米線透明電極。
[0338] 首先，用線棒（支數(shù)10)將制作的銀納米線油墨（分散液）涂布在透明基材(PET: toray株式會(huì)社制，U34,膜厚125μπι)上而形成銀納米線分散膜。在此，使銀納米線的單位面 積重量約為〇. 〇11g/m2。
[0339] 接著，在大氣中，用干燥機(jī)向涂布面吹暖風(fēng)，對(duì)銀納米線分散膜中的溶劑進(jìn)行干燥 并進(jìn)行去除。
[0340]其后，在烘箱中，在120°C下進(jìn)行5分鐘的加熱固化處理。
[0341] 其后，使用具備圓柱狀的加壓輥和背輥的壓延處理裝置(參照?qǐng)D14)進(jìn)行壓延處理 (夾持寬度1mm，負(fù)載4kN，速度lm/min) 〇
[0342] 使手動(dòng)式非破壞電阻測(cè)定器(napson株式會(huì)社制，EC-80P)的測(cè)定探測(cè)器接觸銀納 米線分散膜表面，在透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)表面上的任意3個(gè)位置對(duì)薄層電阻進(jìn)行測(cè)定， 將其平均值作為薄層電阻。薄層電阻為90 Ω /口。
[0343] (實(shí)施例1〇)
[0344] 在實(shí)施例9中，使用合成例2中合成的染料B代替使用合成例1中合成的染料A，除此 以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行，制作用染料B進(jìn)行了表面處理的銀納米線透明電極，并測(cè)定薄 層電阻值(表1)。
[0345] (實(shí)施例11)
[0346] 在實(shí)施例9中，使用合成例3中合成的染料C代替使用合成例1中合成的染料A，除此 以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行，制作用染料C進(jìn)行了表面處理的銀納米線透明電極，并測(cè)定薄 層電阻值(表1)。
[0347](實(shí)施例12)
[0348] 在實(shí)施例9中，使用合成例4中合成的染料D代替使用合成例1中合成的染料A，除此 以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行，制作染料D進(jìn)行了表面處理的銀納米線透明電極，并測(cè)定薄層 電阻值(表1)。
[0349] (評(píng)價(jià)）
[0350]對(duì)以上的實(shí)施例1~12和比較例1~6中制作的透明電極進(jìn)行A)反射L值的評(píng)價(jià)，B) 泛白的評(píng)價(jià)，C)電極圖案非可視性的評(píng)價(jià)。各評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。
[0351] <A)反射L值的評(píng)價(jià)>
[0352] 對(duì)于得到的透明電極，在透明導(dǎo)電膜（銀納米線層）側(cè)貼合黑色的塑料膠帶 (NICHIBAN株式會(huì)社制VT-50)，從與透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)相反的一側(cè)，根據(jù)JIS Z8722， 用X-Rite公司制彩色i5評(píng)價(jià)。在任意3個(gè)位置進(jìn)行測(cè)定，將其平均值作為反射L值。
[0353] <B)泛白的評(píng)價(jià)>
[0354] 對(duì)于實(shí)施例1~8和比較例2、3、5和6中得到的透明電極，與實(shí)施了表面處理的部分 (處理部)鄰接地形成未實(shí)施表面處理的部分(未處理部）。在形成了處理部和未形成處理部 的透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)側(cè)貼合黑色的塑料膠帶(NICHIBAN株式會(huì)社制VT-50)，在貼合 的狀態(tài)下向與透明導(dǎo)電膜(銀納米線層）側(cè)相反的一側(cè)映照熒光燈，用目視觀察泛白的發(fā) 生，按以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)泛白的發(fā)生。
[0355] -評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0356] 〇：能夠立刻判斷處理部與未處理部的邊界，處理部的泛白降低
[0357] Λ:能夠根據(jù)角度確認(rèn)處理部與非處理部的邊界，處理部的泛白降低
[0358] X :不能判斷處理部與未處理部的邊界，處理部有泛白
[0359] 應(yīng)予說(shuō)明，比較例1與實(shí)施例1~4和比較例2和3的未處理部相同，比較例4與實(shí)施 例5~8和比較例5和6的未處理部相同。即，對(duì)實(shí)施例1~4和比較例2和3的三個(gè)階段評(píng)價(jià)是 以比較例1為基準(zhǔn)的評(píng)價(jià)，對(duì)于實(shí)施例5~8和比較例5和6的三個(gè)階段評(píng)價(jià)是以比較例4為基 準(zhǔn)的評(píng)價(jià)。
[0360]對(duì)于實(shí)施例9~12中得到的透明電極，在透明導(dǎo)電膜(銀納米線層）側(cè)貼合黑色的 塑料膠帶(NICHIBAN株式會(huì)社制VT-50)，在貼合的狀態(tài)下向與透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)側(cè) 相反的一側(cè)映照熒光燈，目視觀察泛白的發(fā)生，按以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)泛白的發(fā)生。
[0361 ]-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0362] ?:能夠立刻判斷與比較例4的差異，泛白降低
[0363] Λ:能夠根據(jù)角度確認(rèn)與比較例4的差異，泛白降低
[0364] X :不能判斷與比較例4的差異，有泛白
[0365] <C)電極圖案非可視性的評(píng)價(jià)>
[0366] 在得到的透明電極的透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)上形成抗蝕層，之后使用形成了電 極圖案的Cr光掩模對(duì)抗蝕層進(jìn)行曝光。此時(shí)，采用金剛石圖案作為Cr光掩模的電極圖案。接 下來(lái)，對(duì)抗蝕層進(jìn)行顯影而形成抗蝕圖案，將該抗蝕圖案作為掩模，使用Al用混酸蝕刻劑對(duì) 透明導(dǎo)電膜(銀納米線層)進(jìn)行濕式蝕刻后，使用堿顯影液去除抗蝕層。由此，形成像圖15 (圖中的參照編號(hào)以外的數(shù)字的單位為mm)那樣的電極圖案。
[0367] 在電極圖案?jìng)?cè)貼合黑色的塑料膠帶(NICHIBAN株式會(huì)社制VT-50)，在與電極圖案 側(cè)相反的一側(cè)，經(jīng)由透明兩面粘著薄層（日東電工株式會(huì)社制，商品名：LUCIACS CS9621T) 貼合玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會(huì)社制，MICRO SLIDE GLASS S9213)。
[0368] 向玻璃面映照熒光燈，目視觀察電極圖案，按以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)電極圖案非可 視性。
[0369] -評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0370] 〇：難以視認(rèn)圖案
[0371] Λ:非常難以視認(rèn)圖案，但根據(jù)角度可以視認(rèn)可能
[0372] X :能夠容易地視認(rèn)圖案
[0373] 應(yīng)予說(shuō)明，在實(shí)施例1~4和比較例2和3中，按下述工序形成電極圖案也能夠得到 同樣的結(jié)果。
[0374]在PET基材涂布銀納米線油墨（分散液）和使其干燥后，軟接觸Cr光掩模，使用 Toshiba Lighting&Technology制對(duì)準(zhǔn)曝光裝置照射累積光量200mJ/cm2的紫外線，使曝光 部固化。接下來(lái)，將IOOmL的20質(zhì)量％的乙酸水溶液吹成淋浴狀，去除非曝光部并進(jìn)行顯影。 其后，進(jìn)行壓延處理(夾持寬度1mm，負(fù)載4kN，速度lm/min)，接著，通過(guò)在染料的乙醇溶液 (0.2質(zhì)量％)中的浸漬(80°C，30分鐘)來(lái)進(jìn)行表面處理，制作透明圖案電極。另外，即使在表 面處理后進(jìn)行壓延處理，或者在紫外線固化前進(jìn)行也是同樣的結(jié)果。
[0375] 將各評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
[0376] [表1]
[0377]
[0378] 根據(jù)表1中的比較例1與實(shí)施例1~4的評(píng)價(jià)結(jié)果比較，可知通過(guò)用本發(fā)明的含有巰 基的有色化合物(染料)對(duì)透明電極中的銀納米線進(jìn)行表面處理，從而能夠改善泛白和電極 圖案非可視性。
[0379] 另外，在表1中的比較例2和5的評(píng)價(jià)結(jié)果中，可知薄層電阻增大而反射L值不降低。 據(jù)此，認(rèn)為染料E不吸附到銀納米線表面，而是部分溶出銀納米線。綜上，可知染料E的連接 體部分的"4_吡啶乙烯基"作為減小巰基的酸度的連接體是不合適的。
[0380] 另外，在表1中的比較例3和6的評(píng)價(jià)結(jié)果中，可知薄層電阻增大而反射L值不降低 或者降低效果小。據(jù)此，認(rèn)為染料F不吸附到銀納米線表面，而是部分溶出銀納米線。綜上， 可知沒(méi)有連接體部分的染料F作為有色化合物(染料)是不合適的。
[0381] 根據(jù)表1中的比較例4與實(shí)施例5~8的評(píng)價(jià)結(jié)果比較，可知通過(guò)用本發(fā)明的含有巰 基的有色化合物(染料)對(duì)透明電極中的銀納米線進(jìn)行表面處理，能夠改善泛白和電極圖案 非可視性。
[0382] 根據(jù)表1中的比較例4與實(shí)施例9~12的評(píng)價(jià)結(jié)果比較，可知通過(guò)使用本發(fā)明的含 有用含巰基的有色化合物(染料)進(jìn)行了表面處理的銀納米線的銀納米線油墨，能夠改善泛 白和電極圖案非可視性。
[0383] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0384] 本發(fā)明的含有巰基的有色化合物、該含有巰基的有色化合物進(jìn)行了表面處理的金 屬納米線、包含該金屬納米線的分散液、包含上述金屬納米線的透明導(dǎo)電膜特別能夠適當(dāng) 地用于觸摸面板，即使觸摸面板以外的用途(例如，有機(jī)EL電極、太陽(yáng)能電池的表面電極、透 明的天線(手機(jī)或智能手機(jī)的充電用無(wú)線天線）、可用于防止結(jié)露等的透明的加熱器)也能 夠很好地適用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有巰基的有色化合物，其特征在于，具有在可見光區(qū)域有吸收的發(fā)色團(tuán)、巰基 以及設(shè)置在所述發(fā)色團(tuán)與所述巰基之間的連接體， 所述連接體是碳原子數(shù)2~30的鏈狀亞烷基或碳原子數(shù)3~30的環(huán)狀亞烷基、或者所述 亞烷基中的附加結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為所述亞烷基的碳原子數(shù)以下的所述亞烷基的衍生物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有巰基的有色化合物，其特征在于，由下述通式(1)表示， R-W-SH.......(1) 其中，R是在可見光區(qū)域有吸收的發(fā)色團(tuán)，W是碳原子數(shù)2~30的鏈狀亞烷基或碳原子數(shù) 3~30的環(huán)狀亞烷基、或者所述亞烷基中的附加結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為所述亞烷基的碳原子數(shù) 以下的所述亞烷基的衍生物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含有巰基的有色化合物，其特征在于，所述發(fā)色團(tuán)包括選 自不飽和烷基、芳香族、雜環(huán)和金屬離子中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含有巰基的有色化合物，其特征在于，所述發(fā)色團(tuán)包括選 自亞硝基、硝基、偶氮基、次甲基、氨基、酮基、噻唑基、萘醌基、D引噪啉基、二苯乙烯衍生物、 吲哚酚衍生物、二苯基甲烷衍生物、蒽醌衍生物、三芳基甲烷衍生物、二嗪衍生物、靛藍(lán)衍生 物、咕噸衍生物、惡嗪衍生物、酞菁衍生物、吖啶衍生物、噻嗪衍生物、含硫原子化合物和含 金屬離子化合物中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有巰基的有色化合物，其特征在于，所述發(fā)色團(tuán)包括選自Cr 絡(luò)合物、Cu絡(luò)合物、Co絡(luò)合物、Ni絡(luò)合物、Fe絡(luò)合物、偶氮基和吲哚啉基中的至少一種。6. -種金屬納米線，其特征在于，具有金屬納米線主體，用權(quán)利要求1或2所述的含有巰 基的有色化合物對(duì)所述金屬納米線主體的表面的至少一部分進(jìn)行了表面處理。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬納米線，其特征在于，所述金屬納米線主體由選自Ag、Au、 Ni、Cu、Pd、Pt、Rh、Ir、Ru、Os、Fe、Co、Sn、Al、Tl、Zn、Nb、Ti、In、W、Mo、Cr、Fe、V、Ta中的至少一 種元素構(gòu)成。8. -種分散液，其特征在于，包含： 權(quán)利要求6所述的金屬納米線； 溶劑；以及 粘合劑。9. 一種透明導(dǎo)電膜，其特征在于，其包含權(quán)利要求6所述的金屬納米線。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于，將所述金屬納米線分散在透明的 粘合劑中。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于，反射L值為9以下。12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于，還包含未用所述含有巰基的有色 化合物進(jìn)行表面處理的金屬納米線主體。13. -種信息輸入裝置，其特征在于，具備： 透明基材；以及 設(shè)置在所述透明基材上的權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電膜。14. 一種電子設(shè)備，其特征在于，具備： 顯示面板；以及 設(shè)置在所述顯示面板上的權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠制造在不使金屬納米線主體溶解的情況下使有色化合物吸附于金屬納米線主體(用有色化合物對(duì)金屬納米線主體進(jìn)行表面處理)，能夠抑制外部光線散射的、薄層電阻小的透明導(dǎo)電膜，另外能夠制造可提高防止泛白性(明視對(duì)比度)和電極圖案非可視性的信息輸入裝置和電子設(shè)備的含有巰基的有色化合物、用該含有巰基的有色化合物進(jìn)行了表面處理的金屬納米線、包含該金屬納米線的分散液、包含上述金屬納米線的透明導(dǎo)電膜、具備該透明導(dǎo)電膜的信息輸入裝置及具備上述透明導(dǎo)電膜的電子設(shè)備。含有巰基的有色化合物具有在可見光區(qū)域有吸收的發(fā)色團(tuán)、巰基以及設(shè)置在上述發(fā)色團(tuán)與上述巰基之間的連接體，上述連接體是碳原子數(shù)2～30的鏈狀亞烷基或碳原子數(shù)3～30的環(huán)狀亞烷基或者上述亞烷基中的附加結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為上述亞烷基的碳原子數(shù)以下的上述亞烷基的衍生物。
【IPC分類】C09B45/16, C09B67/42, C09B67/20, H01L21/288
【公開號(hào)】CN105473667
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480047003
【發(fā)明人】水野干久, 石井康久, 巖田亮介
【申請(qǐng)人】迪睿合電子材料有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2014年8月14日
【公告號(hào)】EP3040381A1, US20160208104, WO2015029360A1