專利名稱：4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷又名巴松1789，化學(xué)式C2tlH22O3，分子量310. 39，白色結(jié)晶粉末，是一種款光譜油溶性UVA紫外線吸收劑。對A區(qū)紫外線(320 400nm)有強(qiáng)烈的吸收作用，而紫外線A區(qū)被定義為“曬黑區(qū)”，所以現(xiàn)增白型化妝品均添加4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。主要用于防曬霜，防曬乳液等防曬產(chǎn)品，也可以作為防止化妝品和香水光分解的穩(wěn)定劑。主要用途為紫外線吸收劑，防曬劑，其0/W型溫和的陰離子乳化劑/穩(wěn)定劑，易操作成型。適合PH3 9范圍體系及防曬體系。是目前世界上少有的幾種UVA吸收劑中最有效的一種，目前已被公認(rèn)為是有效，安全的防曬劑?！ぷ贤饩€吸收劑4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷目前在國內(nèi)尚無企業(yè)生產(chǎn)，產(chǎn)品主要出口到歐美等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)。本產(chǎn)品合成方法主要有兩步法和一步法。而生產(chǎn)上主要采用一步縮合的方式。本發(fā)明主要針對當(dāng)前生產(chǎn)收率低，雜質(zhì)太多的缺陷，進(jìn)行深入研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法，解決以往反應(yīng)收率低和單雜大的問題，使反應(yīng)轉(zhuǎn)化率明顯提高，反應(yīng)生成的雜質(zhì)減少，使收率提高，再通過酸洗和二次精制，使產(chǎn)品質(zhì)量改善。本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下步驟( I )將對甲氧基苯乙酮和溶劑混合均勻；( 2 )將對叔丁基苯甲酸甲酯和溶劑混合均勻，加入對甲氧基苯乙酮質(zhì)量的60% 100%的甲醇鈉或乙醇鈉，升溫到40°C 100°C后滴加對甲氧基苯乙酮溶液，直到對甲氧基苯乙酮和對叔丁基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為O. 6 2. O時(shí)滴加完畢，繼續(xù)保溫反應(yīng)；( 3 )反應(yīng)完全后得到4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷粗品，調(diào)節(jié)所得粗品的PH ( 5，攪拌后溶清，水洗分層；(4)水洗好的物料經(jīng)脫除溶劑后，加甲醇溶解，再活性炭脫色，重復(fù)加入甲醇，再次精制得到產(chǎn)品4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。本發(fā)明更具體的制備方法如下( I )將對甲氧基苯乙酮和溶劑混合均勻，升溫到40°C 100°C待用；( 2)將對叔丁基苯甲酸甲酯和溶劑混合均勻，加入對甲氧基苯乙酮量的60% 100%的甲醇鈉或乙醇鈉，升溫到40°C 100°c后,然后滴加對甲氧基苯乙酮溶液,滴加速度以不超過反應(yīng)溫度為準(zhǔn)，直到對甲氧基苯乙酮和對叔丁基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為O. 6
2.O時(shí)滴加完畢，繼續(xù)保溫反應(yīng)8小時(shí)；
( 3 )反應(yīng)完全后得到4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷粗品，向所得粗品中慢慢滴加15%的鹽酸直到PH ( 5，滴加溫度不超過100°C，攪拌后溶清分掉水層，然后再水洗
二遍；(4)水洗好的物料減壓蒸餾去除溶劑后，加甲醇溶解，再活性炭脫色，重復(fù)加入甲醇，再次精制得到產(chǎn)品4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到USP標(biāo)準(zhǔn)，摩爾收率85%。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，本發(fā)明中是采用甲醇鈉和乙醇鈉催化劑作為催化劑，不但價(jià)格低，副產(chǎn)物少，比以往常采用的氨基鈉和金屬鈉等堿性催化劑安全。本發(fā)明主要采用酸洗和水洗的方式來處理反應(yīng)得到的粗品產(chǎn)物，不同于常用的直接加水洗滌的方式，增加的酸洗使反應(yīng)生成的物料不分解，而且酸洗還可以洗掉一些雜質(zhì)，使后期處理產(chǎn)物純度更高。同時(shí)，本發(fā)明的反應(yīng)摩爾收率高，綜合收率達(dá)到86%，含量高，雜質(zhì)少。含量>99%，單雜< 1%，總雜彡I. 0%。而美國藥典標(biāo)準(zhǔn)是單雜彡3. 0%，總雜彡4. 5%。同時(shí)本發(fā)明的反應(yīng)條件溫和，適應(yīng)于工業(yè)生產(chǎn)。·
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述實(shí)施例I :將30g對甲氧基苯乙酮,50ml 二甲苯放入IOOml燒杯中，玻璃棒攪拌溶清,然后轉(zhuǎn)入滴加漏斗備用。將55g對叔丁基苯甲酸甲酯，200ml 二甲苯加入500ml裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，然后再加入25g甲醇鈉，升溫到40°C。滴加對甲氧基苯乙酮溶液，滴加完后，滴加溫度不超過80°C保溫反應(yīng)8小時(shí)后滴加鹽酸，使溫度不超過100°C，直到PH ( 5，分掉水層，有機(jī)層水洗2次后，減壓蒸餾去除溶劑，該溶劑可回收套用，再加入250ml甲醇，第一次精制得到粗品，粗品再用250ml甲醇第二次精制，此次母液可套用于下一批次的粗品精制，抽濾烘干后得到類白色產(chǎn)品50. 6 g。含量彡99%，以對甲氧基苯乙酮計(jì)的產(chǎn)品摩爾收率81. 6%。實(shí)施例2 將30g對甲氧基苯乙酮，回收的50ml 二甲苯放入IOOml燒杯中，玻璃棒攪拌溶清，然后轉(zhuǎn)入滴加漏斗備用。將55g對叔丁基苯甲酸甲酯，回收的200ml 二甲苯加入500ml裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，然后再加入30g甲醇鈉，升溫到40°C。滴加對甲氧基苯乙酮溶液，滴加完后，滴加溫度不超過80°C保溫反應(yīng)8小時(shí)后滴加鹽酸，使溫度不超過100°C，直到PH彡5，分掉水層，有機(jī)層水洗2次后，減壓蒸餾去除溶劑，該溶劑可套用，再加入二次精制母液250ml，第一次精制得到粗品，粗品再用250ml甲醇第二次精制，此次母液可套用于下一批次的粗品精制，抽濾烘干后得到類白色產(chǎn)品55. 5g。含量彡99%，以對甲氧基苯乙酮計(jì)的產(chǎn)品摩爾收率86. 7%。實(shí)施例3 將30g對甲氧基苯乙酮，回收的50ml 二甲苯放入IOOml燒杯中，玻璃棒攪拌溶清，然后轉(zhuǎn)入滴加漏斗備用。將45g對叔丁基苯甲酸甲酯，回收的200ml 二甲苯加入500ml裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，然后再加入30g乙醇鈉，升溫到40°C。滴加對甲氧基苯乙酮溶液，滴加完后，滴加溫度不超過80°C保溫反應(yīng)8小時(shí)后滴加鹽酸，使溫度不超過100°C，直到PH彡5，分掉水層，有機(jī)層水洗2次后，減壓蒸餾去除溶劑，該溶劑可回收套用，再加入甲醇250ml，第一次精制得到粗品，粗品再用250ml甲醇第二次精制，此次母液可套用于下一批次的粗品精制，抽濾烘干后得到類白色產(chǎn)品55g。含量彡99%，以對甲氧基苯乙酮計(jì)的產(chǎn)品摩爾收率85. 9%?！?br> 權(quán)利要求
1.一種4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法，包括以下步驟 (I )將對甲氧基苯乙酮和溶劑混合均勻； (2 )將對叔丁基苯甲酸甲酯和溶劑混合均勻，加入對甲氧基苯乙酮質(zhì)量的60% 100%的甲醇鈉或乙醇鈉，升溫到40°C 100°C后滴加對甲氧基苯乙酮溶液，直到對甲氧基苯乙酮和對叔丁基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為O. 6 2. O時(shí)滴加完畢，繼續(xù)保溫反應(yīng)； (3 )反應(yīng)完全后得到4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷粗品，調(diào)節(jié)所得粗品的PH彡5，攪拌后溶清，水洗分層； (4)水洗好的物料經(jīng)脫除溶劑后，加甲醇溶解，再活性炭脫色，重復(fù)加入甲醇，再次精制 得到產(chǎn)品4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。包括以下步驟(1)將對甲氧基苯乙酮和溶劑混合均勻；(2)將對叔丁基苯甲酸甲酯和溶劑混合均勻，加入對甲氧基苯乙酮質(zhì)量的60%～100%的甲醇鈉或乙醇鈉，升溫到40℃～100℃后滴加對甲氧基苯乙酮溶液，直到對甲氧基苯乙酮和對叔丁基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為0.6～2.0時(shí)滴加完畢，繼續(xù)保溫反應(yīng)；(3)反應(yīng)完全后得到產(chǎn)物粗品，調(diào)節(jié)所得粗品的PH≤５，攪拌后溶清，水洗分層；(4)水洗好的物料經(jīng)脫除溶劑后，加甲醇溶解，再活性炭脫色，重復(fù)加入甲醇，再次精制得到產(chǎn)品。本發(fā)明反應(yīng)摩爾收率高，反應(yīng)條件溫和，適應(yīng)于工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C07C45/72GK102786403SQ20121026809
公開日2012年11月21日 申請日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者徐文立, 李小林, 陳軍輝 申請人:黃岡美豐化工科技有限公司