專利名稱：一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種維生素A關鍵中間體的制備方法，更具體的講是指一種4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛(以下簡稱五碳醛)的制備方法。
背景技術：
維生素A (Va)及其衍生物是一類重要的藥品，其中Va的羧酸酯類衍生物如Va乙酸酯和棕櫚酸酯等廣泛應用于藥物、食品添加劑和飼料添加劑中。世界上各大公司的產品均以 Va羧酸酯為主((化工百科全書)編輯委員會，化工百科全書，化學工業(yè)出版社，1996年第一版，Vol. 16，P719-729),4-乙酰氧基-2-甲基_2_ 丁烯-1-醛(以下簡稱五碳醛)是以 Wittig反應為特征的C15+C5路線合成Va酯的關鍵中間體，因此，對五碳醛的合成研究具有重要的理論意義和應用價值。
權利要求
1.一種4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于，包括以下步驟首先由2-甲基-2-乙酰氧基-1，1-二甲氧基-3- 丁烯為原料，進行水解反應得到2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛，然后再由2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛為原料進行重排反應得到4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯-1-醛。
2.根據權利要求1所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述水解反應在稀的硫酸或鹽酸水溶液作用下，于50 100°C進行反應，反應時間為 1 5小時。
3.根據權利要求1或2所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的酸水溶液濃度為0. 5 2. 5N,酸水溶液的用量為原料縮醛的0. 5-2倍(質量比)。
4.根據權利要求3所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的酸水溶液濃度為1 1. 5N ；酸水溶液的用量為原料縮醛的0. 8-1. 5倍(質量比)。
5.根據權利要求2所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于水解反應溫度為70 80°C ；反應時間為2 3小時。
6.根據權利要求2所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的水解反應中，2-甲基-2-乙酰氧基-1，1-二甲氧基-3- 丁烯采用滴加的方式逐漸加入反應體系，或采用一次性投料加入反應體系。
7.根據權利要求1所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的重排反應，以雙乙腈氯化鈀或氯化亞銅為催化劑，在惰性溶劑下于50 100°C 進行。
8.根據權利要求1或7所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的催化劑用量為2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛質量比的0. 5-洲。
9.根據權利要求1或7所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于所述的惰性溶劑為乙腈或DMF，溶劑用量為2-甲基-2-乙酰氧基-3- 丁烯-1-醛的1-3倍(體積比)。
10.根據權利要求1或7所述一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法， 其特征在于所述的重排反應溫度為55-75°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制備方法，其特征在于，包括以下步驟首先由2-甲基-2-乙酰氧基-1,1-二甲氧基-3-丁烯為原料，進行水解反應得到2-甲基-2-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛，然后再由2-甲基-2-乙酰氧基-3-丁烯-1-醛為原料進行重排反應得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛；本發(fā)明具有路線簡潔，反應體系溫和，產品的含量和收率高的優(yōu)點。
文檔編號C07C69/145GK102311339SQ20111017978
公開日2012年1月11日 申請日期2011年6月30日 優(yōu)先權日2011年6月30日
發(fā)明者于緒平, 吳春雷, 沈潤溥, 胡四平, 虞國棋 申請人:浙江醫(yī)藥股份有限公司維生素廠, 紹興文理學院