專利名稱：：一種由烴類催化氧化裂解制取低碳烯烴的催化劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于一種由烴類催化氧化裂解制取低碳烯烴的催化劑及其制備方法，及應(yīng)用該催化劑從烴類制取>^錟烯烴的催化氧化裂解方法。
背景技術(shù)：
：乙烯、丙烯和丁二烯等低碳烯烴都是石油化工基礎(chǔ)原料，其中乙烯的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量標志著一個國家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平，而我國在這方面還比較落后。烴類蒸汽熱裂解制乙烯技術(shù)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，盡管開發(fā)了各種革新技術(shù)，使之不斷完善，但仍是乙烯工業(yè)的第一大耗能裝置，其能耗在石化工業(yè)中占40%。從世界范圍看，目前乙烯裂解原料多以乙烷、丙烷、輕烴及優(yōu)質(zhì)石腦油為主，占卯％以上。其中比較有代表性的為北美，由于該地區(qū)天然氣資源豐富，乙烯裂解原料主要為乙烷、丙烷及油田輕烴，占85%以上。而我國的輕質(zhì)、優(yōu)質(zhì)裂解原料的比例尚不足50%，相當一部分為輕柴油。由于原料偏重，造成原料物耗、能耗均比較高。從上世紀50年代以來，國內(nèi)外的催化領(lǐng)域研究者一直致力于開發(fā)研究多產(chǎn)低碳烯烴的催化裂解催化劑。目前研制的催化裂解制烯烴的催化劑大體分為兩類一類是以沸石分子篩為代表的酸性催化劑。CN1083092A公開的方法是以磷和金屬改性的ZSM-5為活性組分，以重質(zhì)油為原料，兼產(chǎn)乙烯和丙烯，其反應(yīng)溫度比較低。酸性催化劑表面易結(jié)焦，會造成催化劑的失活速度加快；并且原料使用范圍較窄，僅適用于重質(zhì)油類。另一類是以金屬氧化物及其混合物為代表的堿性催化劑。US3,767，567中一種催化劑，其組成為20%選自BeO、CaO、和SrO中的一種或幾種金屬氧化物和余量的A1203。原料采用沸點在70-180"的石腦油，反應(yīng)溫度在650-900t:之間，水油比為0.5-10，進料質(zhì)量空速為5000-50000h",產(chǎn)物中乙烯最高收率達52.5。/。，丙烯16.3%。CN1480255A公開的催化劑是由氧化鋁、氧化鎂、釩酸鈉及其稀土金屬氧化物等通過固體混合物成型和共沉淀的方法制得，產(chǎn)物中乙烯、丙烯、丁二烯的收率提高近9個百分點；并且能夠汽化焦炭，提高催化劑壽命和再生性能。堿性催化劑的表面不容易積炭，但M應(yīng)溫度過高，在750-900匸之間，因此能耗高。國內(nèi)外研究者將氣相氧引入烴類反應(yīng)中進行催化氧化裂解反應(yīng)。CN1112967C中介紹了C2-C5烷烴在分子氧存在下制備相應(yīng)烯烴的氣相氧化脫氫反應(yīng)，所用的催化劑為含有鉬、鉻、銻和鴒的復(fù)合氧化物，將其負載在無機栽體上。在裂解反應(yīng)中引入氣相氧，不僅可以降^^應(yīng)溫度，還可以改變化學(xué)平衡，加快裂解反應(yīng)速度；并且還能夠減少催化劑表面積炭。但是因為氣相氧較活潑，反應(yīng)中大量氧氣的存在可能會引起爆炸的危險；并且氧氣還會因過度氧化烴類而生成大量的CO和co2，浪費大量的碳資源。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種由烴類催化氧化裂解制取^f^烯烴的催化劑。本發(fā)明的目的之二是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種由烴類催化氧化裂解制取〗^烯烴的催化劑制備方法。本發(fā)明的目的之三是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種應(yīng)用該催化劑從烴類制取4&暖烯烴的催化氧化裂解方法。組分和任選的載體構(gòu)成，以催化劑的重量計，活性組分占10~100重％，栽體占0~90重％。其中活性組分包括栽氧型金屬氧化物和酸性催化材料，以活性組分的重量計，載氧型金屬氧化物占10~99重％,酸性催化材料占1~卯重％。所述載氧型金屬氧化物為可變價態(tài)金屬的氧化物和任選的不可變價態(tài)金屬的氧化物，以栽氧型金屬氧化物的重量計，可變價態(tài)金屬的氧化物占10~100重％優(yōu)選50~90重％，不可變價態(tài)金屬的氧化物占0~卯重％優(yōu)選10~50重％。其中所述可變價態(tài)金屬的氧化物為必要組分，選自第IIIB族金屬的氧化物、第IVB族金屬的氧化物、第VB族金屬的氧化物、第VIB族金屬的氧化物、第VIIB族金屬的氧化物、第VIIIB族金屬的氧化物、第IB族金屬的氧化物中的一種或一種以上的混合物。第niB族金屬的氧化物選自鑭系金屬氧化物中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選La的氧化物或/和Ce的氧化物。第IVB族金屬的氧化物優(yōu)選Zr的氧化物或/和Ti的氧化物。第VB族金屬的氧化物優(yōu)選V的氧化物。第VIB族金屬的氧化物優(yōu)選Cr的氧化物、Mo的氧化物、W的氧化物中的一種或一種以上的混合物。第VIIB族金屬的氧化物優(yōu)選Mn的氧化物。第VIHB族金屬的氧化物優(yōu)選Fe的氧化物、Co的氧化物、Ni的氧化物中的一種或一種以上的混合物，更優(yōu)選Fe的氧化物或/和Co的氧化物。第IB族金屬的氧化物優(yōu)選Cu的氧化物。所述不可變價態(tài)金屬的氧化物為可選組分，選自第IIB族金屬的氧化物、堿金屬的氧化物中的一種或一種以上的混合物。其中第IIA族金屬的氧化物選自Be的氧化物、Mg的氧化物、Ca的氧化物、Sr的氧化物、Ba的氧化物中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選Be的氧化物、Ca的氧化物、Sr的氧化物中的一種或一種以上的混合物，更優(yōu)選Sr的氧化物。堿金屬的氧化物選自Li的氧化物、Na的氧化物、K的氧化物、Rb的氧化物、Cs的氧化物、Fr的氧化物中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選Na的氧化物、K的氧化物中的一種或一種以上的混合物。所述酸性催化材料選自ZSM系列沸石、Y系列沸石、MWW構(gòu)型沸石、Beta'沐石、SAPO系列分子篩、無定型硅酸鋁中的一種或一種以上的混合物。其中所述ZSM系列沸石選自ZSM-5沸石、ZSM-8沸石、ZSM-ll沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-48沸石、ZSM-57沸石中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選ZSM-5沸石；所述Y系列沸石選自Y、HY、REY、REHY、USY、REUSY中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選USY;所述MWW構(gòu)型沸石選自PSH-3、SSZ-25、MCM-22、ITQ-1、MCM國36、ITQ-2、MCM-41、MCM陽49、MCM-56中的一種或一種以上的混合物；所述SAPO系列分子篩選自SAPO-ll、SAPO-34、SAPO-41中的一種或一種以上的混合物。所述栽體為無機氧化物和任選的粘土，以栽體的重量計，無機氧化物占30~100重％，粘土占0~70重％。其中無機氧化物選自無定型珪鋁、氣化鋁、氧化珪中的一種或一種以上的混合物，粘土為高呤土或/和多水高嶺土。包括下列步驟將上述各種可變價態(tài)金屬鹽和任選的不可變價態(tài)金屬鹽混合液互溶后，將堿性試劑滴入到上述混合液中，直至溶液的pH值達到9-11為滴定終點。再將所得沉淀物過濾、洗滌后，在50~200X:下干燥1~20小時、在700-1000"C下焙燒l20小時后，即得栽氧型金屬氧化物，上述各種鹽的用量確保制得的栽氧型金屬氧化物中可變價態(tài)金屬的氧化物占10~100重％優(yōu)選50~90重％，不可變價態(tài)金屬的氧化物占0~90重％優(yōu)選10-50重％。將制得的栽氧型金屬氧化物與酸性催化材##末按重量比10~99:1~90經(jīng)混捏均勻后成型制得不含載體的催化劑?？梢詫⒉缓泽w的催化劑與無機氧化物、任選的粘土混捏均勻后成型制得含栽體的催化劑。所述可變價態(tài)金屬鹽、不可變價態(tài)金屬鹽指其硝酸鹽或/和碳酸鹽；所逸喊性試劑選自堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽、苛性堿、氨水、碳酸氨鹽、碳酸氬氨鹽中的一種或一種以上的混合物。方法包括下列步驟烴油原料與上述催化劑接觸，在500800。C、水油比0~1.5、質(zhì)量空速為1-S00h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物;錄到目的產(chǎn)物低戚烯烴。所述烴油原料選自輕烴、石腦油、煤油、輕柴油、重油中的一種或一種以上的混合物，其中所述輕烴選自碳原子數(shù)為2~10的烴中的一種或幾種混合物。該方法的反應(yīng)器采用流化床、移動床、固定床、提升管中的一種或幾種。本發(fā)明制備的催化劑所用原料應(yīng)用范圍廣，既包括輕質(zhì)油類，又包括重質(zhì)油類；而且不僅可以降低裂解反應(yīng)溫度，提高原料的轉(zhuǎn)化率，同時乙烯、丙烯、丁烯收率和選擇性均有不同程度地提高；可以減少催化劑表面積碳。具體實施方式下面的實施例將對催化劑及其制備、應(yīng)用予以進一步的說明，但并不因此限制本發(fā)明。實施例1本實施例說明催化劑Al的制備，該催化劑沒有載體。分別稱取32g的La(N03)36H20、3.91gSr(N03)2和26.89gCo(N03)3.6H20，溶于650ml蒸餾水中配制成混合硝酸鹽溶液；再稱取50g的無水Na2C03，溶于700ml蒸餾水中配制成Na2C03水溶液；在攪拌狀態(tài)下向混合硝酸鹽混合液中不斷滴入Na2C03水溶液，有絮狀沉淀生成，pH值達到10為滴定終點。所得沉淀經(jīng)過濾、洗滌后，1201C下干燥10小時，850*€下焙燒10小時，制得載氧型金屬氧化物X粉末，栽氧型金屬氧化物X的組成為58.25重％1^203、37.10重％0>203、4.65重％SrO(以栽氧型金屬氧化物的重量計)。將X粉末與ZSM-5沸石按2:8的重量比混合均勻后，壓片、成型，制得催化劑Al。催化劑Al的組成為20重％載氧型金屬氧化物X、80重％ZSM-5沸石。實施例2本實施例說明催化劑Al的應(yīng)用。將實施例1制得的催化劑Al裝入固定床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入正辛烷和水蒸汽，在550t:、水油比0.5、進料質(zhì)量空速為50h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低暖烯烴，正辛烷的轉(zhuǎn)化率高達63.91重％，CrC4烯烴的選擇性高達48.40重％，CrC4烯烴的收率高達30.94重％;催化劑表面積碳0.76重％。對比例本對比例說明沒有栽氧型金屬氧化物，只有ZSM-5沸石催化劑的應(yīng)用。將ZSM-5沸石催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入正辛烷和水蒸汽，在550TC、水油比0.5、進料質(zhì)量空速為501T1的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低碳烯烴。正辛烷的轉(zhuǎn)化率為60.74重％,比實施例1的轉(zhuǎn)化率低3.17個百分點；C2-C4烯烴的選擇性為46.02重％,比實施例1的C2-C4烯烴的選擇性低2.38個百分點；CrC4烯烴的收率為27.95重％，比實施例1的CVC4烯烴的收率低2.99個百分點；催化劑表面積碳1.02重％，比實施例1的催化劑表面積碳高0.26重％。實施例3本實施例說明催化劑A2的制備，該催化劑沒有載體。將實施例1制備的載氧型金屬氧化物X粉末與ZSM-5沸石按4:6的重量比混合均勻后，壓片、成型，制得催化劑A2。催化劑A2的組成為40重。/。栽氧型金屬氧化物X、60重。/。ZSM-5沸石。實施例4本實施例說明催化劑A2的應(yīng)用。將實施例3制得的催化劑A2裝入固定床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入正辛烷和水蒸汽，在650C、水油比l.O、進料質(zhì)量空速為20h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低碳烯烴，正辛烷的轉(zhuǎn)化率高達88.63重％，C2-C4烯烴的選擇性高達52.67重％，C2-C4烯烴的收率高達46.68重％。實施例5本實施例說明催化劑Bl的制備，該催化劑沒有載體。分別稱取26.05g的Ce(N03)36H20和17.17g的Zr(N03)45H20，溶于500ml蒸鎦水中配成混合硝酸鹽溶液；在攪拌狀態(tài)下將NH3H20滴加到混合的硝酸鹽溶液中，pH值達到10為滴定終點。所得沉淀過濾、洗滌，120C干燥8小時，700X:下焙燒6小時，制得栽氧型金屬氧化物Y粉末，載氧型金屬氧化物Y的組成為67.69重％Ce02、32.31重％Zr02(以栽氧型金屬氧化物的重量計)。將Y粉末與ZSM-5沸石按6:4的重量比混合均勻后，壓片、成型，制得催化劑B1。催化劑Bl的組成為60重％載氧型金屬氧化物Y、40重％ZSM-5沸石。買施例6本實施例說明催化劑Bl的應(yīng)用。將實施例5制得的催化劑Bl裝入固定床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入石腦油和水蒸汽。石腦油的組分和性質(zhì)列于表l。表l物理性質(zhì)密度(g/cm3)初沸點(x:)終沸點(x:)0.70856158在500"、水油比1.5、進料質(zhì)量空速為10h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低碳烯烴，石腦油的轉(zhuǎn)化率高達21.03重％，CrC4烯烴的選擇性高達31.51重％，<:2-(:4烯烴的收率高達6.63重％。實施例7本實施例說明催化劑B2的制備，該催化劑沒有栽體。將實施例5制備的栽氧型金屬氧化物Y粉末與ZSM-5沸石按8:2的重量比混合均勻后，壓片、成型，制得催化劑B2。催化劑B2的組成為80重％栽氧型金屬氧化物Y、20重。/。ZSM-5沸石。實施例8本實施例說明催化劑B2的應(yīng)用。將實施例7制得的催化劑B2^A固定床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入石腦油和水蒸汽，在600X:、水油比0.5、^W"質(zhì)量空速為100h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低戚烯烴，石腦油的轉(zhuǎn)化率高達38.53重％，C2-C4烯烴的選擇性高達32.55重％，CrC4烯烴的收率高達12.54重％。實施例9本實施例說明催化劑Cl的制備，該催化劑有栽體。稱取90g的Fe(N03)39H20，溶于500ml蒸餾水中配成辟酸鹽溶液；在攪拌狀態(tài)下將NH3.H20滴加到硝酸鹽溶液中，pH值達到lO為滴定終點。所得沉淀過濾、洗滌，90t:干燥6小時，700X:下焙燒6小時，制得栽氧型金屬氧化物Z粉末。將Z粉末與USY沸石按99:1的重量比混合均勻后，加入氧化鋁、高呤土，一起壓片、成型，制得催化劑Cl。催化劑Cl的組成為活性組分占50重％，栽體占50重％。其中活性組分中栽氧型金屬氧化物Z、USY淬石的含量分別為99重％、1重％(以活性組分總重量計)；栽體中氧化鋁、高嶺土的含量分別為60重％、40重％(以栽體總重量計)。實施例10本實施例說明催化劑Cl的應(yīng)用。將實施例9制得的催化劑Cl^A流化床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入輕柴油。輕柴油的組分和性質(zhì)列于表2。表2物理性質(zhì)密度(g/cm3)初沸點("C)終沸點(匸)0.815223338在8001C、進料質(zhì)量空速為80h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低戚烯烴，輕柴油的轉(zhuǎn)化率高達89.20重％，C2-C4烯烴的選擇性高達31.31重％，C2-C4烯烴的收率高達28.49重％。實施例11本實施例說明催化劑C2的制備，該催化劑沒有栽體。將實施例5制備的栽氧型金屬氧化物Y粉末與USY、ZSM-5沸石按6:2:2的重量比混合均勻后，壓片、成型，制得催化劑C2。催化劑C2的組成為60重％栽氧型金屬氧化物Y、20重％USY沸石、20重。/oZSM-5沸石。實施例12本實施例說明催化劑C2的應(yīng)用。將實施例11制得的催化劑C2"流化床反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中通入重油。重油的組分和性質(zhì)列于表3。表3物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在550TC、水油比0.5、進料質(zhì)量空速為5h"的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低碳烯烴，重油的轉(zhuǎn)化率高達80.51重％，CrC4烯烴的選擇性高達39.93重％，C2-C4烯烴的收率高達32.15重％。權(quán)利要求1、一種由烴類催化氧化裂解制取低碳烯烴的催化劑，其特征在于該催化劑是由活性組分和任選的載體構(gòu)成，以催化劑的重量計，活性組分占10～100重％，載體占0～90重％，其中活性組分包括載氧型金屬氧化物和酸性催化材料，以活性組分的重量計，載氧型金屬氧化物占10～99重％，酸性催化材料占1～90重％。2、按照權(quán)利要求l的催化劑，其特征在于所述栽氧型金屬氧化物為可變價態(tài)金屬的氧化物和任選的不可變價態(tài)金屬的氧化物，以載氧型金屬氧化物的重量計，可變價態(tài)金屬的氧化物占10~100重％，不可變價態(tài)金屬的氧化物占0~90重％。3、按照權(quán)利要求l的催化劑，其特征在于以載氧型金屬氧化物的重量計，可變價態(tài)金屬的氧化物占50~卯重％，不可變價態(tài)金屬的氧化物占10~50重％。4、按照權(quán)利要求2或3的催化劑，其特征在于所述可變價態(tài)金屬的氧化物選自第IIIB族金屬的氧化物、第IVB族金屬的氧化物、第VB族金屬的氧化物、第VIB族金屬的氧化物、第VIIB族金屬的氧化物、第VIIIB族金屬的氧化物、第IB族金屬的氧化物中的一種或一種以上的混合物。5、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第IIIB族金屬的氧化物選自鑭系金屬氧化物中的一種或一種以上的混合物。6、按照權(quán)利要求5的催化劑，其特征在于所述第IIIB族金屬的氧化物選自La的氧化物或/和Ce的氧化物。7、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第IVB族金屬的氧化物選自Zr的氧化物或/和Ti的氧化物。8、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第VB族金屬的氧化物選自V的氧化物。9、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第VIB族金屬的氧化物選自Cr的氧化物、Mo的氧化物、W的氧化物中的一種或一種以上的混合物。10、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第VIIB族金屬的氧化物為Mn的氧化物。11、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述笫VIIIB金屬的氧化物選自Fe的氧化物、Co的氧化物、Ni的氧化物中的一種或一種以上的混合物。12、按照權(quán)利要求ll的催化劑，其特征在于所述第VIIIB族金屬的氧化物為Fe的氧化物或/和Co的氧化物。13、按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于所述第IB族金屬的氧化物為Cu的氧化物。14、按照權(quán)利要求2或3的催化劑，其特征在于所述不可變價態(tài)金屬的氧化物選自第IIA族金屬的氧化物、堿金屬的氧化物中的一種或一種以上的混合物。15、按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征在于所述第IIA族金屬的氧化物選自Be的氧化物、Mg的氧化物、Ca的氧化物、Sr的氧化物、Ba的氧化物中的一種或一種以上的混合物。16、按照權(quán)利要求15的催化劑，其特征在于所述第IIA族金屬的氧化物選自Be的氧化物、Ca的氧化物、Sr的氧化物中的一種或一種以上的混合物。17、按照權(quán)利要求16的催化劑，其特征在于所述第IIA族金屬的氧化物為Sr的氧化物。18、按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征在于所述堿金屬的氧化物選自Li的氧化物、Na的氧化物、K的氧化物、Rb的氧化物、Cs的氧化物、Fr的氧化物中的一種或一種以上的混合物。19、按照權(quán)利要求18的催化劑，其特征在于所M金屬的氧化物選自Na的氧化物、K的氧化物中的一種或一種以上的混合物。20、按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于所述酸性催化材料選自ZSM系列沸石、Y系列沸石、MWW構(gòu)型沸石、Beta沸石、SAPO系列分子篩、無定型珪酸鋁中的一種或一種以上的混合物。21、按照權(quán)利要求20的催化劑，其特征在于所述ZSM系列沸石選自ZSM-5沸石、ZSM-8沸石、ZSM-ll沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-48沸石、ZSM-57沸石中的一種或一種以上的混合物。22、按照權(quán)利要求21的催化劑，其特征在于所述ZSM系列沸石為ZSM-5沸石。23、按照權(quán)利要求20的催化劑，其特征在于所述Y系列沸石選自Y、HY、REY、REHY、USY、REUSY中的一種或一種以上的混合物。24、按照權(quán)利要求23的催化劑，其特征在于所述Y系列沸石為USY沸石。25、按照權(quán)利要求20的催化劑，其特征在于所述MWW構(gòu)型沸石選自PSH-3、SSZ^25、MCM-22、ITQ-1、MCM-36、ITQ-2、MCM-41、MCM-49、MCM-56中的一種或一種以上的混合物。26、按照權(quán)利要求20的催化劑，其特征在于所述SAPO系列分子篩選自SAPO-ll、SAPO-34、SAPO-41中的一種或一種以上的混合物。27、按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于所述栽體為無機氧化物和任選的粘土，以載體的重量計，無機氧化物占30~100重％，粘土占0~70重％，其中無機氧化物選自無定型硅鋁、氧化鋁、氧化硅中的一種或一種以上的混合物，粘土為高呤土或/和多水高冷土。28、一種制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于該方法包括下列步驟將各種可變價態(tài)金屬鹽和任選的不可變價態(tài)金屬鹽混合液互溶后，將堿性試劑滴入到上述混合液中，直至溶液的pH值達到9~11為滴定終點。再將所得沉淀物過濾、洗滌后，在50~200TC下干燥1~20小時、在700~1000"C下焙燒1~20小時后，即得載氧型金屬氧化物；將制得的載氧型金屬氧化物與酸性催化材^末按重量比10-99:1~90經(jīng)混合均勻后成型制得不含載體的催化劑；可以將不含載體的催化劑與無機氧化物、任選的粘土混合均勻后成型制得含栽體的催化劑。29、按照權(quán)利要求28的方法，其特征在于所述可變價態(tài)金屬鹽、不可變價態(tài)金屬鹽為其硝酸鹽或/和碳酸鹽。30、按照權(quán)利要求28的方法，其特征在于所逸喊性試劑選自堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽、勞性堿、氨水、碳酸氨鹽、碳酸氫氨鹽中的一種或一種以上的混合物。31、一種應(yīng)用權(quán)利要求1所述催化劑從烴類催化氧化裂解制取低碳烯烴的方法，其特征在于該方法包括下列步驟烴油原料與權(quán)利要求l所述催化劑接觸，在500800'C、水油比0~1.5、進料質(zhì)量空速為1500h"的M下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低減烯烴。32、按照權(quán)利要求31的方法，其特征在于所述烴油原料選自輕烴、石腦油、煤油、輕柴油、重油中的一種或一種以上的混合物。33、按照權(quán)利要求32的方法，其特征在于所述輕烴選自碳原子數(shù)為2~10的烴中的一種或幾種混合物。34、按照權(quán)利要求31的方法，其特征在于該方法的反應(yīng)器采用流化床、移動床、固定床、提升管中的一種或幾種。全文摘要一種由烴類催化氧化裂解制取低碳烯烴的催化劑，以催化劑的重量計，活性組分占10～100重％，載體占0～90重％，其中活性組分包括載氧型金屬氧化物和酸性催化材料，以活性組分的重量計，載氧型金屬氧化物占10～99重％，酸性催化材料占1～90重％。烴油原料與上述催化劑接觸，在500～800℃、水油比0～1.5、進料質(zhì)量空速為1～500h^-1的條件下進行催化氧化裂解反應(yīng)，分離反應(yīng)物流得到目的產(chǎn)物低碳烯烴。該催化劑不僅提高了原料的轉(zhuǎn)化率，而且乙烯、丙烯、丁烯收率和選擇性均有不同程度地提高；同時減少了催化劑表面的積碳。文檔編號B01J29/08GK101116827SQ20061008902公開日2008年2月6日申請日期2006年7月31日優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日發(fā)明者張書紅,銳李,王子軍,雪白申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院