本發(fā)明屬于甲基烯丙醇和乙縮醛制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用sn-β類催化劑同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛的方法。

背景技術(shù)：

甲基烯丙醇是一種重要的有機(jī)中間體，用于合成香料、樹脂等。以甲基烯丙醇和環(huán)氧乙烷為原料合成甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(hpeg)，用于新一代高性能混凝土減水劑。甲基烯丙醇可以合成甲基丙烯酸及其酯，還可與其他有機(jī)酸合成含有烯丙基的酯，在聚合單體、表面活性劑等方面有重要的應(yīng)用。

傳統(tǒng)制備甲基烯丙醇的方法是以2-甲基烯丙基氯為起始原料，采用堿性水解法生產(chǎn)甲基烯丙醇。us2072015、us2323781、us2313767等都是對(duì)該傳統(tǒng)方法進(jìn)行一定的改進(jìn)。堿性水解法成為最主要的生產(chǎn)甲基烯丙醇的方法之一，但存在著一定的問題：水解過程中需要加入大量的堿試劑與有機(jī)溶劑，需要較高的溫度與壓力，對(duì)環(huán)境的污染較大，并且由于副產(chǎn)物醚的存在導(dǎo)致收率較低。

以不飽和醛作為底物經(jīng)還原反應(yīng)得到不飽和醇是一種環(huán)境友好且經(jīng)濟(jì)的方法，jp-b56-36176、us2779801公開了采用醇鋁為催化劑的反應(yīng)制備不飽和醇，但異丙醇需求量較大，且均相體系難以分離。us2767221以氧化鎂為催化劑制備不飽和醇，可避免上述問題，但是反應(yīng)溫度要求較高，能耗大。

us4072727、cn102167657以催化氫化的方法還原不飽和醛制備不飽和醇，但由于需要選擇性地還原c＝o而不還原c＝c堿，常需要貴金屬作為催化劑，催化劑制備過程較為復(fù)雜，催化劑成本較大，且選擇性難以控制。因此發(fā)展新型甲基丙烯醛還原為甲基烯丙醇的方法具有重要的意義。

乙縮醛也是一種重要的化學(xué)品，主要用作溶劑，以及用于有機(jī)合成和化妝品、香料的制造，也可作為柴油添加劑來減少nox的排放。乙縮醛的制備條件較為苛刻，cn104478844、cn103717564都介紹了縮醛和縮酮的制備方法，但溫度條件、原料的選擇都較為苛刻。因此開發(fā)乙縮醛制備方法也是一項(xiàng)重要的課題。而截至目前，尚未有一種無需高溫高壓、分離簡便的同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供了一種利用sn-β類催化劑同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛的方法，利用sn-β類催化劑，以甲基丙烯醛為底物，乙醇為溶劑和氫源在較低溫度下可同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛兩種重要化學(xué)品。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案之一是：

一種利用sn-β類催化劑同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛的方法，包括：

1)在370～375k下以65～68％的hno3對(duì)h-β進(jìn)行脫鋁18～22h，所述65～68％的hno3與h-β的配方比例為18～22ml：1g，得到的粉末洗滌烘干，與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min，所述粉末與醋酸錫的比例為4～6:1，然后以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，得到sn-β類催化劑，為sn-β；

2)以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加入所述sn-β類催化劑，在67～87℃、回流條件下進(jìn)行液相傳氫還原反應(yīng)1～3h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛；所述甲基丙烯醛、乙醇及sn-β類催化劑的配方比例為0.8～3.0mmol：78～82mmol：0.05～0.5g。

一實(shí)施例中：所述步驟1)中，在將所述粉末洗滌烘干與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min后，先以氬氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，再進(jìn)行所述以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h的步驟，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar。

一實(shí)施例中：所述步驟1)中，在將所述粉末洗滌烘干與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min后，先以氬氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，再進(jìn)行所述以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h的步驟，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar；在350～355k下將得到的sn-β-ar與0.8～1.2mnano3進(jìn)行離子交換10～14h，所述sn-β-ar與0.8～1.2mnano3的配方比例為1g：45～55ml，得到的產(chǎn)物離心洗滌后在770～775k焙燒4～6h，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar-na。

一實(shí)施例中：所述步驟1)中，甲基丙烯醛與甲醇的摩爾比為0.9:80。

一實(shí)施例中：所述步驟1)中，甲基丙烯醛、乙醇及sn-β類催化劑的配方比例為0.9～2.8mmol：80mmol：0.5g。

一實(shí)施例中：所述步驟2)中，液相傳氫還原反應(yīng)溫度為77℃。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案之二是：

一種sn-β類催化劑的制備方法，在370～375k下以65～68％的hno3對(duì)h-β進(jìn)行脫鋁18～22h，所述65～68％的hno3與h-β的配方比例為18～22ml：1g，得到的粉末洗滌烘干，與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min，所述粉末與醋酸錫的比例為4～6:1，然后以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，得到sn-β類催化劑，為sn-β。

一實(shí)施例中：在將所述粉末洗滌烘干與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min后，先以氬氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，再進(jìn)行所述以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h的步驟，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar。

一實(shí)施例中：所述步驟1)中，在將所述粉末洗滌烘干與醋酸錫進(jìn)行物理研磨15～25min后，先以氬氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h，再進(jìn)行所述以空氣為流動(dòng)氣氛在820～825k焙燒2.5～3.5h的步驟，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar；在350～355k下將得到的sn-β-ar與0.8～1.2mnano3進(jìn)行離子交換10～14h，所述sn-β-ar與0.8～1.2mnano3的配方比例為1g：45～55ml，得到的產(chǎn)物離心洗滌后在770～775k焙燒4～6h，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar-na。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案之三是：

一種根據(jù)上述制備方法所制備的sn-β類催化劑。

本發(fā)明以mpv還原機(jī)理還原甲基丙烯醛制備得到甲基烯丙醇，乙醇傳氫后還原為乙醛，生成的乙醛經(jīng)過縮醛反應(yīng)得到高附加值化學(xué)品乙縮醛。

本發(fā)明所述的sn-β類催化劑是由后處理的固態(tài)離子交換法制備得到的。通過對(duì)母體h-β分子篩的脫鋁處理后，將醋酸錫與其進(jìn)行固態(tài)離子交換，進(jìn)行對(duì)鋁的取代。通過ar預(yù)處理的方法增加骨架內(nèi)sn物種的數(shù)量，減少骨架外sn物種數(shù)量，提升選擇性。通過na交換的方法進(jìn)一步除去催化劑中的酸位點(diǎn)，提升選擇性。

本技術(shù)方案與背景技術(shù)相比，它具有如下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是sn-β類催化劑活性高，可得到收率為90％和96％的甲基烯丙醇和乙縮醛；催化劑穩(wěn)定性高，可循環(huán)多次不失活；反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行，無需高溫高壓；反應(yīng)為多相反應(yīng)體系，催化劑與產(chǎn)物的分離簡便。

附圖說明

下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

圖1為sn-β類催化劑sn-β、sn-β-ar、sn-β-ar-na的x射線衍射圖。

圖2為sn-β類催化劑sn-β、sn-β-ar、sn-β-ar-na的紫外可見漫反射圖譜。

圖3為sn-β類催化劑sn-β、sn-β-ar、sn-β-ar-na的原位吡啶吸附紅外圖譜。

圖4為實(shí)施例7至11中不同催化劑加入量的活性評(píng)價(jià)結(jié)果，圖中conversion為甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率，mol為甲基烯丙醇，dal為乙縮醛。

圖5為實(shí)施例15中sn-β類催化劑sn-β-ar-na的循環(huán)使用活性評(píng)價(jià)結(jié)果。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明的內(nèi)容：

實(shí)施例1

1)sn-β制備方法：在373k下以65～68％的hno3對(duì)h-β進(jìn)行脫鋁20h，所述65～68％的hno3與h-β的配方比例為20ml：1g，得到的粉末洗滌烘干，與醋酸錫進(jìn)行物理研磨20min，所述粉末與醋酸錫的比例為5:1，然后在管式爐中以空氣為流動(dòng)氣氛在823k焙燒3h，得到sn-β類催化劑，為sn-β。

2)sn-β-ar制備方法：在373k下以65～68％的hno3對(duì)h-β進(jìn)行脫鋁20h，所述65～68％的hno3與h-β的配方比例為20ml：1g，得到的粉末洗滌烘干，與醋酸錫進(jìn)行物理研磨20min，所述粉末與醋酸錫的質(zhì)量比例為5:1，在管式爐中先以氬氣為流動(dòng)氣氛在823k焙燒3h，再以空氣為流動(dòng)氣氛在823k焙燒3h，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar。

3)sn-β-ar-na制備方法：按照上述方法制備sn-β-ar，然后在353k下將得到的sn-β-ar與1.0mnano3進(jìn)行離子交換12h，所述sn-β-ar與1.0mnano3的配方比例為1g：50ml，得到的產(chǎn)物離心洗滌后在馬弗爐中773k焙燒5h，得到sn-β類催化劑，為sn-β-ar-na。

對(duì)上述sn-β、sn-β-ar、sn-β-ar-na進(jìn)行x射線衍射表征、紫外可見漫反射表征、原位吸附吡啶紅外表征，表征結(jié)果分別見圖1、2、3。

實(shí)施例2

同時(shí)制備甲基烯丙醇和乙縮醛的方法可在10ml圓底燒瓶中進(jìn)行，并配置有冷凝回流管，熱電偶，攪拌器，加熱器等。具體地，在10ml圓底燒瓶中加入2.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)2h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表1。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為69.9％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為35.4％和41.0％。

實(shí)施例3

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)2h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表1。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為76.6％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為42.8％和50.6％。

實(shí)施例4

在10ml圓底燒瓶中加入0.9mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)2h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表1。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為88.8％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為53.6％和59.4％。

實(shí)施例5

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至67℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表2。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為51.2％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為18.4％和26.7％。

實(shí)施例6

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表2。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為61.6％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為28.4％和37.7％。

實(shí)施例7

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.05gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖4。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為41.5％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為0.7％和10.0％。

實(shí)施例8

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.1gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖4。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為49.5％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為14.7％和21％。

實(shí)施例9

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.2gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖4。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為61.6％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為28.4％和37.7％。

實(shí)施例10

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.3gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖4。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為73.7％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為40.9％和48.8％。

實(shí)施例11

在10ml圓底燒瓶中加入1.8mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.5gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)1h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖4。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為80.3％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為52.4％和58.7％。

實(shí)施例12

在10ml圓底燒瓶中加入0.9mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.5gsn-β類催化劑sn-β，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)2h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為97.2％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為71.3％和94.7％。

實(shí)施例13

在10ml圓底燒瓶中加入0.9mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.5gsn-β類催化劑sn-β-ar，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)2h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為99.5％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為85.0％和99.1％。

實(shí)施例14

在10ml圓底燒瓶中加入0.9mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.5gsn-β類催化劑sn-β-ar-na，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)3h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。以甲基丙烯醛為基準(zhǔn)，甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為98.9％，甲基烯丙醇和乙縮醛的產(chǎn)率分別為90.2％和96.6％。

實(shí)施例15

在10ml圓底燒瓶中加入0.9mmol甲基丙烯醛，80mmol乙醇，加入0.5gsn-β類催化劑sn-β-ar-na，以甲基丙烯醛為底物，乙醇作為溶劑和氫源，加熱至77℃，回流反應(yīng)3h，得到甲基烯丙醇和乙縮醛。

反應(yīng)后的產(chǎn)物，過濾后以gc-ms(hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)進(jìn)行定性分析，氣相色譜(thermotrace1310，hp-5毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm)氫焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行定量分析。檢測(cè)催化劑使用1次后的活性。

將進(jìn)行活性評(píng)價(jià)后的催化劑離心回收，在110℃烘箱中干燥過夜，并在馬弗爐中550℃焙燒5h；然后按照上述步驟重復(fù)使用催化劑進(jìn)行甲基烯丙醇和乙縮醛的合成，檢測(cè)催化劑循環(huán)使用2次、3次、4次、5次的活性，催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果見圖5。

表1.底物、溶劑摩爾比的活性評(píng)價(jià)結(jié)果

反應(yīng)條件：回流：77℃，2h，80mmol乙醇，0.2gsn-β

表2.反應(yīng)溫度的活性評(píng)價(jià)結(jié)果

反應(yīng)條件：回流：1.8mmol甲基丙烯醛，1h，80mmol乙醇，0.2gsn-β

表3.催化劑不同后處理方法的活性評(píng)價(jià)結(jié)果

反應(yīng)條件：回流：0.9mmol甲基丙烯醛，77℃，80mmol乙醇，0.5gsn-β

以上所述，僅為本發(fā)明較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。