)性較差，處理劣質(zhì)環(huán)烷基 焦化餾分油難度較大。CN1458233A公開(kāi)了一種焦化全餾分油加氫精制的方法。該方法采用焦化全餾分油 加氫精制流程，用于生產(chǎn)清潔車用柴油燃料。該方法不分離煤油餾分，煤油餾分做為寬餾分 柴油產(chǎn)品中的一部分，如果分離出煤油餾分，也不符合噴氣燃料的質(zhì)量要求，與分子篩脫蠟 生產(chǎn)液蠟裝置要求質(zhì)量相距更遠(yuǎn)。所以，本領(lǐng)域中除直餾煤油外，目前仍沒(méi)有適宜的分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟的原料。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種從焦化輕餾分油中獲得分子篩脫蠟生產(chǎn) 液蠟裝置原料的方法，拓展分子脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料來(lái)源，緩解直餾煤油供應(yīng)緊張的 局面，提高焦化輕餾分油的產(chǎn)品附加值，增加煉廠經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法包括如下內(nèi)容焦化輕餾分油原料與氫氣在加 氫精制條件通過(guò)Mo-Ni系加氫催化劑床層，加氫精制反應(yīng)流出物經(jīng)過(guò)氣液分離，氣液分離 后的液相分餾出煤油餾分，該煤油餾分作為分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料。其中焦化輕 餾分油原料的初餾點(diǎn)一般為30°C 70°C，終餾點(diǎn)一般為245°C 370°C。加氫精制催化劑 選擇Mo-Ni系加氫精制催化劑，催化劑載體為氧化鋁或含硅氧化鋁，催化劑載體中還含有 納米級(jí)二氧化硅，納米二氧化硅占催化劑載體重量的 10%。催化劑組成包括氧化鉬 IOwt 25wt%，氧化鎳1. 5wt%~ 5wt%，總金屬含量在11. 5wt%~ 30wt%，催化劑載體 為氧化鋁或含硅氧化鋁。焦化輕餾分油原料加氫精制反應(yīng)條件為氫分壓4. SMPa 10. OMPa,最好為 4. 8MPa 8. OMPa ；反應(yīng)溫度為260°C 360°C，最好為280°C 350°C;體積空速為0. 51Γ1 3. OtT1，最好為1. OtT1 2. OtT1 ；氫油體積比為300 800，最好為300 600。本發(fā)明分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法中，加氫精制催化劑可以使用具有適宜要求的 商品加氫精制催化劑，也可以按組成要求采用現(xiàn)有方法制備，將氧化鋁原料或含硅氧化鋁 原料與納米二氧化硅混合制成催化劑載體，然后采用浸漬法負(fù)載活性加氫金屬組分即可， 催化劑中可以添加適宜的助劑，如P、B、Ti、Zr等。納米二氧化硅可以使用市售產(chǎn)品，如粒 徑為6 IOOnm納米二氧化硅。本發(fā)明方法中，得到的煤油餾分硫含量小于1 μ g/g、氮含量小于1 μ g/g、溴指數(shù) 小于150mgBr/100g油的質(zhì)量指標(biāo)，可以直接作為分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料。同時(shí)副 產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石腦油餾和清潔柴油餾分，石腦油餾分可以作為乙烯裂解原料、重整原料或合成氨 原料，也可以直接作為制氫原料，柴油餾分可以作為清潔柴油調(diào)和組分。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)采用適用的原料、工藝流程、工藝條件和催化劑，可以將 價(jià)值較低的焦化輕餾分油直接生產(chǎn)高附加值的分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料，同時(shí)副產(chǎn) 優(yōu)質(zhì)加氫石腦油和清潔車用柴油調(diào)和組分。工藝流程簡(jiǎn)單，系統(tǒng)的操作苛刻度較低，克服了 焦化汽油單獨(dú)加氫時(shí)易結(jié)焦、操作周期短的問(wèn)題。本發(fā)明原料油適應(yīng)性強(qiáng)，可以加工各種不 同性質(zhì)的焦化輕餾分油，產(chǎn)品質(zhì)量完全可以滿足要求。裝置操作靈活性大，根據(jù)原料性質(zhì)的 不同，只需適當(dāng)調(diào)整工藝條件即可生產(chǎn)出滿足分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明過(guò)程采用單段單反應(yīng)器，焦化輕餾分油原料和氫氣直接進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng) 物料在較緩和的溫度和壓力條件下與高加氫活性的催化劑接觸，脫除液蠟餾分中的硫、氮 等雜質(zhì)并飽和微量的烯烴，產(chǎn)物進(jìn)入高壓分離器，在高壓分離器中進(jìn)行氣液分離。加氫精制 反應(yīng)流出物分離出的富氫氣體循環(huán)使用，分離出的液體產(chǎn)品進(jìn)入氣提分餾系統(tǒng)，分餾出的 煤油餾分作為分子篩脫蠟裝置的原料，石腦油餾分作為乙烯裂解原料、重整原料或合成氨 原料，也可以直接作為制氫原料，柴油餾分作為清潔柴油調(diào)和組分。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。焦化輕餾分油原料加氫精制催化劑為載體中含有納米二氧化硅的加氫精制催化 劑，催化劑制備方法采用浸漬法，催化劑載體中含有納米二氧化硅組分，活性金屬和助劑含 量為占催化劑重量的百分比。撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的加氫精制催化劑FF-36催化 劑具有類似性質(zhì)，其理化性質(zhì)見(jiàn)表1。
實(shí)施例1焦化輕餾分油原料1與氫氣接觸后進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)條件為氫分壓力6. 8MPa、 體積空速1. eh—1、反應(yīng)溫度340°C、氫油體積比450 1，催化劑使用FF-36加氫精制催化劑。 原料油性質(zhì)及試驗(yàn)結(jié)果列于表2。由表2可見(jiàn)，煤油餾分完全可以滿足分子篩脫蠟裝置原料的要求；加氫石腦油可 以作為重整原料的要求，也可以作為乙烯裂解原料或制氫原料；加氫柴油是清潔車用柴油 調(diào)和組分。實(shí)施例2焦化輕餾分油原料2與氫氣接觸后進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)條件為氫分壓力7.5MPa、 體積空速Ι.δΙΓ1、反應(yīng)溫度350°C、氫油體積比500 1，催化劑使用表1中A。原料油性質(zhì) 及試驗(yàn)結(jié)果列于表3。由表3可見(jiàn)，煤油餾分完全可以滿足分子篩脫蠟裝置原料的要求；加氫石腦油可 以作為重整原料的要求，也可以作為乙烯裂解原料或制氫原料；加氫柴油是清潔車用柴油 調(diào)和組分。實(shí)施例3焦化輕餾分油原料3與氫氣接觸后進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)條件為氫分壓力6. OMPa, 體積空速1.5h_\反應(yīng)溫度330°C、氫油體積比550 1，催化劑使用表1中B。原料油性質(zhì) 及試驗(yàn)結(jié)果列于表4。由表4可見(jiàn)，煤油餾分完全可以滿足分子篩脫蠟裝置原料的要求；加氫石腦油可 以作為重整原料的要求，也可以作為乙烯裂解原料或制氫原料；加氫柴油是清潔車用柴油 調(diào)和組分。比較例按CN1458233A實(shí)施例1所述的方法，該文獻(xiàn)實(shí)施例1沒(méi)有分餾出煤油餾分，煤油 餾分部分進(jìn)入進(jìn)入汽油餾分，部分進(jìn)入柴油餾分，得到汽油餾分的硫含量為18μ g/g，氮含 量為20 μ g/g，得到柴油餾分的硫含量為384μ g/g，氮含量為370μ g/g，因此其中煤油餾分 的硫含量和氮含量肯定不能滿足分子篩脫蠟裝置原料的要求。表1催化劑的性質(zhì)指標(biāo)要求
權(quán)利要求
一種分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法，焦化輕餾分油原料與氫氣在加氫精制條件通過(guò)Mo Ni系加氫催化劑床層，加氫精制反應(yīng)流出物經(jīng)過(guò)氣液分離，氣液分離后的液相分餾出煤油餾分，其特征在于該煤油餾分作為分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料，焦化輕餾分油原料的初餾點(diǎn)為30℃～70℃，終餾點(diǎn)為245℃～370℃，加氫精制催化劑選擇Mo Ni系加氫精制催化劑，催化劑載體中含有納米級(jí)二氧化硅，納米二氧化硅占催化劑載體重量的1％～10％。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫催化劑的組成包括氧化鉬 IOwt 25wt%，氧化鎳1. 5wt%~ 5wt%，總金屬含量在11. 5wt%~ 30wt%，催化劑載體 為氧化鋁或含硅氧化鋁。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于焦化輕餾分油原料加氫精制反應(yīng)條件為 氫分壓4. 8MPa 10. OMPa,反應(yīng)溫度為260°C 360°C，體積空速為0. 51Γ1 3. 01Γ1，氫油體 積比為300 800。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于焦化輕餾分油原料加氫精制反應(yīng)條件為 氫分壓4. 8MPa 8. OMPa，反應(yīng)溫度為280°C 350°C，體積空速為1. OtT1 2. OtT1，氫油體 積比為300 600。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫精制催化劑載體中納米二氧化硅的 粒徑為6 lOOnm。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種分子篩脫蠟原料的生產(chǎn)方法，焦化輕餾分油原料與氫氣在加氫精制條件下與Mo-Ni系加氫催化劑接觸，然后經(jīng)過(guò)分餾得到石腦油餾分、煤油餾分和柴油餾分，其中煤油餾分可以直接作為分子篩脫蠟裝置的原料，石腦油餾分作為乙烯裂解原料、重整原料或合成氨原料，也可以直接作為制氫原料，柴油餾分作為清潔柴油調(diào)和組分，富氫氣體可以循環(huán)使用。本發(fā)明方法可以將劣質(zhì)焦化輕餾分油以簡(jiǎn)單的工藝加工為高附加值的分子篩脫蠟生產(chǎn)液蠟裝置的原料，副產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石腦油和清潔柴油調(diào)和組分，具有原料適應(yīng)性廣、產(chǎn)品附加值高、操作靈活、運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，可以有效提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C10G73/02GK101942334SQ20091001247
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者劉繼華, 徐大海, 李士才, 李揚(yáng), 柳偉, 牛世坤, 王震 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院