hanolRS- 410(商品名、酸值： 105mgK0H/g、東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）0. 05份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘 合劑層的偏振膜。
[0206] 實(shí)施例8
[0207] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的制備）中將PhosphanolSM- 172 (商 品名、東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）0. 05份改變?yōu)榱姿幔ㄔ噭┨丶?jí)）（和光純藥工業(yè)株式會(huì)社 制）0.05份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0208] 實(shí)施例9~11
[0209] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的調(diào)整）中，將在制造例3得到的含有丙 烯酸系聚合物（A- 1)的溶液分別改變?yōu)樵谥圃炖?~6中得到的含有丙烯酸系聚合物 (A- 2)~（A- 4)的溶液，并且將磷酸酯的配合量從0. 05份改變?yōu)?. 1份，除此以外，與 實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0210] 實(shí)施例12
[0211] 在實(shí)施例1的（帶粘合劑層的偏振膜的制作）中將偏振膜（1)改變?yōu)樵谥圃炖? 中得到的偏振膜（2)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0212] 實(shí)施例13
[0213] 在實(shí)施例1的（帶粘合劑層的偏振膜的制作）中將六亞甲基二異氰酸酯的與三羥 甲基丙烷的加合物（商品名：TAKENATED160N、三井化學(xué)株式會(huì)社制）的添加量從0. 1份改 變?yōu)椹? 12份，并且不添加過氧化二苯甲酰，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層 的偏振膜。
[0214] 實(shí)施例14
[0215] 在實(shí)施例1的（帶粘合劑層的偏振膜的制作）中將過氧化二苯甲酰的添加量從 〇. 3份改變?yōu)?. 4份，并且不添加六亞甲基二異氰酸酯的與三羥甲基丙烷的加合物（商品 名：TAKENATED160N、三井化學(xué)株式會(huì)社制），除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑 層的偏振膜。
[0216] 實(shí)施例15
[0217] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的制備）中將PhosphanolSM-172(商 品名、東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）0. 05份改變?yōu)镸P- 4 (商品名、酸值：670mgK0H/g、單/二 混合物、大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）0.05份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑 層的偏振膜。
[0218] 比較例1
[0219] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的制備）中不添加磷酸酯，除此以外，與實(shí) 施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0220] 比較例2
[0221] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的制備）中，不添加磷酸酯、過氧化二苯甲 酰，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0222] 比較例3、4
[0223] 在實(shí)施例1的（丙烯酸系粘合劑組合物的制備）中不添加磷酸酯，并且在（帶粘 合劑層的偏振膜的制作）中將干燥條件從155°C、120秒鐘改變?yōu)楸?中記載的條件，除此 以外，與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振膜。
[0224] 對(duì)于在實(shí)施例和比較例中使用的磷酸系化合物，如下所述進(jìn)行分析。其結(jié)果示于 表3中。
[0225](分析方法）
[0226] 基于31P-NMR(Acetone-d6、室溫）的測(cè)定結(jié)果，算出在實(shí)施例和比較例中使用 的磷酸系化合物的組成。根據(jù)通過測(cè)定所得到的峰的積分值算出mol%后，根據(jù)酯的醇成分 的烷基鏈算出含量比（重量％)。
[0227](31P-NMR測(cè)定條件）
[0228]測(cè)定裝置：BrukerBiospin、AVANCEIII- 400
[0229]觀測(cè)頻率：160MHz(31P)
[0230] 翻轉(zhuǎn)角（7y7 7。角）：30°
[0231] 測(cè)定溶劑：Acetone-d6(氖代丙酮）
[0232] 測(cè)定溫度：室溫
[0233]化學(xué)位移基準(zhǔn)：在Acetone-d6 中的P= (0CH3)3(31P;140ppm外標(biāo)）
[0234]【表3】
[0235]
[0236] (重量 ％)
[0237] 在表3中，磷酸單酯是指通式（1)的R1和R2中的任一者為氫原子、另一者為可包 含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的化合物（通式（2)的情況下是R1為氫原子的化合 物），磷酸二酯是指通式（1)的R1和R2為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的化合 物（通式⑵的情況下，是R1為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的化合物）。例 如，Phosphanol SM- 172 的情況下，"單酯"表示通式（2)的R1=H、R3=CSH17、η= 0 的 化合物，"二酯"表示通式（2)的#=R3=CsH17、n= 0的化合物。
[0238] <凝膠分?jǐn)?shù)的測(cè)定>
[0239] 對(duì)于在實(shí)施例和比較例中得到的丙烯酸系粘合劑組合物，在與各實(shí)施例、比較例 相同的干燥條件（溫度、時(shí)間）下進(jìn)行處理，形成粘合劑層，進(jìn)而在溫度23°C、濕度65%RH 的條件下放置2小時(shí)后、以及放置5天后，取該粘合劑層0. 2g，在預(yù)先已測(cè)定重量的氟樹脂 膜（TEMISHNTF- 1122、日東電工株式會(huì)社制）（重量:Wa)中包住，捆綁使得丙烯酸系粘合 劑組合物不泄漏。將其作為測(cè)定樣品。測(cè)定測(cè)定樣品的重量（重量:Wb)，放入樣品瓶中。 在樣品瓶中加入乙酸乙酯40cc，放置7天。之后，取出測(cè)定樣品（氟樹脂膜+丙烯酸系粘合 劑組合物），將該測(cè)定樣品在鋁杯上于130°C干燥2小時(shí)。測(cè)定測(cè)定樣品的重量（Wc)，通過 下式求出凝膠分?jǐn)?shù)。
[0240]
[0241] <加工性>
[0242] 對(duì)于在實(shí)施例和比較例中得到的帶粘合劑層的偏振膜，在制作后24小時(shí)以內(nèi)，沖 裁成一邊的長(zhǎng)度為270mm的正方形，利用目視、手觸對(duì)其進(jìn)行觀察，判斷偏振膜側(cè)面有無(wú)粘 合感，并且判斷偏振膜的表面有無(wú)因粘合劑導(dǎo)致的沾污。
[0243] ◎:觀察不到粘合劑導(dǎo)致的沾污。
[0244] 〇：粘合劑導(dǎo)致的沾污為不成問題的程度，但可觀察到。
[0245] Λ:有粘合感，確認(rèn)到一部分沾污。
[0246] X:有粘合感，在端部的大部分確認(rèn)到沾污。
[0247] <適用期>
[0248] 在實(shí)施例、比較例中添加交聯(lián)劑后放置12小時(shí)，之后進(jìn)行涂敷，以如下基準(zhǔn)進(jìn)行 判斷。
[0249] ◎:涂敷后的外觀沒有問題。
[0250] 〇：涂敷后的外觀上確認(rèn)有少許麻點(diǎn)（7'' 7 )。
[0251] X:外觀上確認(rèn)到大的凝膠塊、或者配合溶液發(fā)生了凝膠化。
[0252] <粘合劑的耐久性試驗(yàn)（剝離和發(fā)泡）>
[0253] 將在實(shí)施例、比較例中得到的粘合型偏振膜樣品的隔膜剝離，貼合于無(wú)堿玻璃，進(jìn) 行50°C、5大氣壓、15分鐘的高壓釜處理后，投入85°C的加熱烘箱和60°C/90%RH的恒溫 恒濕機(jī)中。目視觀察500小時(shí)后的偏振板的剝離和發(fā)泡，以如下基準(zhǔn)進(jìn)行判斷。
[0254] ◎:完全確認(rèn)不到剝離或發(fā)泡。
[0255] 〇：發(fā)生了不能目視確認(rèn)的程度的剝離或發(fā)泡。
[0256] Λ:發(fā)生了可目視確認(rèn)的小的剝離或發(fā)泡。
[0257] X:確認(rèn)到明顯的剝離或發(fā)泡。
[0258] 表 4
[0259]
[0260] 表4中的縮寫分別如下所述。
[0261] B- 1:PhosphanolSM- 172、酸值：219mgK0H/g(東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）
[0262] B- 2:PhosphanolRS- 410、酸值：105mgK0H/g(東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）
[0263] B- 3 :磷酸（試劑特級(jí)）（和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制）
[0264] B- 4:MP- 4、酸值：670mgK0H/g、單/二混合物、大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制
[0265] 過氧化物：過氧化二苯甲酰
[0266] 異氰酸酯系：六亞甲基二異氰酸酯的與三羥甲基丙烷的加合物（商品名： TAKENATED160N、三井化學(xué)株式會(huì)社制）
[0267] 硅烷偶聯(lián)劑：γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷（商品名：ΚΒΜ- 403、信越化學(xué)工 業(yè)株式會(huì)社制）
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于， 含有：（甲基）丙烯酸系聚合物、選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的 1種以上交聯(lián)劑、以及下述通式（1)所示的化合物，式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)為1~18的烴殘基， 所述通式（1)所示的化合物的含量相對(duì)于所述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份為 0· 005~5重量份。2. 如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于， 所述通式（1)所示的化合物是酸值為80~900mg KOH/g的磷酸酯。3. 如權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于， 相對(duì)于所述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份，含有所述有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑 0. 05~2重量份。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于， 所述丙烯酸系粘合劑組合物包含有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑， 異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量相對(duì)于有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑100重量份為5~1000重量 份。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于， 所述（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量為120萬(wàn)~300萬(wàn)。6. -種丙烯酸系粘合劑層的制造方法，其特征在于，包含： 將權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系粘合劑組合物涂布在基材上的工序；和 使在基材上涂布的丙烯酸系粘合劑組合物交聯(lián)而形成粘合劑層的工序。7. 如權(quán)利要求6所述的丙烯酸系粘合劑層的制造方法，其特征在于， 所述交聯(lián)是通過在70~170 °C加熱30~240秒鐘而進(jìn)行的。8. -種丙烯酸系粘合劑層，其特征在于， 是通過權(quán)利要求6或7所述的丙烯酸系粘合劑層的制造方法制造的。9. 如權(quán)利要求8所述的丙烯酸系粘合劑層，其特征在于， 在交聯(lián)后的5天后的凝膠分?jǐn)?shù)為60~95重量％。10. 如權(quán)利要求8或9中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系粘合劑層，其特征在于， 在交聯(lián)后的2小時(shí)后的凝膠分?jǐn)?shù)為55~85重量％。11. 一種帶粘合劑層的偏振膜，其特征在于， 在偏振膜的至少一面具有權(quán)利要求8~10中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系粘合劑層。12. -種層疊體，其特征在于， 層疊有權(quán)利要求11所述的帶粘合劑層的偏振膜、和具有透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性基 材， 所述帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層與透明導(dǎo)電性基材的透明導(dǎo)電膜接觸。13. 如權(quán)利要求12所述的層疊體，其特征在于， 所述透明導(dǎo)電膜由氧化銦錫形成。14. 一種圖像顯示裝置，其特征在于， 使用權(quán)利要求12或13所述的層疊體。15. -種丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn)方法，其特征在于， 是包含（甲基）丙烯酸系聚合物、以及選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián) 劑中的1種以上交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn)方法， 在所述丙烯酸系粘合劑組合物中進(jìn)一步添加相對(duì)于所述（甲基）丙烯酸系聚合物100 重量份為〇. 005~5重量份的下述通式（1)所示的化合物后進(jìn)行交聯(lián)，式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)為1~18的烴殘基。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯酸系粘合劑組合物，所述丙烯酸系粘合劑組合物包含丙烯酸系聚合物、選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的1種以上交聯(lián)劑，能夠高效地進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明為一種丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于，含有：(甲基)丙烯酸系聚合物、選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的1種以上交聯(lián)劑、以及下述通式(1)所示的化合物(式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1～18的烴殘基)，所述通式(1)所示的化合物的含量相對(duì)于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005～5重量份。
【IPC分類】G02F1/1335, C09J11/06, C09J133/06, B32B27/00, B32B27/30, C09J7/00, G02B5/30, C09J7/02
【公開號(hào)】CN105358649
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480036273
【發(fā)明人】秋月伸介, 外山雄祐, 保井淳
【申請(qǐng)人】日東電工株式會(huì)社
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2014年6月26日