專利名稱：一種擔載型金鎳合金納米催化劑的制備的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種金鎳合金納米催化劑的制備，具體說是一種擔載型的金鎳合金納米粒子的制備。
背景技術：
合金催化劑因其在很多反應中表現(xiàn)出優(yōu)于單金屬催化劑的活性和選擇性越來越引人關注。自從日本的Haruta等人發(fā)明了擔載型納米Au催化劑的制備方法(JP60238148和JP0194945)，納米Au催化劑被發(fā)現(xiàn)在一氧化碳低溫氧化、醇的選擇性氧化、丙烯環(huán)氧化反應和硝基芳香烯烴的選擇性加氫等反應中表現(xiàn)出奇特的催化性能。鎳催化劑在很多加氫反應，如芳烴加氫、溶劑油加氫等反應表現(xiàn)出高活性(CN1415413)。最近，電化學法制備的具有孔狀結構的塊體AuNi合金在電化學法氧化糖類的反應中表現(xiàn)出優(yōu)于塊體AuNi合金3倍之多的活性(Journal of Alloys and Compounds 509 (2011) L47-L51)。CN101920210A介紹了一種用于CO催化氧化的高效納米催化劑Au_VSB_5，采用無機氯化鹽，磷酸為原料，有機胺為模板劑，水為溶劑合成了納米孔磷酸鎳納米晶體。將合成的納米孔磷酸鎳納米晶粉體放入配好的金的無機鹽溶液中，將金粒子引入孔道之中，經氫氣和氮氣的混合氣體還原，制得到尺寸均勻，量子效應顯著的納米金負載于納米孔孔道之中的復合材料。但沒提及Au和Ni的狀態(tài)是否是合金狀態(tài)。CN1037072C介紹了一種鎳鈀合金超微粒子催化劑的制備，在真空室中，將鎳板放于陽極上，鈀薄片緊壓與鎳板上，利用電弧使鎳原子與鈀原子互相碰撞，制備納米NiPd合金超微粒子催化劑。綜上所述，目前還沒有關于擔載型的AuNi合金納米粒子的制備方法的報道。由于Au的熔點較低，在高溫處理時容易聚集，而Ni屬于高熔點金屬，通過形成AuNi合金不但可以提高Au的穩(wěn)定性，而且可以降低催化劑的成本；另外，形成合金后可能在一些反應中會表現(xiàn)出優(yōu)于單金屬催化劑的活性或選擇性；而且AuNi從相圖看不容易形成合金。因此合成一種擔載型的AuNi合金納米催化劑具有重要的意義。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種擔載型的金鎳合金納米粒子的制備方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術方案如下一種擔載型的金鎳合金納米粒子的制備方法，在表面富含羥基功能團的載體上嫁接氨基功能團，再通過絡合金并將其還原制得金納米粒子，再以金納米粒子為核吸附鎳離子并與弱還原劑一起催化鎳的還原，經過空氣焙燒和氫氣高溫處理后得到金鎳合金納米粒子，制得的催化劑中金和鎳的實際擔載量和摩爾比例與投料量和投料比接近，催化劑的總金屬重量擔載量為0. 1-10%，鎳與金的摩爾比在0. 001-5。金鎳合金納米粒子高度分散在載體上，并且具有高熱穩(wěn)定性，經過空氣焙燒和氫氣還原后，粒子的平均粒徑為3. 5nm，且尺寸分布窄。這種催化劑在一氧化碳反應中表現(xiàn)出高于單金屬金催化劑的高活性。
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具體操作條件如下I)將表面含有豐富羥基的載體按照Ig載體對應l_4ml氨基硅烷試劑的比例在有機溶劑條件下60-100°C回流2-48小時，過濾并用有機溶劑洗滌，40-80°C烘干1_6小時，得到表面氨基化的載體；2)在0_40°C時，將載體加入到金的前驅物的水溶液進行絡合，經過濾洗滌后，加入適量強還原劑還原，經過濾洗滌后，將得到的含金載體分散到鎳的前驅物水溶液中，鎳與金的比例在O. 001-5，同時加入適量弱還原劑還原，經過濾洗滌后，將固體粉末經室溫干燥，再經60-120°C烘干，350-600°C空氣焙燒，500-700°C氫氣還原，得到擔載型的金鎳合金納米粒子。所述的350_600°C空氣焙燒過程為將烘干后的物料以1_10°C /min的升溫速度升至350-600°C，并保持在350-600°C的空氣中焙燒3_10小時；所述的500-700°C氫氣還原過程為將空氣焙燒后的物料以1_20°C /min的升溫速度升至500-700°C，并保持在500-700°C的氫氣中還原1_5小時；所述的強還原劑為水合肼或硼氫化鈉。所述的弱還原劑為有機硼烷，例如，叔丁基胺硼烷。還原劑的水溶液濃度在O. 001-5mol · Γ1本發(fā)明將鎳離子的絡合和鎳的前驅物還原過程同時進行，而且鎳離子絡合后不進行洗滌過濾操作，使鎳的實際擔載量與投料量相當；同時還原過程以金納米粒子為核吸附并與弱還原劑一同催化鎳于金表面進行還原，經過焙燒和氫氣還原后使鎳和金完全形成合金;在沒有金納米粒子存在的情況下，弱還原劑不能將鎳還原；而在此采用強還原劑對鎳進行還原時，還原的鎳有大部分物理吸附于非金納米粒子存在的載體表面，只有少部分化學吸附于金納米粒子表面，經過焙燒和氫氣還原后有大量的鎳單質存在，而只有少量的鎳和金形成合金。所述有機溶劑為苯、甲苯、乙醇、環(huán)己烷中的一種或多種，所述氨基硅烷試劑為氨丙基_ 二乙氧基娃燒、N-氨乙基-3-氨丙基-二甲氧基娃燒、二乙烯二胺基丙基二甲氧基硅烷或其它含氨基的硅烷試劑，回流時用的有機溶劑的體積是氨基硅烷試劑的10-40倍。所述的金屬前驅物的水溶液的濃度在O. OOOl-Imol · L—1所述的金的前驅物包括氯金酸、溴金酸、氯金酸鹽、溴金酸鹽或者金的其他有機配合物的水溶液，鎳的前驅物包括氯化鎳，硝酸鎳，硫酸鎳，醋酸鎳或鎳的其他有機絡合物的水溶液。載體與金屬前驅物水溶液的重量體積比為I : 10-1 100。本發(fā)明具有如下優(yōu)點I.本發(fā)明采用的金屬前驅物和還原劑均廉價易得。2.本發(fā)明中金屬的實際擔載量和摩爾比例與金屬的投料量和投料比接近，節(jié)約金
屬用量。3.本發(fā)明中將不易形成互溶體的兩種金屬制成納米合金。4.本發(fā)明中的制得的金鎳納米粒子具有高熱穩(wěn)定性，并且高度分散在載體上。經過500 V空氣焙燒6h和氫氣550 V處理Ih后，金鎳合金納米粒子的平均粒徑為3. 5nm左右，
5且粒子尺度分布窄。5.本發(fā)明中的金鎳合金納米粒子對CO氧化有很高的催化活性，且活性高于單金屬金的催化活性。在原料氣組成為CO O2 He = I I 98(體積比)，氣體空速為40000 HiLgcat^h-1條件下，當鎳金摩爾比小于I時，從40°C開始金鎳合金納米催化劑的CO轉化率接近100%。 6.
對于納米金和納米鎳的其他催化反應，例如選擇加氫反應都有潛在的應用。


析。
征結果。
圖I為催化劑Al、A2、A3、A4和A5的X射線衍射(XRD)譜圖。
圖2為催化劑Al在不同處理階段的HAADF電鏡照片及粒徑統(tǒng)計分布圖。
圖3為催化劑A2的投射電子顯微鏡(TEM)和HAADF電鏡照片。
圖4為催化劑Al的單個粒子的晶面間距的高分辨電鏡照片和電子能譜(EDS)分
圖5為催化劑A2的單個粒子的電子能譜(EDS)分析。
圖6為催化劑Al在不同處理階段的Ni-K邊和Au L111邊k3傅里葉變換EXAFS表圖7為催化劑Al、A2、A3、A4和A5的一氧化碳隨溫度變化的活性。
具體實施例方式實施例I按照文獻(Zhao,D. Y. ；Huo, Q. S. ；Feng, J. L. ；Chmelka, B. F. ；Stucky,G. D. Journal of the American Chemical Society 1998,120,6024-6036)中的合成方法制備表面含有豐富羥基的SBA-15。在40°C條件下，將2g P123溶于15g水和60g鹽酸(2M)的水溶液中，完全溶解后，在不斷攪拌的情況下，加入正硅酸乙脂4. 25g，繼續(xù)攪拌24h，放入反應釜中100°C晶化48h，過濾，干燥，得到白色粉末SBA-15。將8g SBA-15放入干燥的三口燒瓶內，烘箱100 °C烘干2小時，降至室溫后加入400mL無水乙醇，攪拌均勻后加入21. 2mL的氨基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane,99%,Acros Organics)80°C回流24小時，然后過濾固體沉淀并用無水乙醇洗至用硝酸銅檢驗無藍色絮狀沉淀。之后將固體放入60°C烘箱烘干6小時，得到氨基功能化的載體SBA-15-APTES。實施例2將8g SiO2放入干燥的三口燒瓶內，烘箱100 °C烘干2小時，降至室溫后加入400mL無水乙醇，攪拌均勻后加入21. 2mL的氨基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane,99%,Acros Organics)80°C回流24小時，然后過濾固體沉淀并用無水乙醇洗至用硝酸銅檢驗無藍色絮狀沉淀。之后將固體放入60°C烘箱烘干6小時，得到氨基功能化的載體SiO2-APTES15實施例3向IOOmL燒杯中加入16mL去離子水與含金9. 56mg/mL的氯金酸水溶液6mL,在室溫下攪拌均勻后加入I. 1118g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IlmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液llmL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有IlmL去離子水和O. 2540g Ni (NO3)2 · 6H20的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液30mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，此時得到的催化劑記作Al-dry，其電鏡照片如圖2a所示，粒子均勻分散在載體SiO2上，粒子尺寸分布窄，平均粒徑2. 78nm。將催化劑Al_dry以I. 50C /min的升溫速度升至500°C，之后保持在500°C的空氣中焙燒6小時，焙燒后得到的催化劑計作Al-cal，其電鏡照片如圖2b所示，粒子均勻分散在載體SiO2上，粒子尺寸分布窄，平均粒徑3. 36nm。將催化劑Al_cal以8°C /min的升溫速度升至550°C，之后保持在550°C的氫氣中還原I小時，還原后得到催化劑記作Al，其電鏡照片如圖2c所示，粒子均勻分散在載體SiO2上，粒子尺寸分布窄，平均粒徑3. 35nm。將催化劑Al以8°C /min的升溫速度升至300°C，之后保持在300°C的含氧氣5%的02/He混合氣中氧化I小時，氧化后得到催化劑記作Al-O2，其電鏡照片如圖2d所示，粒子均勻分散在載體SiO2上，粒子尺寸分布窄，平均粒徑3. 35nm?？梢钥闯?，本方法制備出的Au-Ni合金納米粒子不但能在載體上高度分散,而且粒徑分布窄，還具有高熱穩(wěn)定性，無論是高溫還原處理還是高溫氧化處理后，納米粒子的粒徑也無明顯長大。實施例4向IOOmL燒杯中加入17. 5mL去離子水與含金19. 12mg/mL的氯金酸水溶液2. 5mL,在室溫下攪拌均勻后加入O. 956g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOml去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IOmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液9mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有5mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3) 2水溶液4. 85mL的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液8mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，空氣500°C焙燒6小時，氫氣550°C處理I小時，得到催化劑A2，粒子均勻地分布在SiO2上，粒子尺寸分布窄，平均粒徑3. 5nm,見圖3。實施例5向IOOmL燒杯中加入15mL去離子水與含金9. 56mg/mL的氯金酸水溶液5mL,在室溫下攪拌均勻后加入O. 956g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOml去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IOmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液9mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有8. 5mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3) 2水溶液I. 62mL的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液5. 5mL,繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，空氣500°C焙燒6小時，氫氣550°C處理I小時，得到催化劑A3。實施例6向IOOmL燒杯中加入15mL去離子水與含金9. 56mg/mL的氯金酸水溶液5mL,在室溫下攪拌均勻后加入O. 956g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOml去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IOmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴
7加O. 2M硼氫化鈉水溶液9mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有9mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3)2水溶液I. 2ImL的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液4mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，空氣500°C焙燒6小時，氫氣550°C處理I小時，得到催化劑A4。實施例7向IOOmL燒杯中加入15mL去離子水與含金9. 56mg/mL的氯金酸水溶液5mL,在室溫下攪拌均勻后加入O. 956g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOml去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IOmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液9mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有9. 5mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3) 2水溶液O. 48mL的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液4mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，空氣500°C焙燒6小時，氫氣550°C處理I小時，得到催化劑A5。實施例8采用X射線衍射表征催化劑A1、A2、A3、A4和A5，金屬衍射峰明顯寬化且位于單金屬Au與單金屬Ni之間，見圖I。這說明形成了 AuNi合金，粒子尺寸均一且粒徑小。實施例9采用高分辨電鏡得到催化劑Al上納米粒子的晶格間距，晶格間距在單金屬Au和單金屬Ni之間，說明形成了 AuNi合金，見圖4a ;對催化劑Al上的單個納米粒子進行了元素能譜分析，發(fā)現(xiàn)大多數粒子同時含有Au和Ni兩種元素，說明納米粒子是雙金屬納米粒子，見圖4b。實施例10對催化劑A2上的單個粒子的元素能譜分析，發(fā)現(xiàn)一個粒子上同時含有Au和Ni兩種元素，說明形成了雙金屬納米粒子，見圖5。實施例11采用EXAFS技術對催化劑Al_cal進行了原位表征催化劑Al_cal的表征結果見圖6中曲線a和表I中的a系列；將催化劑Al-cal進行氫氣500°C還原I小時，降至室溫后的表征結果見圖6中曲線b和表I中的b系列；再將催化劑Al在含5% O2的O2-He混合氣中300°C處理I小時，降至室溫后進行表征，結果見圖6中曲線c和表I中的c系列。從圖6和表I的EXAFS的分析結果可以看出，只有當催化劑Al-cal經過高溫氫氣還原處理后，如b系列所示，才出現(xiàn)了大量的Au-Ni化學鍵，說明此時的催化劑中形成了 Au-Ni合金，說明高溫氫氣還原處理是形成Au-Ni合金的關鍵步驟。實施例12在原料氣組成為CO O2 He=I I 98 (體積比)，氣體空速為40000HiLgcat^h-1條件下，評價了反應活性隨溫度的變化，發(fā)現(xiàn)當溫度高于40°C時，AuNi合金催化劑的活性都比單金屬金的催化活性高；從40°C開始催化劑A3和A4的一氧化碳轉化率接近100%。結果見圖7。可見,利用本制備方法可以通過Ni與Au形成合金從而提高單金屬Au的催化CO氧化的活性。
實施例13采用ICP技術對催化劑Al、A2、A3、A4和A5進行金屬Au和Ni的含量進行測定，并將其與制備催化劑的投料量進行比較，發(fā)現(xiàn)兩者接近，結果見表2。利用方法可以通過控制擔載金屬的投料量達到精確控制其實際擔載量，不但可以節(jié)約金屬的用量，而且為催化原理研究提供了精確設計催化劑的有效的制備方法。表I為催化劑Al在不同處理階段的Ni、O和Au的配位數(CN)和鍵長(R)。
Ni-ONi-NiNi-AuAu-AuAu-NiCNa4. 939. 42O. 339. 24O. 38Ra2. 062. 992. 692. 832. 69CNb2. 68I. 272. 444. 963. 36Rb2. 062. 482. 622. 782. 62CNc4. 767. 969. 74Rc2. 052. 982. 82表2為催化劑Al、A2、A3、A4和A5上金屬的實際擔載量和投料量。
樣品投料量實際擔載量Ni(wt.%)Au(wt.%)Ni:AuNi(wt.%)Au(wt.%)Ni:AuAl4.204.703:14.244.543.1:1A21.404.691:11.264.540.93:1A30.474.741:30.484.021:2.49A40.354.741:40.344.271:3.74A50.144.751:100.104.621:13.7對比例I向50mL燒杯中加入5mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3)2水溶液4. 85mL,再加入
O.956g SiO2-APTES使之分散開，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M叔丁基氨硼烷水溶液8mL，繼續(xù)攪拌30分鐘后過濾，向濾液中加入NaBH4后濾液立即變褐色，說明存在大量未被還原的鎳，在沒有金納米粒子存在的情況下，弱還原劑不能將鎳的還原；對比例2向IOOmL燒杯中加入17. 5mL去離子水與含金19. 12mg/mL的氯金酸水溶液2. 5mL,在室溫下攪拌均勻后加入O. 956g SiO2-APTES繼續(xù)攪拌30分鐘后，過濾并用IOOOml去離子水洗滌。將得到的固體重新分散到裝有IOmL去離子水的IOOmL燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液9mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗滌。得到的固體分散到裝有5mL去離子水和O. 05M的Ni (NO3) 2水溶液4. 85mL的燒杯中，在室溫下邊攪拌邊滴加O. 2M硼氫化鈉水溶液22mL，繼續(xù)攪拌15分鐘后過濾并用IOOOmL去離子水洗
9滌，在室溫下干燥后放入80°C烘箱干燥12小時，空氣500°C焙燒6小時，氫氣550°C處理I小時，得到催化劑A6。與實施例子4不同之處在于，在此采用強還原劑硼氫化鈉還原鎳，由于鎳的還原速度過快，導致形成大量單金屬鎳粒子，經過焙燒還原后只有少部分形成的金鎳合金粒子。
權利要求
1.一種擔載型的金鎳合金納米粒子的制備方法，其特征在于首先在表面富含羥基功能團的載體上嫁接能絡合金屬離子的基團，再通過絡合金并將其還原制得金納米粒子，再以金納米粒子為核吸附鎳離子并與弱還原劑一起催化鎳的還原，經過空氣焙燒和氫氣高溫處理后得到金鎳合金納米粒子，催化劑的總金屬重量擔載量為O. 1-10%，鎳與金的摩爾比在O. 001-5。
2.按照權利要求I所述的制備方法，其特征在于能絡合金屬離子的基團為-NH2、-SH、-NH-或-N = C-R ;所述的弱還原劑為有機硼烷。
3.按照權利要求I所述的催化劑，其特征在于具體操作過程如下，1)將表面富含羥基功能團的載體按照Ig載體對應l-4ml氨基硅烷試劑的比例在有機溶劑條件下60-100°C回流2-48小時，過濾并用有機溶劑洗滌，40-80°C烘干1_6小時，得到表面氨基化的載體；2)在0-40°C時，將載體加入到可溶性金的前驅物的水溶液進行絡合，經過濾洗滌后，加入強還原劑還原，經過濾洗滌后；將得到的含金載體分散到可溶性鎳的前驅物水溶液中，鎳與金的摩爾比例在O. 001-5，同時加入弱還原劑還原，經過濾洗滌后，將固體粉末經室溫干燥，再經60-120°C烘干，350-600°C空氣焙燒，500-700°C氫氣還原，得到擔載型的金鎳合金納米粒子；所述的350-600°C空氣焙燒過程為將烘干后的物料以1-10°C /min的升溫速度升至350-600°C，并保持在350-600°C的空氣中焙燒3_10小時；所述的500-700°C氫氣還原過程為將空氣焙燒后的物料以1_20°C /min的升溫速度升至500-700°C，并保持在500-700°C的氫氣中還原1_5小時；所述的強還原劑為水合肼或硼氫化鈉；所述的弱還原劑為有機硼烷。
4.根據權利要求2或3所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述有機硼烷為叔丁基胺硼烷。
5.根據權利要求I或2所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述表面富含羥基功能團的載體為表面含有羥基功能團的氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、分子篩材料或碳材料；強還原劑或弱還原劑以水溶液的形式加入，還原劑的水溶液濃度在O. 001-5mol · L'
6.按照權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述有機溶劑為苯、甲苯、乙醇、環(huán)己烷中的一種或多種；所述氨基娃燒試劑為氨丙基_ 二乙氧基娃燒、N-氨乙基-3-氨丙基-二甲氧基娃燒或二乙烯二胺基丙基二甲氧基娃燒，回流時用的有機溶劑的體積是氨基娃燒試劑的10-40倍。
7.按照權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述可溶性金的前驅物包括氯金酸、溴金酸、氯金酸鹽、溴金酸鹽或者金的其他有機配合物的水溶液，可溶性鎳的前驅物包括氯化鎳，硝酸鎳，硫酸鎳，醋酸鎳或鎳的其他有機絡合物的水溶液。
8.按照權利要求3所述的制備方法，其特征在于金或鎳的前驅物的水溶液的濃度在O. OOOl-Imol · Γ1 ；載體與金或鎳的前驅物水溶液的重量體積比為I : 10-1 100。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種擔載型的金鎳合金納米粒子的制備。首先在表面富含羥基功能團的載體上嫁接能絡合金屬離子的基團，再通過絡合金并將其還原制得金納米粒子，再以金納米粒子為核吸附鎳離子并與弱還原劑一起催化鎳的還原，經過空氣焙燒和氫氣高溫處理后得到金鎳合金納米粒子，催化劑的總金屬重量擔載量為0.1-10％，鎳與金的摩爾比在0.001-5。本發(fā)明中利用第一步制得的金納米粒子為鎳提供成核中心并催化其在弱還原劑下的還原，在載體上制得了具有高熱穩(wěn)定性和高度分散的金鎳合金納米粒子，平均粒徑為3.5nm。這種催化劑在一氧化碳反應中表現(xiàn)出高于單金屬金催化劑的高活性。
文檔編號B01J37/18GK102909034SQ201110222260
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權日2011年8月3日
發(fā)明者衛(wèi)星, 王愛琴, 張濤 申請人:中國科學院大連化學物理研究所