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改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法

文檔序號:5056099閱讀:271來源:國知局
專利名稱:改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及催化裂化領(lǐng)域內(nèi)催化劑的處理方法,更具體地說,是一種改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法。
背景技術(shù)
20世紀(jì)60年代初最早使用的Y型沸石是經(jīng)稀土交換的稀土 Y (REY)沸石。REY沸石硅鋁比小于5,稀土含量以RE2O3計不低于17重% (占沸石),酸中心密度高,氫轉(zhuǎn)移性能強(qiáng),汽油中烯烴和環(huán)烷烴含量低,導(dǎo)致汽油辛烷值下降,而不得不以四乙基鉛作為提高辛烷值的添加劑。但盡管如此,Y型沸石一直是重質(zhì)石油烴流化催化裂化(FCC)所用催化劑的主要活性組分。1975年美國取消加鉛汽油,出現(xiàn)了以超穩(wěn)Y(USY)沸石取代REY沸石作為活性組元的裂化催化劑。USY是通過水熱處理法使Y型沸石骨架脫鋁而制成的一種高硅Y沸石,該沸石的硅鋁比一般在5 10之間,不含或含少量稀土。由于USY的骨架硅鋁比提高、酸中心密度降低,其氫轉(zhuǎn)移性能減弱。因而,汽油的烯烴含量增加、辛烷值提高。20世紀(jì)80年代初ZSM-5類擇型沸石開始被應(yīng)用于FCC催化劑,用以提高汽油的辛烷值。ZSM-5在FCC中的作用實際上是選擇性地將汽油餾分中辛烷值低的直鏈烴類裂化成低碳烯烴,并將部分低碳烯烴芳構(gòu)化,使汽油的辛烷值得以提高。因此,ZSM-5的應(yīng)用不可避免地會造成汽油中烯烴、芳烴含量的增加。高硅Y沸石作為催化劑活性組元,主要用于增加FCC汽油和餾分油產(chǎn)率及降低FCC過程的焦炭和氣體產(chǎn)率。無論是REY沸石,還是各種硅鋁比的USY沸石,用其制備的催化劑還不能很好地滿足對FCC目的產(chǎn)品選擇性的要求。當(dāng)其在被加入工業(yè)催化裂化裝置時,催化劑初始活性均在85以上,REY型沸石催化劑初始活性更是高達(dá)90以上。兩種沸石催化劑在高強(qiáng)度的水熱處理下,催化劑活性不斷地降低,REY型沸石催化劑活性處于直線降低中,而USY型沸石催化劑活性隨著老化時間的增加,初始活性衰減快,而后降低慢(參見Fluid Catalytic Cracking Handbook :Design,Operation,and Troubleshooting of FCC Facilities,Reza Sadeghbeigi,2nd edition, P92,圖 3 5)。原油品質(zhì)隨著原油開采量的不斷增加而越來越差,主要表現(xiàn)在原油密度變大,粘度變高,重金屬、硫、氮、膠質(zhì)和浙青質(zhì)含量及酸值變高。目前,劣質(zhì)原油與優(yōu)質(zhì)原油的價格差別隨著石油資源的短缺也越來越大,導(dǎo)致價格低廉的劣質(zhì)原油開采和加工方法越來越受到關(guān)注,也就是說,從劣質(zhì)原油中盡可能地提高輕質(zhì)油的收率,這給傳統(tǒng)的原油的加工技術(shù)帶來了巨大的挑戰(zhàn)。為了滿足日益增長的低碳烯烴化工原料和車用汽油的需求,PCT/ CN2009/000272公開了一種從劣質(zhì)原料油制取輕質(zhì)燃料油和丙烯的方法,劣質(zhì)原料油依次進(jìn)入催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的第一、二反應(yīng)區(qū)與催化轉(zhuǎn)化催化劑接觸分別發(fā)生一次反應(yīng)、二次反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物和待生催化劑經(jīng)氣固分離后,待生催化劑依次經(jīng)汽提、燒焦再后返回反應(yīng)器循環(huán)使用;反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離得到丙烯、汽油、催化蠟油及其它產(chǎn)品,其中所述催化蠟油進(jìn)入芳烴抽提裝置,分離得到抽出油和抽余油;所述抽余油循環(huán)至催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的第一反應(yīng)區(qū)或/和其它催化轉(zhuǎn)化裝置進(jìn)一步反應(yīng)得到目的產(chǎn)物丙烯和汽油。該方法中劣質(zhì)原料油經(jīng)緩和催化轉(zhuǎn)化后,所得到的催化蠟油經(jīng)芳烴抽提,抽出油中富含雙環(huán)芳烴,是很好的化工原料;抽余油富含鏈烷和環(huán)烷烴,非常適合進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化,實現(xiàn)了石油資源高效利用。該方法可以大幅度地降低干氣產(chǎn)率和焦炭產(chǎn)率。該方法所采用的催化劑是以催化劑對目的產(chǎn)物的選擇性為主。工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)的催化劑在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中存在著不斷磨損而流失,再加上為了保持反應(yīng)所需求的平衡催化劑活性而經(jīng)常卸出部分平衡催化劑,同時被迫補(bǔ)充新鮮催化劑 (目前一般新鮮催化劑活性在85以上,干氣和焦炭選擇性極差),這樣就存在著新鮮催化劑對系統(tǒng)平衡催化劑藏量的合理置換速率。因此,平衡催化劑是新鮮催化劑不斷加入與系統(tǒng)平衡催化劑連續(xù)跑損(包括人為卸劑)共同作用的結(jié)果。目前催化裂化裝置補(bǔ)充新鮮催化劑的方法,通常采取以下辦法從新鮮催化劑儲罐中來的新鮮催化劑,進(jìn)入手動或自動加料儀,經(jīng)稱重、通空氣流化后出料,將催化劑輸送至催化裂化裝置的再生器中。催化劑的水熱失活是一個平均壽命為30 100天的緩慢過程,在失活過程中,新鮮催化劑的活性、原料油的金屬含量和其他性質(zhì)、裝置的操作條件、催化劑的流失率和卸出率都難以恒定,同時,單顆粒的新鮮催化劑在進(jìn)入完全混合流動再生器的瞬間就失去了它的物理和化學(xué)性質(zhì),這些問題給準(zhǔn)確預(yù)測工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)的催化劑的年齡分布及其活性分布帶來難度。從工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)直接采取平衡催化劑樣品來測量平衡催化劑的活性或其他性質(zhì),或者基于簡化的數(shù)學(xué)模型來計算平衡催化劑的活性或其他性質(zhì),所得到的平衡催化劑活性或其他性質(zhì)只是平均活性或其他性質(zhì)的平均值。這些數(shù)值是指導(dǎo)裝置的生產(chǎn)操作和優(yōu)化產(chǎn)物分布及產(chǎn)品性質(zhì)關(guān)鍵參數(shù),但同時產(chǎn)生一個嚴(yán)重的問題,就是忽略了工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)所有單個顆粒催化劑對產(chǎn)物分布和產(chǎn)品性質(zhì)的影響差異。CN1382528A 公開了一種催化劑循環(huán)污染和老化方法,新鮮催化劑經(jīng)該方法處理后,其各項物化性質(zhì)均接近于工業(yè)平衡劑。該方法主要針對實驗室所處理的催化劑與工業(yè)平衡催化劑差異而設(shè)計的,但并不能改善工業(yè)平衡催化劑之間的活性差異。催化裂化再生方式按焦炭燃燒方式劃分可以分為完全再生方式和不完全再生方式。對于不完全再生方式,通常煙氣(通常稱之為不完全再生煙氣或半再生煙氣)中含有超過3%以上的一氧化碳,其回收利用可以實現(xiàn)節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境的作用。如果采用完全再生方式,由于熱平衡及其再生設(shè)備燒焦強(qiáng)度等限制,往往需要改造再生設(shè)備,增設(shè)取熱設(shè)備或者提高再生設(shè)備線速,為避免尾燃往往需要加入一氧化碳助燃劑。一般來說,在相當(dāng)再生設(shè)備和條件情況下,不完全再生方式比完全再生方式可以提高燒焦能力20%以上,可以緩解主風(fēng)系統(tǒng)容量。在處理重金屬含量高的重質(zhì)原料時,不完全再生方式還可以起到還原重金屬的作用,從而在反應(yīng)過程中將重金屬危害得到降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種改善催化裂化催化劑選擇性的處
理方法。研究表明單個顆粒催化劑因在工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)停留時間不同從而具有不同的裂化活性和選擇性。工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)大多數(shù)催化劑年齡較長,對活性貢獻(xiàn)較小,當(dāng)裝置運(yùn)行100天后,所加入的催化劑約有一半仍留存在系統(tǒng)中,但對活性的貢獻(xiàn)只有5%,而壽命只有25天的催化劑數(shù)量只占系統(tǒng)總量的1/6,但對整個系統(tǒng)的活性貢獻(xiàn)卻占2/3。工業(yè)催化裂化裝置內(nèi)的催化劑的活性近似為再生溫度和水蒸汽分壓的函數(shù),水蒸汽使催化劑失活過程存在著“自平衡”過程,即其失活影響隨老化時間的延長而減弱。同時,研究結(jié)果表明,催化劑從新鮮催化劑(較高的微反活性)轉(zhuǎn)變到平衡催化劑(較低的微反活性),干氣和焦炭選擇性迅速改善,直至達(dá)到平衡。因此,改善催化裂化選擇性最佳方法就是將具有較高選擇性的催化劑加入到工業(yè)催化裂化裝置中,而不是將具有較高活性的新鮮催化劑直接加入到工業(yè)催化裂化裝置中。本發(fā)明提供的一種改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法,該方法包括下列步驟(1)、將新鮮催化劑裝入流化床,優(yōu)選密相流化床;O)、將半再生煙氣和含氧氣的氣體引入流化床,并使燃料氣發(fā)生燃燒釋放熱量;(3)、通入水蒸汽并與催化劑接觸,在一定的水熱環(huán)境下進(jìn)行老化。本發(fā)明的技術(shù)方案例如是這樣具體實施的將新鮮催化劑裝入流化床優(yōu)選密相流化床內(nèi),在流化床的底部通入不完全再生方式得到含有一氧化碳的煙氣和含有氧氣的氣體,催化劑在所述氣體的作用下實現(xiàn)流化,并使一氧化碳發(fā)生燃燒釋放熱量,與此同時或然后在流化床的底部注入水蒸汽或液態(tài)水,催化劑在水蒸汽實現(xiàn)老化,老化溫度為500°C 850°C,優(yōu)選650°C 790°C,流化床的表觀線速為0. 1米/秒 0. 6米/秒,最好為0. 15秒 0. 5米/秒,老化1小時 720小時優(yōu)選 5小時 360小時后,得到老化催化劑按工業(yè)催化裂化裝置的要求,加入到工業(yè)催化裂化裝置,優(yōu)選加入到工業(yè)催化裂化裝置的再生器。需要指出的是,在本文中,再生器被視為工業(yè)催化裂化裝置的一部分。所述半再生煙氣來自催化裂化不完全再生裝置,所述不完全再生得到含一氧化碳的煙氣可以來自本裝置,也可以來自其它裝置。所述水蒸汽占流化床氣相體積分?jǐn)?shù)為 0. 01% 99. 9%,優(yōu)選 15% 60%。所述流化床老化溫度控制方法如下可以直接點燃所述半再生煙氣燃燒方式,或噴燃料油燃燒方式,或先用其他換熱手段使流化床溫度超過所述半再生煙氣燃點溫度,然后弓I入所述半再生煙氣。含一氧化碳的煙氣和含氧氣體中一氧化碳和氧氣的體積比優(yōu)選小于等于2 1。所述通入不完全再生方式得到的含一氧化碳的煙氣溫度可以在超過650°C時通入,優(yōu)選在超過670 0C時通入。引入的含一氧化碳?xì)怏w和含氧氣體可以間斷通入。所述的催化劑包括沸石、無機(jī)氧化物和任選的粘土,各組分分別占催化劑總重量 沸石1重% 50重%、無機(jī)氧化物5重% 99重%、粘土 0重% 70重%。其中沸石作為活性組分,選自中孔沸石和/或大孔沸石。中孔沸石選自ZSM系列沸石和/或ZRP沸石, 也可對上述中孔沸石用磷等非金屬元素和/或鐵、鈷、鎳等過渡金屬元素進(jìn)行改性,有關(guān) ZRP更為詳盡的描述參見US5, 232,675,ZSM系列沸石選自ZSM_5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM_23、 ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其它類似結(jié)構(gòu)的沸石之中的一種或多種的混合物,有關(guān)ZSM-5更為詳盡的描述參見US3,702,886。大孔沸石選自由稀土 Y(REY)、稀土氫Y(REHY)、不同方法得到的超穩(wěn)Y、高硅Y構(gòu)成的這組沸石中的一種或多種的混合物。無機(jī)氧化物作為粘接劑,選自二氧化硅(SiO2)和/或三氧化二鋁(Al2O3)。
粘土作為基質(zhì)(即載體),選自高嶺土和/或多水高嶺土。老化步驟后的氣體可以作為汽提蒸汽、防焦蒸汽、霧化蒸汽、提升蒸汽中的一種或幾種分別進(jìn)入催化裂化裝置中的汽提器、沉降器、原料噴嘴、和/或預(yù)提升段,也可用于其它用途如松動蒸汽等。老化步驟后的氣體可以用來換熱。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列技術(shù)效果1、催化裂化裝置內(nèi)的催化劑的活性和選擇性分布更加均勻。2、明顯地改善催化裂化催化劑的選擇性,從而干氣產(chǎn)率和焦炭產(chǎn)率明顯地降低。3、充分利用了催化裂化裝置自身資源,從而降低催化劑老化所需的成本。除非另行指明,本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員的一般理解相同的含義。盡管在本發(fā)明的實踐或測試中可以使用與本文所述的那些類似或等同的方法和材料,但下文仍描述了合適的方法和材料。在沖突的情況下,以本專利說明書(包括定義)為準(zhǔn)。此外,這些材料、方法和實施例僅是示例性而非限制性的。本文所用的術(shù)語“包括”是指可以加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和成分。這一術(shù)語包括術(shù)語“由...組成”和“基本由...組成”。術(shù)語“方法”或“工藝”是指用于實現(xiàn)指定任務(wù)的方式、手段、技術(shù)和程序,包括但不限于,化學(xué)和化工領(lǐng)域從業(yè)者已知的或他們?nèi)菀子梢阎绞?、手段、技術(shù)和程序開發(fā)出的那些方式、手段、技術(shù)和程序。在本公開中,本發(fā)明的各種方面可以以范圍格式表示。應(yīng)該理解的是,范圍格式的描述僅為方便和簡要目的使用,不應(yīng)被視為對本發(fā)明范圍的剛性限制。相應(yīng)地,一范圍的描述應(yīng)被視為具體公開了所有可能的子范圍以及在該范圍內(nèi)的逐個數(shù)值。例如,如1至6這樣的范圍的描述應(yīng)被視為具體公開了如1至3,1至4,1至5,2至4,2至6,3至6之類的子范圍,以及在該范圍內(nèi)的逐個數(shù)值,例如1、2、3、4、5和6。無論該范圍的幅寬如何,這都適用。在本文中只要指出數(shù)值范圍,意在包括所示范圍內(nèi)的任何列舉數(shù)值(分?jǐn)?shù)或整數(shù))。短語“在”第一所示數(shù)值“和”第二所示數(shù)值“之間”以及“從”第一所示數(shù)值“至”第二所示數(shù)值在本文中可互換使用并意在包括該第一和第二所示數(shù)值以及它們之間的所有分?jǐn)?shù)和整數(shù)。


本文中參照附圖僅舉例描述本發(fā)明?,F(xiàn)在詳細(xì)地特別參照附圖,要強(qiáng)調(diào),所示細(xì)節(jié)僅作為實施例和僅用于舉例說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,并且是為了提供本發(fā)明的原理和概念方面的據(jù)信最為有用和容易理解的描述而呈現(xiàn)的。在這方面,除基本理解本發(fā)明所必須的外,不試圖更詳細(xì)展示本發(fā)明的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié),聯(lián)系附圖的該描述使本領(lǐng)域技術(shù)人員弄清可以如何具體實施本發(fā)明的幾種形式。圖1為與本發(fā)明有關(guān)的催化轉(zhuǎn)化方法的基本流程示意圖,圖2為本發(fā)明提供的改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法的工藝流程示意圖。
具體實施方式
下面結(jié)合附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明所提供的方法,但本發(fā)明并不因此而受到任何限制。圖1為與本發(fā)明有關(guān)的催化轉(zhuǎn)化方法的基本流程示意圖。預(yù)提升介質(zhì)經(jīng)管線1由提升管反應(yīng)器2底部進(jìn)入,來自管線16的再生催化劑在預(yù)提升介質(zhì)的提升作用下沿提升管向上加速運(yùn)動,部分原料油經(jīng)管線3與來自管線4的霧化蒸汽一起注入提升管2反應(yīng)區(qū)I的底部,與提升管反應(yīng)器已有的物流混合,原料油在熱的催化劑上發(fā)生裂化反應(yīng),并向上加速運(yùn)動。部分回?zé)捲嫌徒?jīng)管線5與來自管線6的霧化蒸汽一起注入提升管2反應(yīng)區(qū)I的中上部,與提升管反應(yīng)器已有的物流混合,原料油在較低的含有一定炭的催化劑上發(fā)生裂化反應(yīng),并向上加速運(yùn)動進(jìn)入反應(yīng)區(qū)II繼續(xù)反應(yīng),生成的反應(yīng)產(chǎn)物油氣和失活的待生催化劑經(jīng)管線7進(jìn)入沉降器8中的旋風(fēng)分離器,實現(xiàn)待生催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物油氣的分離,反應(yīng)產(chǎn)物油氣進(jìn)入集氣室9,催化劑細(xì)粉由料腿返回沉降器。沉降器中待生催化劑流向汽提段10,與來自管線11的水蒸汽接觸。從待生催化劑中汽提出的反應(yīng)產(chǎn)物油氣經(jīng)旋風(fēng)分離器后進(jìn)入集氣室9。汽提后的待生催化劑經(jīng)斜管12進(jìn)入再生器 13,主風(fēng)經(jīng)管線14進(jìn)入再生器,燒去待生催化劑上的焦炭,使失活的待生催化劑再生,煙氣經(jīng)管線15進(jìn)入煙機(jī)。再生后的催化劑經(jīng)斜管16進(jìn)入提升管。集氣室9中的反應(yīng)產(chǎn)物油氣經(jīng)過大油氣管線17,進(jìn)入后續(xù)的分離系統(tǒng)18,分離得到的干氣經(jīng)管線19引出;分離得到的液化氣經(jīng)管線20引出;分離得到的汽油經(jīng)管線21引出;分離得到的柴油經(jīng)管線22引出;分離得到的油漿經(jīng)管線23引出。其中各餾分餾程根據(jù)煉廠實際需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。圖2為本發(fā)明提供的改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法的一種工藝流程示意圖。但新鮮催化劑老化器的位置并不局限在再生器旁邊,老化后的催化劑并不局限回到再生器內(nèi)??梢栽谠偕?旁邊設(shè)計一個新鮮催化劑老化器即密相流化床9,將新鮮的催化裂化催化劑裝入密相流化床9內(nèi),水蒸汽經(jīng)管線7與來自管線6的含一氧化碳的煙氣在管線8內(nèi)混合,混合后的氣體由密相流化床9底部經(jīng)分布板12進(jìn)入,空氣經(jīng)管線11經(jīng)分布板 12進(jìn)入密相流化床9,一氧化碳和氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)釋放熱量,密相流化床9內(nèi)的新鮮催化劑發(fā)生老化反應(yīng),老化步驟后的氣體(水蒸汽+煙氣)經(jīng)管線10由注入口 a返回到再生器 2,煙氣經(jīng)旋風(fēng)分離器3進(jìn)行氣固分離,分離后的煙氣經(jīng)管線4離開再生器,然后分成兩路, 其中一路煙氣經(jīng)管線5進(jìn)入煙機(jī),另一路煙氣則經(jīng)管線6與來自管線7的水蒸汽混合。老化后的催化劑按工業(yè)催化裂化裝置的要求,經(jīng)管線13加入到工業(yè)催化裂化裝置的再生器2 內(nèi),主風(fēng)經(jīng)管線1進(jìn)入再生器2對催化劑進(jìn)行再生。下面的實施例將對本發(fā)明予以進(jìn)一步說明,但并不因此而限制本發(fā)明。實施例和對比例中所使用的原料油的性質(zhì)列于表1。本實例1中所用的催化劑A沸石是經(jīng)老化處理的高硅沸石。該高硅沸石的制備如下用NaY經(jīng)SiCl4氣相處理及稀土離子交換,制備得到的樣品其硅鋁比為18,以RE2O3計的稀土含量為2重%,然后該樣品在800°C,100%水蒸汽下進(jìn)行老化處理。用4300克脫陽離子水將969克多水高嶺土(中國高嶺土公司產(chǎn)品,固含量73% )打漿,再加入781克擬薄水鋁石(山東淄博鋁石廠產(chǎn)品,固含量64% )和144mL鹽酸(濃度30%,比重1. 56)攪拌均勻,在60°C靜置老化1小時,保持pH為2 4,降至常溫,再加入預(yù)先準(zhǔn)備好的含800克高硅沸石(干基)和2000克化學(xué)水的沸石漿液,攪拌均勻,噴霧干燥,洗去游離Na+,得催化劑樣品A。其性質(zhì)列于表2。實施例1該實施例按照圖1和2的流程進(jìn)行試驗,新鮮催化劑A(該新鮮催化劑活性為81, 在溫度為800°C和100%水蒸氣條件下自平衡時間為10h,平衡活性為55)經(jīng)670°C、20% 水蒸氣、C0/02為1. 97,表觀線速0. 23m/s、老化時間1 老化后,所得催化劑的初始活性為 63。將該老化后的催化劑補(bǔ)充到再生器,以減壓渣油原料油A作為催化裂化的原料,在提升管反應(yīng)器的中型裝置上進(jìn)行試驗,劣質(zhì)原料進(jìn)入提升管反應(yīng)器底部,與催化劑A接觸并發(fā)生催化裂化反應(yīng),在反應(yīng)區(qū)I,反應(yīng)溫度為595°C、重時空速為IOOtT1,催化劑與原料的重量比為6,水蒸汽與原料的重量比為0. 05 ;在反應(yīng)區(qū)II,反應(yīng)溫度500°C、重時空速301Γ1,水蒸汽與原料的重量比為0. 05,再生方式為不完全再生,部分再生煙氣通入新鮮催化劑預(yù)處理裝置,煙氣中CO含量為10.8%。操作條件和產(chǎn)品分布列于表3。對比例1該對比例是按照圖1的流程進(jìn)行試驗,新鮮催化劑A(新鮮催化劑活性為81,在溫度為800°C和100%水蒸氣條件下自平衡時間為10h,平衡活性為55),未經(jīng)老化就直接補(bǔ)充到再生器,采用的原料油與實施例1相同。操作條件和產(chǎn)品分布列于表3。從表3可以看出,相對于對比例1,實施例1的干氣產(chǎn)率和焦炭產(chǎn)率分別降低0. 6 個百分點和1.98個百分點。表 權(quán)利要求
1.改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法,其特征在于該方法包括下列步驟 (1)、將新鮮催化劑裝入流化床;O)、將半再生煙氣和含氧氣的氣體引入流化床,并使燃料氣發(fā)生燃燒釋放熱量; (3)、通入水蒸汽并與催化劑接觸,在一定的水熱環(huán)境下進(jìn)行老化。
2.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述的新鮮催化劑包括沸石、無機(jī)氧化物和任選的粘土,各組分分別占催化劑總重量沸石1重% 50重%、無機(jī)氧化物5重% 99 重%、粘土 0重% 70重%,其中沸石選自中孔沸石和/或大孔沸石。
3.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于老化溫度為500°C 850°C,密相流化床的表觀線速為0. 1米/秒 0. 6米/秒,老化時間為1小時 720小時。
4.按照權(quán)利要求3的方法,其特征在于老化溫度為650°C 790°C、密相流化床的表觀線速為0. 15秒 0. 5米/秒,老化時間為5小時 360小時。
5.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述半再生煙氣來自催化裂化不完全再生裝置。
6.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述流化床老化溫度控制方法如下可以直接點燃半再生煙氣燃燒方式,或噴燃料油燃燒方式,或先用其他換熱手段使流化床溫度超過半再生煙氣燃點溫度,然后引入半再生煙氣。
7.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述水蒸汽占流化床氣相體積分?jǐn)?shù)為0.01% 99. 9%。
8.按照權(quán)利要求7的方法,其特征在于所述水蒸汽占流化床氣相體積分?jǐn)?shù)為15% 60%。
9.按照權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述流化床為密相流化床。
全文摘要
改善催化裂化催化劑選擇性的處理方法,將新鮮催化劑裝入流化床,優(yōu)選密相流化床,將半再生煙氣和含氧氣的氣體引入流化床,并使燃料氣發(fā)生燃燒釋放熱量,通入水蒸汽并與催化劑接觸,在一定的水熱環(huán)境下進(jìn)行老化。該方法使催化裂化裝置內(nèi)催化劑的活性和選擇性分布更加均勻,明顯地改善催化裂化催化劑的選擇性,從而明顯地降低干氣產(chǎn)率和焦炭產(chǎn)率,充分利用了水蒸汽,從而降低裝置的能耗。
文檔編號B01J29/90GK102371191SQ20101026327
公開日2012年3月14日 申請日期2010年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月26日
發(fā)明者劉守軍, 劉新林, 唐津蓮, 崔守業(yè), 李強(qiáng), 程從禮, 黃建, 龔劍洪 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
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