對甲基苯甲酰氯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種對甲基苯甲酰氯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]對甲基苯甲酰氯是一種重要的化學(xué)原料，用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、感光材料、染料等領(lǐng)域。隨著現(xiàn)代高分子化學(xué)及材料化學(xué)的迅速發(fā)展，逐漸成為世界上最熱門的研究領(lǐng)域之一，其應(yīng)用也越來越廣泛。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中，采用對甲基苯甲酸為原料，與三氯氧磷(或五氯化磷)反應(yīng)制得對甲基苯甲酰氯，收率為85%。但是存在雜質(zhì)多，并且難分離的問題，產(chǎn)品純度也比較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種適于工業(yè)化生產(chǎn)的對甲基苯甲酰氯的制備方法，工藝簡單，反應(yīng)速度快，能耗低，產(chǎn)品純度高，收率高。
[0005]本發(fā)明所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，在有機(jī)溶劑中，對甲基苯甲酸和氯化亞砜在催化劑的作用下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)常壓、減壓蒸餾得對甲基苯甲酰氯。
[0006]其中:
[0007]所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、四氫呋喃、氯苯、甲苯或二甲苯中的一種或幾種。
[0008]所述的對甲基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比為1:1.1?1.5。
[0009]所述的催化劑為四丁基鹵化銨、芐基三乙基鹵化銨或三苯基氧膦等相轉(zhuǎn)移催化劑中的一種或幾種。
[0010]所述的反應(yīng)溫度為60?115°C，反應(yīng)時(shí)間為10?15小時(shí)。
[0011]所述的減壓蒸餾溫度為115?120°C，壓力為-0.095MPa。
[0012]綜上所述，本發(fā)明的有益效果如下:
[0013](1)本發(fā)明采用的原料氯化亞砜，常溫下為液態(tài)，反應(yīng)過程中釋放出氣態(tài)HC1和so2，容易及時(shí)從體系中分離出去，使反應(yīng)容易進(jìn)行，反應(yīng)徹底，是一種理想的氯化劑。
[0014](2)所述制備方法先常壓蒸餾分離出有機(jī)溶劑和過量的氯化亞砜，再減壓蒸餾得到高純度產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的色譜含量在99 %以上，收率在95 %以上。
[0015](3)所述的有機(jī)溶劑和過量的氯化亞砜可以回收套用，節(jié)約成本。
[0016](4)本發(fā)明工藝簡單，反應(yīng)速度快，能耗低，尾氣易處理，更環(huán)保，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0018]實(shí)施例中用到的所有原料除特殊說明外，均為市購。
[0019]實(shí)施例1
[0020]在反應(yīng)瓶中加入50g對甲基苯甲酸、100g四氯化碳和催化劑四丁基氯化銨0.15g，攪拌均勻，使其充分溶解，再緩慢加入48.lg氯化亞砜，115°C保溫?cái)嚢?0小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾除去溶劑和過量的氯化亞砜，再減壓蒸餾得到產(chǎn)品54.5g，色譜含量為99.2%，計(jì)算收率為96.0%。
[0021]所述的減壓蒸餾溫度為115°C，壓力為-0.095MPa。
[0022]實(shí)施例2
[0023]在反應(yīng)瓶中加入60g對甲基苯甲酸、50g 二氯乙烷、70g 二氯甲烷和催化劑三苯基氧膦0.05g、芐基三乙基溴化銨0.lg、四丁基氯化銨0.03g，攪拌均勻，使其充分溶解，再緩慢加入62.9g氯化亞砜，100°C保溫?cái)嚢?2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾除去溶劑和過量的氯化亞砜，再減壓蒸餾得到產(chǎn)品65.lg，色譜含量為99.1%，計(jì)算收率為95.6%。
[0024]所述的減壓蒸餾溫度為119°C，壓力為-0.095MPa。
[0025]實(shí)施例3
[0026]在反應(yīng)瓶中加入80g對甲基苯甲酸、60g甲苯、40g 二甲苯、60g氯苯和催化劑四丁基溴化銨0.lg、芐基三乙基溴化銨0.14g，攪拌均勻，使其充分溶解，再緩慢加入90.9g氯化亞砜，80°C保溫?cái)嚢?4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾除去溶劑和過量的氯化亞砜，再減壓蒸餾得到產(chǎn)品86.5g，色譜含量為99.2%，計(jì)算收率為95.2%。
[0027]所述的減壓蒸餾溫度為120°C，壓力為-0.095MPa。
[0028]實(shí)施例4
[0029]在反應(yīng)瓶中加入100g對甲基苯甲酸、200g四氫呋喃和催化劑芐基三乙基氯化銨0.15g、三苯基氧膦0.15g，攪拌均勻，使其充分溶解，再緩慢加入131.lg氯化亞砜，60°C保溫?cái)嚢?5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾除去溶劑和過量的氯化亞砜，再減壓蒸餾得到產(chǎn)品108.8g，色譜含量為99.3%,計(jì)算收率為95.8%。
[0030]所述的減壓蒸餾溫度為117°C，壓力為-0.095MPa。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:在有機(jī)溶劑中，對甲基苯甲酸和氯化亞砜在催化劑的作用下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)常壓、減壓蒸餾得對甲基苯甲酰氯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、四氫呋喃、氯苯、甲苯或二甲苯中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:所述的對甲基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比為1:1.1?1.5。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:所述的催化劑為四丁基鹵化銨、芐基三乙基鹵化銨或三苯基氧膦中的一種或幾種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)溫度為60?115°C，反應(yīng)時(shí)間為10?15小時(shí)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲基苯甲酰氯的制備方法，其特征在于:所述的減壓蒸餾溫度為115?120°C，壓力為-0.095MPa。
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種對甲基苯甲酰氯的制備方法。所述制備方法如下：在有機(jī)溶劑中，對甲基苯甲酸和氯化亞砜在催化劑的作用下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)常壓、減壓蒸餾得對甲基苯甲酰氯。本發(fā)明工藝簡單，反應(yīng)速度快，能耗低，尾氣易處理，并且所用溶劑和氯化亞砜可回收循環(huán)利用，蒸餾得到的產(chǎn)品純度高，收率也高，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C51/64, C07C51/60, C07C63/04
【公開號(hào)】CN105330532
【申請?zhí)枴緾N201510932580
【發(fā)明人】楊德耀, 張?zhí)┿? 畢義霞, 張善民, 謝圣斌, 薛居強(qiáng), 宋立偉
【申請人】山東凱盛新材料有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年12月14日