專利名稱：：一種用于劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法一種用于劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法本發(fā)明屬于油品原料的催化裂化催化劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，更確切地iJU^發(fā)明涉及一種在對(duì)劣質(zhì)油料進(jìn)行裂化時(shí)降低整個(gè)催化裂化過程成本的催化裂化催化劑的制備方法。流化催化裂化是煉油工業(yè)中重油輕質(zhì)化的主要工藝過程，如USP4895637、USP4137152、EP0240140A1所描述的，其裝置通常由一個(gè)至兩個(gè)提升管反應(yīng)器和一個(gè)到兩個(gè)再生器構(gòu)成，在提升管反應(yīng)器中與重瓦斯油進(jìn)行裂化反應(yīng)后的結(jié)焦失活催化劑進(jìn)入再生器，在空氣的存在下高溫?zé)乖偕?，溫度可高達(dá)690"720。C，在這種苛刻再生條件下，裂化催化劑中的主要活性組元Y沸石的結(jié)構(gòu)會(huì)逐漸被破壞使催化劑的活性大幅度下降，選擇性也相應(yīng)變差。由于原油的需求量越來越大且越來越重質(zhì)化，催化裂化裝置加工劣質(zhì)油品原料是必然要面對(duì)的問題，CN1107874A、CN1082538C.就我國(guó)而言，由于原油供應(yīng)量不足，一些煉油廠的催化裂化裝置不得不以各種劣質(zhì)燃料重油作為催化裂化原料，例如以俄羅斯的M100和M180燃料重油為催化裂化原料油，CN1746265A。這些進(jìn)口的IOO、180等燃料重油是新加坡普氏的標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)際上一般都以此作參考，是指50"C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度，一般是高硫油或者直硫油。M100等是俄羅斯進(jìn)口的直硫油，j是50r時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度。國(guó)產(chǎn)180也是指50"C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度，但一般都是調(diào)和油。國(guó)產(chǎn)250是IOO'C時(shí)恩氏粘度不大于25。而1-7號(hào)燃料油是中石化參照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)制定的國(guó)內(nèi)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，1-4號(hào)是餾分燃料油，粘度較小，5-7號(hào)相當(dāng)于國(guó)產(chǎn)250，是殘?jiān)赜?。這些燃料重油的M比很低、稠環(huán)芳烴含量很高、硫、氮的含量^M艮高、密度大、殘破值高，并且鎳、釩、鐵、鈉等金屬含量非常高，難以裂解。催化干氣的產(chǎn)率高，千氣中H2/CH,比高，氫氣的體積百分比達(dá)60X以上，即4吏加注金屬鈍化劑也難以獲得理想的產(chǎn)物分布。液體產(chǎn)品(液化氣、汽油、柴油)的總收率往往只能達(dá)到755i，不得不大量外甩油漿，而且由于釩、鎳、鐵、鈉等金屬的污染，特別是高舍量的釩、鈉對(duì)催化劑中沸石活性組元的破壞，為了維持催化刑的平衡活性在6(M4左右，無論是采用各種優(yōu)質(zhì)的重油催化裂化催化劑還是采用針對(duì)重金屬污染的抗機(jī)催化劑都無法有效解決催化劑單耗過髙的問題，催化劑的單耗~~*:高達(dá)2.5千克以上，甚至達(dá)到了3-4千克左右，由于催化劑的采購(gòu)費(fèi)用往往占了催化裂化裝置運(yùn)行費(fèi)用的相當(dāng)大的比例，嚴(yán)重地影響了裝置的經(jīng)濟(jì)^J1。由于目前尚無很好的辦法來解決劣質(zhì)燃料重油作為原料油時(shí)帶來的催化劑單耗過高的問題，為了實(shí)現(xiàn)裝置使用催化劑時(shí)的經(jīng)濟(jì)成本平衡，采用低成本的催化劑不失為一種有效的解決辦法?，F(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)低成本催化刑的方法主要有下列兩大類，一是在催化劑制造過程中盡量采用天然原料來降低催化劑的原料成本，如EP019410U2、CN1393399A等釆用天然高嶺土作原料原位合成Y淬石制造裂化催化劑.但在實(shí)際^it^中發(fā)現(xiàn)用高嶺土合成Y沸石，盡管由于沸石從高嶺土中原位生長(zhǎng)處于高度^t為其帶來了優(yōu)良的抗金屬性能，但由于髙嶺土需要經(jīng)過很高的溫度焙燒后才能較好地作為合成Y'沐石的原料，同時(shí)仍然需要大量^^原有的其他合成原料，加上過濾困難后續(xù)制造步驟更加繁雜，采用這樣一條工藝路線制備出的裂化催化劑往往不但不能帶來成本的降低，反而提高了制造成本，天然斜發(fā)沸石也是較常用的合成沸石的天然原料，如USP3907711、USP3733390所述的，發(fā)沐石轉(zhuǎn)晶制備成Y沐石.采用這種天然原料作為桂鋁源雖然帶來原料成本的部分下降，但在合成沸石前必須將其中的鉀離子交換成鈉離子，加上天然原料在細(xì)粉狀態(tài)下極難過濾，往往必須使用多達(dá)5次的離子水熱交換，大大增加了制造成本且工藝過程極為耗時(shí)和困難，使得其難以在實(shí)際過程中應(yīng)用。尚沒有看到將其制備成裂化催化劑及使用的報(bào)道，這些現(xiàn)有技術(shù)的共同特征是制造過程中成本高昂的多次焙燒、多次離子交換、特別是高成本的噴霧成型等工藝步尿都難以消除，造成其工藝條件無i^何改進(jìn)，制造成本都難有大幅度的降低，一般其制造成本與現(xiàn)在常規(guī)方法制備的商品裂化催化劑的制造成本相比并不能帶來明顯的降低.當(dāng)面對(duì)催化刑單耗高出一倍的劣質(zhì)原料油催化裂化過程時(shí)，難以實(shí)現(xiàn)工藝過程的經(jīng)濟(jì)效益平衡。另外一類降低裝置催化刑使用費(fèi)用的方法U用廢的催化裂化平衡劑進(jìn)行再活化處理后重復(fù)使用，這省去了成本高昂的噴霧成型過程，甚至還省去了分子篩制造過程，如USP4359379、TO9219698、CN1089642C采用磁分離的物理方法將平衡劑中鎳等金屬污染嚴(yán)重的催化劑磁分離除去，余下的催化劑返回裝罝重新使用。USP4954244、CN1191772A、CN1035104C、CN1072617A采用諸如稀土/按鹽交換、焙燒等化學(xué)手段處理后再使用的方法，與此類似的CN1020679C、CM037857A還采用了含氣銨鹽處理從而還產(chǎn)生了含象廢水，USP4280897、CN1018840B則采用了檸檬酸等脫出廢催化劑上的金屬，USP4102811、USP4293403、CN1099318C、CN1098031A、CN1024326C等還^了^15M匕等化學(xué)方法來有效脫出污染金屬.但由于廢平衡劑往往催化劑上的沸石已經(jīng)基本崩塌，且在脫出鎳、釩等金屬的過程中還要進(jìn)一步破壞催化劑上的沐石結(jié)構(gòu)，無論采用什么樣的脫金屬處理手段都不可能恢復(fù)分子篩的結(jié)構(gòu)，從而也不能有效恢復(fù)其裂化效能，^tffli3b艮中對(duì)原料油的轉(zhuǎn)化深度和產(chǎn)物分布都遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足要求，實(shí)際上并不能夠有效代替常規(guī)方法制備的商品催化劑使用，只能在裝置轉(zhuǎn)化深^夠時(shí)少量輔助添加^,與本發(fā)明最為接近的已有技術(shù)是CN1078100C，采用了堿水熱處理的方法使廢的催化裂化平衡劑中的沸石含量增加，由于其只是簡(jiǎn)單的堿水熱處理，所增加的淬石主要是轉(zhuǎn)晶形成的硅鋁比較低的八面沸石，水熱穩(wěn)定性較差，且廢劑中所含的鎳、機(jī)等污染金屬并沒有^UPt出，盡管成W艮低，^以代替商品裂化催化刑用于高劑耗的劣質(zhì)油催化裂化過程。與此類似的是USP5182243則還添加了沐石晶種來提高新生沸石的含量，但由于不能有效解決重金屬沉積在催化刑的問題，催化刑的性能不能得到有效改善，此外由于沒有注重于低苛刻度水熱處理，m^做到既不破壞催化劑粒度又能有效增加沸石含量.這一類廢平衡劑再活化的方法盡管成本很低，沸石含量也有所增加，但所獲得的產(chǎn)品在品質(zhì)上與商品催化劑差別非常大，難以代替常規(guī)方法制備的商品催化劑使用。在這種煉制劣質(zhì)原料油的情況下，開發(fā)一種裂化性能基本可以滿足要求，制造工藝步聚少、過程簡(jiǎn)單、制造成;Mt現(xiàn)行裂化催化刑成本一半以下的低成本催化裂化催化劑勢(shì)在必行，將在催化劑單耗高出一倍的情況下仍能實(shí)現(xiàn)整個(gè)工藝i^艮經(jīng)濟(jì)成本上的平衡.目前這類針對(duì)諸如俄羅斯進(jìn)口的M100和M180類型的劣質(zhì)燃料重油專用的低成本催化裂化催化刑的已有技術(shù)尚iMUl道。針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種用于劣質(zhì)油料催化裂化的低成本催化劑的制備方法，它主要是采用了經(jīng)酸絡(luò)合處理脫出部分鎳、釩等污染金屬的廢平衡劑做為原料，通過^^t硅鋁肢體低苛刻度水熱晶化處理、膠體粘結(jié)包覆、離子交換/稀土沉淀、焙燒和后洗.由于其省去了多次千燥/焙燒，特別是省去了成本昂貴的噴霧成型步躁，并節(jié)省了鋁溶膠、擬博水鋁石、高嶺土等原材料，從而獲得了一種制造成本在現(xiàn)有裂化催化劑制造成本一半以下的低成本催化裂化催化劑，當(dāng)用于劣質(zhì)油料的催化裂化裝置時(shí)實(shí)現(xiàn)了裝置在催化劑單耗高出一倍情況下操作時(shí)成本不增加的目的.整個(gè)的制備過程包括-.(1)、將廢平衡劑采用4-10倍的0.5-2X濃度的檸檬酸溶液65-80°C下處理0.5-l小時(shí)，濾去溶液。(2)、按Na20/Al20316、Si02/Al20315、H20/Si0220-25的比例將tJCj^璃和偏鋁酸鈉混合均勻并室溫下放置12-24小時(shí)制備成導(dǎo)向劑.(3)、按Na20/Al203l.8—2.2、Si02/Al2036.8-7.2、H20/Si0220-25的比例將水玻璃、導(dǎo)向劑、疏酸鋁、偏鋁酸鈉>^攪拌一小時(shí)制成低1*1^^體.(4)、將上i^i&體物種酸處理后的廢平衡劑按1:0.25-0.4的重量比例混合均勻，并在95-98°C下水熱晶化24-32小時(shí).(5)、挽拌下加入稀酸溶液調(diào)節(jié)PH至<11，進(jìn)行膠體H(6)、濾去母液并水洗至PH〈10.5,按物料稀土鹽類水=1:(0.1-0.3):(5-10)的比例并用稀酸調(diào)節(jié)PH<4.0，在85-95C下水熱離子交換1-4小時(shí)，優(yōu)選的是氯化稀土.(7)、用氨水將PH調(diào)至〉8.5進(jìn)樹土沉積，濾去溶液.(8)、干燥后600"800。C下焙燒1-4小時(shí).(9)、絲料磷銨水=1:(0.l-O.4):(5-10)的比例并用稀酸調(diào)節(jié)PH<4.0，在60"95。C下洗滌1-4小時(shí)并干燥制成，所用的稀酸種類和濃度沒有特別的限制，氨水的濃度也沒有特別的限制，以所需要調(diào)節(jié)的PH值為準(zhǔn).由上述方法制備成的低成^6U^催化裂化催化劑的組成為Na20<0.3VRB2032-6X、P2050.1-2、SiO240~60X、Al20340"60、其他〈1V,其比表面積200~300米V克、孔體積為0.2~0.4毫升/克、表現(xiàn)松密度為0.65~0.75克/毫升；粒度分布中<20絲占10^20X、4O~80微米占40t60V>80微米占20%~3054;磨損指數(shù)<2.5、本發(fā)明的優(yōu)越性在于，該劣質(zhì)油料的催化裂化催化劑能夠明顯降低裝置采購(gòu)催化劑的費(fèi)用，實(shí)現(xiàn)裝置在使用劣質(zhì)原料油高劑耗情況下的經(jīng)濟(jì)效益平衡.它能夠用于各種劣質(zhì)燃料重油、難以裂解的環(huán)烷基油和中間基油的催化原料、減壓法油、頁(yè)巖油、煤焦油的催化裂化加工，其他劣質(zhì)油料中，難以裂解的環(huán)烷基油和中間基油的催化原料的氨含量很低，稠環(huán)芳烴含量很髙，但質(zhì)量?jī)?yōu)于M100燃料重油；減壓渣油的殘?zhí)贾岛芨?，膠質(zhì)、瀝青質(zhì)^*很高，鎳、釩、鐵的M很高，稠環(huán)芳烴^*很高；與M100燃料重油相較，頁(yè)巖油、煤焦油的氦含量更低、稠環(huán)芳烴含量更高.以難以裂解的環(huán)烷基油和中間基油作為催化裂化原料，減壓法油催化裂化，或摻煉大量減渣的催化裂化，催化原料中摻煉頁(yè)巖油或煤焦油等情況下，采用本發(fā)明的低成本催化裂化催化劑可以有效降低高刑耗時(shí)的^Mt費(fèi)用。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明但并不因此而限制本發(fā)明。微活性試驗(yàn)按ASTMD"3907的方法進(jìn)行，其g測(cè)參見(《石油和石油產(chǎn)品i^方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)〉》中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出X1^出版1989年)，實(shí)施例1實(shí)施例l所用的廢催化裂化催化劑取自中國(guó)石油天然^Jt份有限公司華北煉油廠，其比表面積、孔體積分別為106米V克和0.21毫升/克，主要污染金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鎳1，3%、鐵0.42%、機(jī)0.059%.該廢催化裂化催化劑的活性為55%.取上迷廢平衡劑100克加入1)4濃度的檸檬酸(化學(xué)純?cè)囆膛渲?，北京化工廠)溶液500克70C下處理1小時(shí)，濾去酸溶液備用；將30毫升水玻璃溶液(青島東岳泡:fc^，Si02250克/升、微3.2)，加入20毫升高偏鋁酸鈉溶液(淄博三豐化工有限公司，A120342克/升、Na20297克/升)混合均勻后室溫下老化24小時(shí)后加入5毫升去離子水制成導(dǎo)向刑.取103毫升水玻璃溶液，攬拌下加7Ui述導(dǎo)向劑以及22毫升碟酸45溶液(淄博三豐化工有限公司，90克/升)、26毫升低偏鋁酸鈉(淄博三豐化工有限公司，A1203100克/升、Na20155克/升)和22毫升疏酸鋁溶液、18毫升水';Rr^攪拌一小時(shí)制成4^MU&體,并與上述酸處理過的廢平衡劑混合均勻后裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，98°C下晶化28小時(shí)。攪拌下加入10X的砥酸(化學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)溶液調(diào)節(jié)PH至〈11,進(jìn)行膠體包度，濾去母液并水洗至PH〈10.5，加入30克氯化鑭(化學(xué)純，北京化工廠)和1升化學(xué)水并用IOX的稀鹽酸(化學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)調(diào)節(jié)PH<4.0，在90。C下水熱離子交換1小時(shí)再用10%的氨水(化學(xué)純?cè)噭┡渲疲本┗S)將PH調(diào)至>8.5進(jìn)M土沉積，濾去溶液.干燥后650°C下焙燒3小時(shí).之后加入30克礴酸二氬銨(化學(xué)純，北京化工廠)和1升化學(xué)水并用10X的磷酸(化學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)調(diào)節(jié)PH<4.O,在90°C下洗滌1小時(shí)并千燥。由上述方法制備成的低威4^l催化裂化催化劑的組成為Na200.0外、RB2034.外、P2051.8X、Si0249.5X、A120343X、NiO.5%、FeO.2%、VO.01%;其比表面積280米V克、孔體積為0.34毫升/克、表觀松密度為0.71克/毫升；粒度分布中〈20絲占1954、40~80微米占5"、〉80絲占磨損指數(shù)<2.5K.實(shí)施例2實(shí)施例2所用的廢催化裂化催化劑取自陜西某地方煉油廠，其比表面積、孔體積分別為101米2/克和0.20毫升/克，主要污染金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鎳0.8%、鐵O.03%、銅O.002X、釩O.03%.該庚催化裂化催化劑的活性為52%.取上述廢平衡劑100克加入1.5X濃度的檸樣酸(化學(xué)純?cè)噭┡渲疲本┗S)溶液1升75。C下處理2小時(shí)，濾去酸溶液備用；將13毫升水玻璃溶液(青島東岳泡花堿廠，Si02250克/升、模數(shù)3.15)，加入9毫升髙偏鋁酸鈉溶液(淄博三豐化工有限/>司，A120340克/升、Na20287克/升)混合均勻后室溫下老化14小時(shí)后加入4毫升去離子水制成導(dǎo)向劑，取107毫升tMl璃溶液，攪拌下加^Ji述導(dǎo)向劑以及22毫升碟酸乾溶液(溜博三豐化工有限公司，90克/升)、30毫升低偏鋁酸鈉(淄博三豐化工有限/^司，A1203100克/升、Na20l50克/升)和22毫升碟酸鋁溶液混合挽拌一小時(shí)制成^MU&體,并與上述酸處理過的廢平衡劑混合均勻后裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，95°C下晶化32小時(shí)，攬拌下加入15X的鹽酸(化學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)溶液調(diào)節(jié)PH至〈11，進(jìn)行膠體Mt，濾去母液并水洗至PH<10.5，加入20克氯化亞镩(化學(xué)純，北京化工廠)和600毫升化學(xué)水并用15)i的稀鹽酸調(diào)節(jié)PH<4.O，在95C下水熱離子交換1小時(shí).再用15)4的氨水(化學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)將PH調(diào)至>8.5進(jìn)##土沉積，濾去溶液。干燥后750°C下焙燒1小時(shí)，之后加入25克碑酸二氫按(化學(xué)水純，北京化工廠)和500毫升化學(xué)水并用l(Mi的鹽酸調(diào)節(jié)PH<4.O，在85°C下洗滌2小時(shí)并干燥。由上述方法制備成的低成#球催化裂化催化劑的組成為Na200.08X、RE2033.44、P2051.054、Si0254.IX、A120341K、NiO.3%、FeO.01%、VO.01%;其比表面積260米V克、孑WMR為0.32毫升/克、^t^密度為0.69克/毫升；粒度分布中〈20歡占18X、40~80絲占5外、>80微米占磨損指數(shù)<2.4、實(shí)施例3實(shí)施例3所用的廢催化裂化催化劑取自山東某地方煉油廠，其比表面積、孔體積分別為99米2/克和0.19毫升/克，主要污染金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鎳0.5%、鐵O.32%、釩O.3%、鈉O.4%,該廢FCC催化劑的活性為49%。取上述廢平衡劑100克加入0.8X濃度的檸樣酸(化學(xué)純?cè)囆膛渲?，北京化工廠)溶液1升70aC下處理1小時(shí)，濾去溶液；取11毫升水玻璃溶液(青島東岳泡:f&^ar，Si02250克/升、模數(shù)3.16),加入8毫升高偏鋁酸鈉溶液(淄博三豐化工有限公司，Al20340克/升、Na20288克/升)混合均勻后室溫下老化18小時(shí)后加入4毫升去離子水制成導(dǎo)向劑。取92毫升水玻璃溶液，攬拌下加XJi^水后的導(dǎo)向劑以及19邁1疏酸鋁溶液(淄博三豐化工有l(wèi)^〉司，90克/升)、25毫升低偏鋁酸鈉(淄博三豐化工有限公司，人1203100克/升、Na20150克/升)和19毫升硫酸鋁溶液混合均勻，裝入不^反應(yīng)釜中，97T下晶化30小時(shí)，挽拌下加入8X的破酸(化學(xué)純?cè)囆膛渲?，北京化工廠)溶液調(diào)節(jié)PH至<11，進(jìn)行膠體包覆，濾去母液并水洗至PH<10.5,加入25克氟化鑭(化學(xué)純，北京化工廠)和1升化學(xué)水并用8X的稀鹽酸(化學(xué)純?cè)囆膛渲疲本┗S)調(diào)節(jié)PH".O，在859C下水熱離子交換2小時(shí).再用8X的氨水(兮學(xué)純?cè)噭┡渲?，北京化工廠)將PH調(diào)至〉8.5進(jìn)4沐土沉積，濾去溶液.干絲780。C下焙燒1.5小時(shí).之后加入25克轔酸二氪銨(化學(xué)水純，北京化工廠)和1升化學(xué)水并用5X的稀鹽酸調(diào)節(jié)PH<4.O，在80flC下洗滌1.5小時(shí)并千燥.由上迷方法制備成的低成^St球催化裂化催化刑的組成為Na200.29%、RE2034.2%、P2050.8X、Si0252)t、A12034254、Ni0.2%、Fe0.12%、V0.08%;其比表面積260米V克、孔體積為0.31毫升/克、^J5t^密度為0.68克/毫升；粒度分布中〈20m^占15V40~80微米占5854、>80絲占27V，磨損指數(shù)<2.4%實(shí)施例4將上述制得的實(shí)施例1-3催化劑劑經(jīng)800。C/4小時(shí)水蒸汽摧速老化后在微反和小型固定流化床催化裂化實(shí)驗(yàn)裝置上進(jìn)行性能評(píng)價(jià)，采用商品重油裂化催化劑作為空白對(duì)比。采用進(jìn)口M180燃料油為原料油，以純氣燒焦，間歇反應(yīng)再生，iJt^Nh實(shí)驗(yàn)，結(jié)果Ml.表1、實(shí)施例1~3^t^活性及劣質(zhì)油轉(zhuǎn)化率項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3商品重油催化劑度催化劑MAT%555249一再活化劑MAW69686570再活化劑Ml80油轉(zhuǎn)化率X65646165實(shí)施例5按實(shí)施例1的方法制成的中，溪的裂化催化劑在山東省某石化公司一套年加工能力為25萬噸的重油催化裂化生產(chǎn)裝置上試用，使用商品CC-20催化劑作為對(duì)比，中iJC^模的催化劑在性質(zhì)上與實(shí)驗(yàn)室相同.試驗(yàn)期間的原料指標(biāo)和表2、進(jìn)口M100燃料油質(zhì)量指標(biāo):<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表3、進(jìn)口M180重油質(zhì)量指標(biāo):<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4、實(shí)施例4的M100燃料油性質(zhì):<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>原料油性質(zhì)JL^2-4，主要的操作^ML^5，使用結(jié)果JiL^6,表5、主要搮作糾:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表6、實(shí)施例1^前后產(chǎn)品分布催化劑費(fèi)用情況<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為整個(gè)制備過程包括將廢平衡劑檸檬酸處理；制備導(dǎo)向劑和低堿度膠體并和酸處理后的廢平衡劑混合均勻進(jìn)行水熱晶化處理；用稀酸溶液調(diào)節(jié)PH至＜11進(jìn)行膠體包覆；用氯化稀土進(jìn)行離子水熱交換并用氨水將PH調(diào)至＞8.5進(jìn)行稀土沉積，焙燒、后洗并干燥等步驟制成。2、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為將廢平衡劑采用4-IO倍的0.5-2%濃度的檸檬酸溶液65-80°C下處理0.5-1小時(shí)。3、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為按Na20/Al20316、Si02/Al20315、H2O/SiO220_25的比例將水玻璃和偏鋁酸鈉混合均勻并室溫下放置12-24小時(shí)制備成導(dǎo)向劑并按Na20/Al203l.8-2.2、Si02/Al2036.8-7.2、H2O/SiO220-25的比例將水玻璃、導(dǎo)向劑、硫酸鋁、偏鋁酸鈉混合攪拌一小時(shí)制成^^膠體。4、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為將低膠體物料和酸處理后的廢平衡劑按l:0.25-0.4的重量比例混合均勻，并在95-98C下水熱晶化24-32小時(shí)。5、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為按物料稀土鹽類水=1:(0.1-0.3):(5-10)的比例并用稀酸調(diào)節(jié)PH<4.0，在85_95°C下水熱離子交換1-4小時(shí)，優(yōu)選的是氯化稀土。6、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為600-800。C下焙燒1-4小時(shí)。7、按照權(quán)利要求1的劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為按物料磷銨水-l:(0.卜O.4):(5-10)的比例并用稀酸調(diào)節(jié)PH<4.0,在60-95°C下洗滌l-4小時(shí)并干燥。8、根耱權(quán)利^"求1的用于劣質(zhì)油料催化裂化催化劑，其特征在于其組成為Na20<(U%、腿2032-6%、P2050.1-2%、Si0240-60%、Al2O340-60%、其他<1%;其比表面積200-300米V克、孔體積為0.2~0.4毫升/克、表觀松密度為0.65~0.75克/毫升；粒度分布中<20微米占10%20%、40~80微米占40%~60%、>80微米占20%~30%;磨損指數(shù)<2.5%。全文摘要一種用于劣質(zhì)油料催化裂化催化劑的制備方法，其特征為制備過程包括(1)將廢平衡劑采用檸檬酸溶液處理；(2)將水玻璃和偏鋁酸鈉混合均勻制備成導(dǎo)向劑；(3)將水玻璃、導(dǎo)向劑、硫酸鋁、偏鋁酸鈉混合攪拌一小時(shí)制成低堿度膠體；(4)將上述膠體物料和酸處理后的廢平衡劑混合均勻，并晶化24-32小時(shí)；(5)加入稀酸溶液調(diào)節(jié)pH；(6)用氯化稀土交換；(7)用氨水調(diào)pH進(jìn)行稀土沉積；(8)干燥后600-800℃下焙燒；(9)用磷酸溶液洗滌并干燥。該法制備的催化劑組成為Na₂O＜0.3％、RE₂O₃2-6％、P₂O₅0.1-2％、SiO₂40-60％、Al₂O₃40-60％。本發(fā)明的特色是該催化劑能夠明顯降低裝置采購(gòu)催化劑的費(fèi)用，實(shí)現(xiàn)裝置在煉制劣質(zhì)原料油高劑耗情況下的經(jīng)濟(jì)效益平衡。文檔編號(hào)B01J29/00GK101239333SQ200710003260公開日2008年8月13日申請(qǐng)日期2007年2月5日優(yōu)先權(quán)日2007年2月5日發(fā)明者卓潤(rùn)生申請(qǐng)人:石大卓越科技股份有限公司