>[0058] 在約260°C _600°C的溫度范圍實(shí)施反應(yīng)，優(yōu)選310°C _500°C的范圍，特別優(yōu)選 350°C _480°C。接觸時間，雖然不關(guān)鍵，通常為0. 1-50秒，優(yōu)選接觸時間為1-15秒。
[0059] 可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方法將反應(yīng)產(chǎn)物再生和純化。一種這樣的方法 包括用冷水或適當(dāng)?shù)娜軇┫礈旆磻?yīng)器的流出氣體以去除反應(yīng)產(chǎn)物，然后通過蒸餾純化反應(yīng) 產(chǎn)物。
[0060] 通過本發(fā)明的方法制備的催化劑主要用途為丙烯氨氧化為丙烯腈。其它用途包括 丙烷氨氧化為丙烯腈，和甘油氨氧化為丙烯腈。通過本發(fā)明的方法制備的催化劑還可用于 丙烯氧化為丙烯醛和/或丙烯酸。這些方法通常為兩階段過程，其中在第一階段，在催化劑 存在下丙烯主要轉(zhuǎn)化為丙烯醛，和在第二階段，在催化劑存在下丙烯醛主要轉(zhuǎn)化為丙烯酸。 本文描述的催化劑適于在第一階段中用于丙烯氧化為丙烯醛。 具體實(shí)施方案
[0061] 為了說明本發(fā)明，將根據(jù)本發(fā)明制備的催化劑在相似的反應(yīng)條件下評價并與通過 本發(fā)明范圍以外的現(xiàn)有技術(shù)方法制備的相似的催化劑對比。提供這些實(shí)施例僅用于說明性 目的。
[0062] 具有 Ni4Mg3Fea S3Rbtl l92CraQ5Bia Je1. 76Mo12 5(i205(i.627 + 50 重量 ％ SiO2 (39 nm)的組 成的催化劑制備如下： 對比實(shí)施例1-無添加劑 反應(yīng)混合物A通過以下制備：將10, 309ml的去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬酸銨 (9371. 5g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。然后添加二氧化硅溶膠（41，486g，41重 量％二氧化硅）并攪拌。
[0063] 反應(yīng)混合物B通過以下制備：將1，829ml去離子水加熱至55°C，然后在攪拌下添 加 Fe (NO3) 3·9Η20 (2,221.9 g)'Ni(NO3) 2·6Η20 (7,107.9 g)'Mg(NO3) 2·6Η20 (4,700.5 g)和 Cr(N03)3.9H20 (122.3 g)〇
[0064] 反應(yīng)混合物Cl通過以下制備：將2, 264. 4ml去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬 酸銨（2, 058. 6g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。
[0065] 反應(yīng)混合物C2通過以下制備：將2, 264. 4ml去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬 酸銨（2, 058. 6g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。
[0066] 反應(yīng)混合物Dl通過以下制備：將5, 896. 4g的50重量％含水（NH4) 2Ce (NO3) 6溶液 加熱至55°C。當(dāng)攪拌并加熱溶液時，連續(xù)添加 Bi (Ν03)3·5Η20(1，067. Ig)和RbN03(86. 5g)， 產(chǎn)生澄清橙色的溶液。
[0067] 反應(yīng)混合物D2通過以下制備：將5, 896. 4g的50重量％含水（NH4) 2Ce (NO3) 6溶液 加熱至55°C。當(dāng)攪拌并加熱溶液時，連續(xù)添加 Bi (Ν03)3·5Η20(1，067. Ig)和RbN03(86. 5g)， 產(chǎn)生澄清橙色的溶液。
[0068] 通過將反應(yīng)混合物B在攪拌下添加至反應(yīng)混合物A中來制備反應(yīng)混合物E。
[0069] 反應(yīng)混合物Fl通過將反應(yīng)混合物Cl添加到反應(yīng)混合物Dl中來制備。這產(chǎn)生橙 色固體沉淀。繼續(xù)攪拌15分鐘，同時將溫度保持在50-55°C范圍。
[0070] 反應(yīng)混合物F2通過將反應(yīng)混合物C2添加到反應(yīng)混合物D2中來制備。這產(chǎn)生橙 色固體沉淀。繼續(xù)攪拌15分鐘，同時將溫度保持在50-55°C范圍。
[0071] 然后，將反應(yīng)混合物F1，隨后將反應(yīng)混合物F2,在攪拌下連續(xù)添加到反應(yīng)混合物E 中。
[0072] 使組合的漿料攪拌1小時，同時將其冷卻至約40°C。然后在5000rpm下在攪拌機(jī) 中使其均化3分鐘。然后，在325/140°C的入口 /出口溫度下噴霧干燥該漿料。通過在空 氣中在350°C下熱處理1小時對得到的粉末脫氮，然后在氮/空氣混合物中（50%/50%體積 /體積）在560°C下煅燒1小時。然后將得到的經(jīng)煅燒的粉末作為丙烯氨氧化催化劑測試。
[0073] 實(shí)施例1-使用添加劑 反應(yīng)混合物A通過以下制備：將153ml的去離子水加熱至65 °C，然后添加七鉬酸 銨（138. Sg)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。然后在攪拌下添加二氧化硅溶膠 (609. 8g，41重量％二氧化硅）。
[0074] 反應(yīng)混合物B通過以下制備：將28ml去離子水加熱至55°C，然后在攪拌下 添加 Fe(N03)3.9H20 (32. 9 g)、Ni (NO3) 2·6Η20 (105. 3 g)、Mg (NO3) 2·6Η20 (69. 6 g)和 Cr(N03)3.9H20 (1.81 g)〇
[0075] 反應(yīng)混合物C通過以下制備：將68ml去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬酸銨 (60. 98g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。
[0076] 反應(yīng)混合物D通過以下制備：將174. 6g的50重量％含水（NH4) 2Ce (NO3) 6溶液加 熱至55°C。當(dāng)攪拌并加熱溶液時，連續(xù)添加 Bi (Ν03)3·5Η20(31. 6g)和RbN03(2. 56g)，產(chǎn)生澄 清橙色的溶液。
[0077] 通過將反應(yīng)混合物B在攪拌下添加至反應(yīng)混合物A中來制備反應(yīng)混合物E。
[0078] 通過將反應(yīng)混合物C添加至反應(yīng)混合物D來制備反應(yīng)混合物F。這產(chǎn)生橙色固體 的沉淀。持續(xù)攪拌15分鐘，同時將溫度保持在50_55°C。
[0079] 然后將反應(yīng)混合物F在攪拌下添加到反應(yīng)混合物E中。然后，添加 NH4NO3 (24. 4g) 并持續(xù)攪拌以形成最終的催化劑前體漿料。
[0080] 使?jié){料攪拌1小時，同時將其冷卻至約40°C。然后在5000rpm下在攪拌機(jī)中使其 均化3分鐘。然后將漿料在325/140°C的入口 /出口溫度下噴霧干燥。通過在空氣中在 425°C下熱處理1小時將得到的粉末脫氮，然后在空氣中在580°C下煅燒1小時。然后將得 到的經(jīng)煅燒的粉末作為丙烯氨氧化催化劑測試。
[0081] 實(shí)施例2-使用添加劑 反應(yīng)混合物A通過以下制備：將153ml的去離子水加熱至65 °C，然后添加七鉬酸 銨（138. Sg)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。然后在攪拌下添加二氧化硅溶膠 (609. 8g，41重量％二氧化硅）。
[0082] 反應(yīng)混合物B通過以下制備：將27ml去離子水加熱至55°C，然后在攪拌下 添加 Fe(N03)3.9H20 (32. 9 g)、Ni (NO3) 2·6Η20 (105. 3 g)、Mg (NO3) 2·6Η20 (69. 6 g)和 Cr(N03)3.9H20 (1.81 g)〇
[0083] 反應(yīng)混合物C通過以下制備：將67ml去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬酸銨 (60. 98g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。
[0084] 反應(yīng)混合物D通過以下制備：將174. 7g的50重量％含水（NH4) 2Ce (NO3) 6溶液加 熱至55°C。當(dāng)攪拌并加熱溶液時，連續(xù)添加 Bi (Ν03)3·5Η20(31. 6g)和RbN03(2. 56g)，產(chǎn)生澄 清橙色的溶液。
[0085] 通過將反應(yīng)混合物B在攪拌下添加至反應(yīng)混合物A來制備反應(yīng)混合物E。
[0086] 通過將反應(yīng)混合物C添加至反應(yīng)混合物D來制備反應(yīng)混合物F。這產(chǎn)生橙色固體 的沉淀。持續(xù)攪拌15分鐘，同時將溫度保持在50-55 °C的范圍。
[0087] 然后將反應(yīng)混合物F在攪拌下添加到反應(yīng)混合物E中。然后，添加 NH4NO3 (57. 4g) 并持續(xù)攪拌以形成最終的催化劑前體漿料。
[0088] 使?jié){料攪拌1小時，同時將其冷卻至約40°C。然后在5000rpm下在攪拌機(jī)中使其 均化3分鐘。然后將漿料在325/140°C的入口 /出口溫度下噴霧干燥。通過在空氣中在 325°C下熱處理1小時將得到的粉末脫氮，然后在空氣中在560°C下煅燒1小時。然后將得 到的經(jīng)煅燒的粉末作為丙烯氨氧化催化劑測試。
[0089] 實(shí)施例3-使用添加劑 反應(yīng)混合物A通過以下制備：將153ml的去離子水加熱至65 °C，然后添加七鉬酸 銨（138. Sg)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。然后在攪拌下添加二氧化硅溶膠 (609. 8g，41重量％二氧化硅）。
[0090] 反應(yīng)混合物B通過以下制備：將28ml去離子水加熱至55°C，然后在攪拌下 添加 Fe(N03)3.9H20 (32. 9 g)、Ni (NO3) 2·6Η20 (105. 3 g)、Mg (NO3) 2·6Η20 (69. 6 g)和 Cr(N03)3.9H20 (1.81 g)〇
[0091] 反應(yīng)混合物C通過以下制備：將67ml去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬酸銨 (60. 99g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。
[0092] 反應(yīng)混合物D通過以下制備：將174. 7g的50重量％含水（NH4) 2Ce (NO3) 6溶液加 熱至55°C。當(dāng)攪拌并加熱溶液時，連續(xù)添加 Bi (Ν03)3·5Η20(31. 6g)和RbN03(2. 56g)，產(chǎn)生澄 清橙色的溶液。
[0093] 通過將反應(yīng)混合物B在攪拌下添加至反應(yīng)混合物A中來制備反應(yīng)混合物E。
[0094] 通過將反應(yīng)混合物C添加至反應(yīng)混合物D來制備反應(yīng)混合物F。這產(chǎn)生橙色固體 的沉淀。持續(xù)攪拌15分鐘，同時將溫度保持在50-55°C范圍。
[0095] 然后將反應(yīng)混合物F在攪拌下添加到反應(yīng)混合物E中。然后，添加 NH4NO3 (88. Ig) 并持續(xù)攪拌以形成最終的催化劑前體漿料。
[0096] 使?jié){料攪拌1小時，同時將其冷卻至約40°C。然后在5000rpm下在攪拌機(jī)中使其 均化3分鐘。然后將漿料在325/140°C的入口 /出口溫度下噴霧干燥。通過在空氣中在 325°C下熱處理1小時將得到的粉末脫氮，然后在空氣中在560°C下煅燒1小時。然后將得 到的經(jīng)煅燒的粉末作為丙烯氨氧化催化劑測試。
[0097] 實(shí)施例4-使用添加劑，通過浸漬添加 反應(yīng)混合物A通過以下制備：將1364ml的去離子水加熱至65°C，然后添加七鉬酸 銨（1239. 6g)并攪拌30分鐘以形成澄清無色的溶液。然后在攪拌下添加二氧化硅溶膠 (5488g，41重量％二氧化硅）。
[0098] 反應(yīng)混合物B通過以下制備：將242ml去離子水加熱至55°C，然后在攪拌下 添加 Fe(N03)3.9H20 (293. 9 g)、Ni (NO3) 2·6Η