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抗酸型酯加氫催化劑及其制備方法和應(yīng)用與酯加氫方法與流程

文檔序號(hào):11791821閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種抗酸型酯加氫催化劑,所述抗酸型酯加氫催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的活性組分和助劑,其特征在于,所述助劑為鎂、鈣、鋇、鉬、鑭、鈰、錳、銀和鋅中至少一種的硫酸鹽,且所述抗酸型酯加氫催化劑的平均孔徑為90-170nm,比表面積為80-200m2/g。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗酸型酯加氫催化劑,其中,所述抗酸型酯加氫催化劑的平均孔徑為100-160nm,比表面積為90-150m2/g。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗酸型酯加氫催化劑,其中,以所述抗酸型酯加氫催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述載體的含量為30-75重量%,所述助劑的含量為2-50重量%,所述活性組分的含量為20-65重量%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的抗酸型酯加氫催化劑,其中,所述載體為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦和氧化鋯中的至少一種,優(yōu)選為氧化鋁。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的抗酸型酯加氫催化劑,其中,所述活性組分為氧化銅、氧化銀、氧化鉑和氧化鈀中的至少一種,優(yōu)選為氧化銅。

6.一種抗酸型酯加氫催化劑的制備方法,該方法包括:

(1)通過(guò)共沉淀法制備含有載體和活性組分的混合物;以及

(2-1)將上述含有載體和活性組分的混合物進(jìn)行打漿,得到含有載體和活性組分的漿液,再將第一助劑陽(yáng)離子的水溶性鹽溶于所述含有載體和活性組分的漿液中,然后采用水溶性硫酸鹽進(jìn)行滴定沉淀,直至第一助劑陽(yáng)離子基本生成沉淀,接著將得到的滴定產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾,并將過(guò)濾得到的固體產(chǎn) 物進(jìn)行干燥和焙燒;所述第一助劑陽(yáng)離子為鈣離子、鋇離子和銀離子中的至少一種;或者,

(2-2)將第二助劑陽(yáng)離子的硫酸鹽負(fù)載在上述含有載體和活性組分的混合物上,然后將經(jīng)負(fù)載后的混合物進(jìn)行干燥和焙燒;第二助劑陽(yáng)離子為鎂離子、鉬離子、鑭離子、鈰離子、錳離子和鋅離子中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中,所述載體為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦和氧化鋯中的至少一種,優(yōu)選為氧化鋁。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法,其中,所述活性組分為氧化銅、氧化銀、氧化鉑和氧化鈀中的至少一種,優(yōu)選為氧化銅。

9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,當(dāng)所述載體為氧化鋁且所述活性組分為氧化銅時(shí),通過(guò)共沉淀法制備含有載體和活性組分的混合物的方法包括將含有水溶性鋁鹽和水溶性銅鹽的混合溶液的pH值用堿性物質(zhì)滴定至7-12進(jìn)行沉淀,然后進(jìn)行過(guò)濾,得到銅鋁沉淀產(chǎn)物,接著將所述銅鋁沉淀產(chǎn)物依次進(jìn)行水洗、干燥和焙燒。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中,所述水溶性銅鹽和水溶性鋁鹽的重量比為0.15-5:1。

11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中,所述水溶性鋁鹽為硝酸鋁、氯化鋁和硫酸鋁中的至少一種;所述水溶性銅鹽為硝酸銅、氯化銅和硫酸銅中的至少一種。

12.根據(jù)權(quán)利要求6-11中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,在所述抗酸型 酯加氫催化劑的制備過(guò)程中,各物質(zhì)的用量使得到的抗酸型酯加氫催化劑中,以所述抗酸型酯加氫催化劑的總重量為基準(zhǔn),載體的含量為30-75重量%,助劑的含量為2-50重量%,活性組分的含量為20-65重量%。

13.根據(jù)權(quán)利要求6-12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,將步驟(2-1)中所述的固體產(chǎn)物和步驟(2-2)中所述的經(jīng)負(fù)載后的混合物進(jìn)行干燥的條件相同或不同,并各自獨(dú)立地包括干燥溫度為30-150℃,干燥時(shí)間為10-24小時(shí)。

14.根據(jù)權(quán)利要求6-13中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,將步驟(2-1)中所述的固體產(chǎn)物和步驟(2-2)中所述的經(jīng)負(fù)載后的混合物進(jìn)行干燥后焙燒的方式相同或不同,并各自獨(dú)立地為將溫度從室溫以3-10℃/min的速率升至350-750℃下焙燒2-8小時(shí),然后降至室溫。

15.由權(quán)利要求6-14中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的抗酸型酯加氫催化劑。

16.權(quán)利要求1-5和15中任意一項(xiàng)所述的抗酸型酯加氫催化劑在酯類(lèi)化合物加氫反應(yīng)中的應(yīng)用。

17.一種酯加氫方法,該方法包括在權(quán)利要求1-5和15中任意一項(xiàng)所述的抗酸型酯加氫催化劑的存在下,將含酸的酯類(lèi)化合物進(jìn)行加氫反應(yīng)。

18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中,以所述含酸的酯類(lèi)化合物的總重量為基準(zhǔn),所述含酸的酯類(lèi)化合物中酸的含量為0.5-20重量%。

19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的方法,其中,所述含酸的酯類(lèi)化合物中的酸為甲酸、乙酸、乙二酸、己二酸和對(duì)苯二甲酸中的至少一種;所述含酸的酯類(lèi)化合物中的酯類(lèi)化合物為1,4-環(huán)己烷基二甲酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸環(huán)己酯、乙酸乙酯、長(zhǎng)鏈脂肪酸甲酯、草酸二甲酯、己二酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸酯中的至少一種。

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