專利名稱：甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體、制備方法及用于制備手性固定相的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種色譜固定相。本發(fā)明也涉及ー種色譜固定相的制備方法。
背景技術(shù)：
手性是自然界的本質(zhì)屬性之一?；閷τ钞悩?gòu)體的兩個手性化合物，在生物活性、藥理動力學(xué)、藥物潛在毒副作用等方面往往存在較大差異。近年來，隨著手性藥物市場占有率的不斷提高和人們對手性藥物安全性認識的逐漸深入，手性拆分技術(shù)和拆分材料的研究已經(jīng)成為當今世界新藥研發(fā)的熱點領(lǐng)域。 目前使用最為廣泛、有效的手性分離方法為液相色譜法，特別是手性高效液相色譜是近年來迅速發(fā)展起來的手性拆分方法，因其具有快速、簡單、高效的優(yōu)點而備受青睞。具有不對稱手性中心或手性識別能力的手性固定相(CSP)的研制是手性色譜發(fā)展的關(guān)鍵和核心。經(jīng)查閱中國專利數(shù)據(jù)庫發(fā)現(xiàn)以下專利(1)申請?zhí)枮?00610002010. 4的《新型化學(xué)鍵合手性固定相及其制備方法和用途》，該發(fā)明是使用手性胺I-苯基-2-對甲苯基-こ胺與手性氨基酸縮合制得新型手性基團，以2-或4-氨基-3，5- ニ硝基苯甲酰基作為新型手性基團與間隔臂的連接單元，通過化學(xué)鍵合到載體上而制得。(2)申請?zhí)枮?01010570865. 3的《ー類含有L-氨基酸基團的手性單體》，該發(fā)明中的手性單體是以L-亮氨酸等L-氨基酸為起始原料，與甲醇作用發(fā)生酯化并進一歩與丙烯酸縮合得到的。該類手性単體結(jié)構(gòu)中含有的L-氨基酸手性基團可賦予材料手性識別特性，丙烯?；械腃 = C雙鍵便于単體與其他含C = C雙鍵的單體進行自由基共聚合反應(yīng)，用以制備手性高分子材料。(3)申請?zhí)枮?00410013305. 2的《雜鏈聚合物手性固定相及其制備方法》，該發(fā)明中的雜鏈聚合物手性固定相由載體和手性高分子通過酰胺鍵或脲鍵連接而成，具有較好的手性識別能力，可廣泛用于醫(yī)藥，精細化工等行業(yè)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠用于制備柱效高，手性識別能力強，能夠拆分較為普遍的手性產(chǎn)品的聚甲基丙烯酰胺手性固定相的甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體。本發(fā)明的目的還在于提供一種甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體和聚甲基丙烯酰胺手性固定相的制備方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的本發(fā)明的甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體具有如下結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體，其特征是具有如下結(jié)構(gòu)式
2.一種甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體的制備方法，其特征是 氮氣保護下，將2. O 2. 5g碳酸鈉溶于15 25ml水中，加入2. 5 3g苯甘氨酸使其全部溶解，于O 5°C滴加I. 5 2g甲基丙烯酰氯，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，萃取，干燥，過濾，真空干燥，得甲基丙烯酰氨酸白色固體；再將甲基丙烯酰氨酸和苯胺溶于ニ氯甲烷中，于-10 0°C加入2-こ氧基-I-こ氧碳?；?1，2- ニ氫喹啉，室溫下反應(yīng)24小吋，加入50mlこ酸こ酯,依次用碳酸氫鈉水溶液、檸檬酸水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌至中性，干燥，過濾，真空干燥得甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性単體白色固體。
3.一種用甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體制備手性固定相的方法，其特征是 (1)氮氣氛下進行，向反應(yīng)瓶中加入路易斯酸O.25 O. 50g,偶氮ニ異丁腈O. 006 O. Olg以及甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體O. 5 O. 8g,并真空干燥ー小時；加入聚合反應(yīng)試劑4 6mL ;反應(yīng)溫度60°C，聚合反應(yīng)進行24 30小時；反應(yīng)結(jié)束后，聚合物在甲醇中析出，離心分離，并在60°C下真空干燥； (2)用5 8ml四氫呋喃溶解O.2 O. 3g聚合物；將聚合物溶液滴加到氨O(jiān). 8 I. 2g丙基硅膠中，超聲波分散I 5min，直至均勻分散；真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到涂覆量為20%的手性固定相。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述用甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體制備手性固定相的方法，其特征是所述反應(yīng)試劑為氯仿、甲苯或四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明提供的是一種甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體、制備方法及用于制備手性固定相的方法。氮氣保護下，將2.0～2.5g碳酸鈉溶于15～25ml水中，加入2.5～3g苯甘氨酸使其全部溶解，于0～5℃滴加1.5～2g甲基丙烯酰氯，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，萃取，干燥，過濾，真空干燥，得甲基丙烯酰氨酸白色固體；再將甲基丙烯酰氨酸和苯胺溶于二氯甲烷中，于-10～0℃加入2-乙氧基-1-乙氧碳?；?1，2-二氫喹啉，室溫下反應(yīng)24小時，加入50ml乙酸乙酯，依次用碳酸氫鈉水溶液、檸檬酸水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌至中性，干燥，過濾，真空干燥得甲基丙烯酰苯甘氨酰苯胺手性單體白色固體。應(yīng)用本發(fā)明的方法制備的手性固定相，具有較強的手性識別能力，可對多種手性化合物實現(xiàn)分離。
文檔編號B01J20/29GK102643210SQ201210105089
公開日2012年8月22日 申請日期2012年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月11日
發(fā)明者李佳妮, 李峻青, 李瑞琦, 胡興華 申請人:哈爾濱工程大學(xué)