10?40wt %，更優(yōu)選為15?35wt %。
[0034]本發(fā)明采用純的氯化氫或含微量光氣的氯化氫，氯化氫氣體與二胺中所含氨基的摩爾比為1.0?10:1，優(yōu)選1.2?5:1，更優(yōu)選2?4:1。當(dāng)量比2以上，則可以保持二胺的高轉(zhuǎn)化率，如果比例為4以下，從經(jīng)濟(jì)上更有利。
[0035]為了降低成鹽反應(yīng)釜中溶液的粘度，提高成鹽效率，成鹽反應(yīng)釜中二胺鹽酸鹽的濃度控制在<40wt% (以二胺鹽酸鹽在成鹽反應(yīng)釜總?cè)芤褐械馁|(zhì)量濃度計(jì)算)。從經(jīng)濟(jì)性角度考慮，成鹽反應(yīng)釜中二胺鹽酸鹽的濃度控制在多6wt%，因而本工藝成鹽反應(yīng)釜中的二胺鹽酸鹽溶液的濃度控制在6?40wt%，優(yōu)選10?20wt%。
[0036]二胺成鹽反應(yīng)時(shí)，從成鹽角度考慮，60°C以上，則二胺能夠有效地溶解在反應(yīng)體系中，能與氯化氫有效地接觸進(jìn)行成鹽反應(yīng)，同時(shí)鹽酸鹽亦能較好的溶解在溶劑中；如果為180°C以下，則能有效的減少溶劑的揮發(fā)及冷凝蒸汽量，于經(jīng)濟(jì)上有利。綜合考慮本發(fā)明中成鹽反應(yīng)溫度為60?180 °C，優(yōu)選80?160 °C，更優(yōu)選100?140 °C。
[0037]本發(fā)明的方法中，成鹽步驟中，從二胺與HCl在混合器中開(kāi)始接觸起直到所有原料進(jìn)料完成，反應(yīng)時(shí)間為I?5h，優(yōu)選2?4h。
[0038]本發(fā)明所述步驟b中光化反應(yīng)的溫度為100?200°C，優(yōu)選120?180°C，更優(yōu)選130?160°C，絕對(duì)壓力為O?15bar，優(yōu)選為O?3bar。
[0039]本發(fā)明所述二胺選自甲苯二胺、對(duì)苯二胺、萘基二胺、環(huán)己二胺、甲基環(huán)己二胺、六亞甲基二胺、氫化二苯基甲烷二胺、異佛爾酮二胺和苯二亞甲基二胺中的一種或兩種或多種。
[0040]本發(fā)明所述步驟b中光氣與二胺的物質(zhì)的量之比為I?10:1，優(yōu)選為1.2?6:1，更優(yōu)選為1.5?4:1。
[0041]隨著成鹽反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)器中二胺鹽酸鹽濃度逐漸升高，同時(shí)二胺鹽酸鹽溶液粘度將急劇升高，現(xiàn)有技術(shù)中只能進(jìn)行低濃度的鹽酸鹽反應(yīng)，當(dāng)鹽酸鹽的濃度大于5wt%時(shí)，由于成鹽反應(yīng)速率極快，鹽酸鹽快速生成，鹽酸鹽將包裹進(jìn)料中的胺，使胺難以進(jìn)行成鹽反應(yīng)，進(jìn)而在下一步的光化反應(yīng)中，與NCO基團(tuán)反應(yīng)生產(chǎn)脲等雜質(zhì)；同時(shí)成鹽過(guò)程分散效果的降低，容易造成二胺在溶劑中局部的含量較高，與HCl反應(yīng)后，形成大顆粒及大塊沉淀，容易堵塞管線閥門(mén)，同時(shí)使得后續(xù)反應(yīng)有轉(zhuǎn)化率低的缺點(diǎn)，影響收率。本發(fā)明的攪拌研磨反應(yīng)釜中，通過(guò)動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的轉(zhuǎn)動(dòng)將生成的鹽酸鹽顆粒在動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片的鋸齒間粉碎細(xì)化，減少二胺的包裹，使被包裹的二胺進(jìn)一步與氯化氫反應(yīng)生成鹽酸鹽，保證了鹽酸鹽顆粒的細(xì)膩均勻；同時(shí)反應(yīng)釜的高溫循環(huán)流股能夠提高二胺的溶解度，使二胺反應(yīng)更充分，這些優(yōu)化均可以使成鹽反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行，在保證高品質(zhì)鹽酸鹽的同時(shí)，合成較高濃度的二胺鹽酸鹽，大大提高生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益。
[0042]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下方面:
[0043](I)本發(fā)明采用高溫成鹽工藝，避免了傳統(tǒng)成鹽工藝的低溫成鹽反應(yīng)的低溫控制，不需要專(zhuān)門(mén)的冷卻，降低了能耗；
[0044](2)本發(fā)明采用的成鹽反應(yīng)釜避免了鹽酸鹽的結(jié)塊問(wèn)題，同時(shí)減少了鹽酸鹽顆粒對(duì)二胺的包裹，提高了二胺轉(zhuǎn)化率，能夠獲得細(xì)膩均勻的鹽酸鹽溶液，鹽酸鹽平均粒徑在90um以下，避免了傳統(tǒng)成鹽工藝時(shí)的設(shè)備堵塞問(wèn)題，有利于設(shè)備長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)；
[0045](3)成鹽反應(yīng)釜中動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片的設(shè)計(jì)進(jìn)一步增大了氣液接觸面積降低了反應(yīng)時(shí)間，提高了生產(chǎn)效率，而且設(shè)備構(gòu)造簡(jiǎn)潔，便于大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。
【附圖說(shuō)明】
[0046]圖1?6是實(shí)施例1?3中使用的根據(jù)本發(fā)明的攪拌研磨反應(yīng)器示意圖。
[0047]圖1是二胺成鹽反應(yīng)流程示意圖，其中1:原料預(yù)熱器，2:預(yù)混器，3:攪拌支撐，4:采出栗，5:循環(huán)栗，6:換熱器，7:除沫器，8:分布器，9:靜旋轉(zhuǎn)片，10:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片；
[0048]圖2是動(dòng)旋轉(zhuǎn)片縱向剖面示意圖；
[0049]圖3是靜旋轉(zhuǎn)片縱向剖面示意圖；
[0050]圖4是動(dòng)旋轉(zhuǎn)片鋸齒狀結(jié)構(gòu)示意圖，其中11:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜表面與反應(yīng)器軸向的夾角α，12:傾斜段與動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜表面夾角β，13:水平段與傾斜段的夾角γ，14:傾斜段，15:水平段；
[0051]圖5是動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片咬合結(jié)構(gòu)示意圖，其中16:旋轉(zhuǎn)片傾斜表面，17:動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片相鄰表面的垂直距離；
[0052]圖6是相鄰旋轉(zhuǎn)片組示意圖，其中18:靜旋轉(zhuǎn)片的最下端，19:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端，20:軸向距離，21:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的直徑，22:靜旋轉(zhuǎn)片的外緣直徑。
【具體實(shí)施方式】
[0053]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明不限于所列出的實(shí)施例，還應(yīng)包括在本發(fā)明所要求的權(quán)利范圍內(nèi)其他任何公知的改變。
[0054]圖1?6是實(shí)施例1?3中使用的根據(jù)本發(fā)明的攪拌研磨反應(yīng)器示意圖。
[0055]圖1是二胺成鹽反應(yīng)流程示意圖，其中1:原料預(yù)熱器，2:預(yù)混器，3:攪拌支撐，4:采出栗，5:循環(huán)栗，6:換熱器，7:除沫器，8:分布器，9:靜旋轉(zhuǎn)片，10:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片；
[0056]圖2是動(dòng)旋轉(zhuǎn)片縱向剖面示意圖；
[0057]圖3是靜旋轉(zhuǎn)片縱向剖面示意圖；
[0058]圖4是動(dòng)旋轉(zhuǎn)片鋸齒狀結(jié)構(gòu)示意圖，其中11:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜表面與反應(yīng)器軸向的夾角α，12:傾斜段與動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜表面夾角β，13:水平段與傾斜段的夾角γ，14:傾斜段，15:水平段；
[0059]圖5是動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片咬合結(jié)構(gòu)示意圖，其中16:旋轉(zhuǎn)片傾斜表面，17:動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片相鄰表面的垂直距離；
[0060]圖6是相鄰旋轉(zhuǎn)片組示意圖，其中18:靜旋轉(zhuǎn)片的最下端，19:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端，20:軸向距離，21:動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的直徑，22:靜旋轉(zhuǎn)片的外緣直徑。
[0061]實(shí)施例1
[0062]使用附圖1所示工藝，成鹽反應(yīng)釜體積500L，內(nèi)有動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片組共12組，進(jìn)料口上部7組，進(jìn)料口下部5組，每個(gè)靜旋轉(zhuǎn)片的最下端與位于該靜旋轉(zhuǎn)片下方并且響鈴的動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端的軸向距離相同為50mm，進(jìn)料口位于反應(yīng)器中部的分布器上方，進(jìn)料口的最下端與分布器的最上端的軸向距離為150mm，分布器下部為動(dòng)旋轉(zhuǎn)片，分布器的最下端與此動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端之間的軸向距離為80mm，出料口位于反應(yīng)器底部。動(dòng)旋轉(zhuǎn)片為傾斜表面與軸向夾角為65°的實(shí)心圓餅狀結(jié)構(gòu)，直徑500mm，其邊緣距反應(yīng)釜?dú)んw20mm，開(kāi)孔為與軸向平行的圓形開(kāi)孔，開(kāi)孔均勻分布，開(kāi)孔率40%，開(kāi)孔數(shù)50個(gè)；靜旋轉(zhuǎn)片為傾斜表面與軸向夾角為65°的實(shí)心結(jié)構(gòu)，其與反應(yīng)釜?dú)んw連接在一起，其邊緣距中心軸最近距離50mm，開(kāi)孔為與軸向平行的圓形開(kāi)孔，開(kāi)孔均勻分布，開(kāi)孔率40 %，開(kāi)孔數(shù)50個(gè)；動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜段與整個(gè)動(dòng)旋轉(zhuǎn)片傾斜表面夾角為10°，水平段與傾斜段夾角為110°，動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片相鄰傾斜表面垂直距離0.1_，動(dòng)旋轉(zhuǎn)片水平段單段長(zhǎng)度為5_，傾斜段與水平段的長(zhǎng)度比為1:1，動(dòng)旋轉(zhuǎn)片和靜旋轉(zhuǎn)片為互補(bǔ)結(jié)構(gòu)。
[0063]在成鹽反應(yīng)釜中預(yù)先加入200Kg鄰二氯苯作為反應(yīng)溶劑，開(kāi)啟循環(huán)栗5及攪拌轉(zhuǎn)速400rpm，控制溫度至100°C，氯化氫壓縮氣體通過(guò)預(yù)混合器2以10mol/min的速度進(jìn)入反應(yīng)器，攪拌15min后，將1，6-己二胺與鄰二氯苯的混合液(進(jìn)胺濃度為20wt% )通過(guò)原料預(yù)熱器I升溫至100°C，以67Kg/h的流速進(jìn)入預(yù)混合器2與氯化氫氣體充分接觸后進(jìn)入成鹽反應(yīng)爸。
[0064]采用外循環(huán)冷卻水進(jìn)行冷卻，移走部分反應(yīng)熱。循環(huán)液流量在1.5m3/h左右。反應(yīng)液溫度維持在100°C。進(jìn)料3h后，停止1，6-己二胺與鄰二氯苯的混合液進(jìn)料，管路用氮?dú)庵脫Q，繼續(xù)通入HCl 30min。成鹽結(jié)束后，鹽酸鹽濃度為15.3wt%。用顯微鏡觀察鹽酸鹽粒子的粒徑，經(jīng)測(cè)定鹽酸鹽粒子的數(shù)均粒徑為45?57 μπι。
[0065]將得到的1，6_己二胺鹽酸鹽漿料轉(zhuǎn)移至光化反應(yīng)釜中，此光化反應(yīng)釜具有光氣進(jìn)氣管、氣相冷凝回流和攪拌。將光化反應(yīng)釜升溫，同時(shí)開(kāi)啟攪拌為300rpm，氮?dú)膺M(jìn)料為5m3/h，待溫度達(dá)到60°C后停止氮?dú)猓ㄈ牍鈿?，光氣進(jìn)料速度為10mol/min，反應(yīng)溫度130°C，待光化液澄清后停止光氣進(jìn)料，通入氮?dú)饷摮捶磻?yīng)的光氣及氯化氫氣體。將得到的光化液進(jìn)行脫溶劑、分離純化得到57.57Kg(收率為98.9mol% ) I, 6-己二異氰酸酯。
[0066]實(shí)施例2
[0067]使用附圖1所示工藝，成鹽反應(yīng)釜體積500L，內(nèi)有動(dòng)靜旋轉(zhuǎn)片組共7組，進(jìn)料口上部4組，進(jìn)料口下部3組，每個(gè)靜旋轉(zhuǎn)片的最下端與位于該靜旋轉(zhuǎn)片下方并且相鄰的動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端的軸向距離相同為200mm，進(jìn)料口位于反應(yīng)器中部的分布器上方，進(jìn)料口的最下端與分布器的最上端的軸向距離為80mm，分布器下部為動(dòng)旋轉(zhuǎn)片，分布器的最下端與此動(dòng)旋轉(zhuǎn)片的最上端之間的軸向距離為50mm，出料口位于反應(yīng)器底部。動(dòng)旋轉(zhuǎn)片為傾斜表面與軸向夾角為70°的實(shí)心圓餅狀結(jié)構(gòu)，直徑600mm，其邊緣距反應(yīng)釜?dú)んw20mm，開(kāi)孔為與軸向平行的圓形開(kāi)孔，開(kāi)孔均勻分布，開(kāi)孔率50%，開(kāi)孔數(shù)180個(gè)；靜旋轉(zhuǎn)片為傾斜