丙烯酸系粘合劑組合物、粘合劑層的制造方法、帶粘合劑層的偏振膜和丙烯酸系粘合劑組 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及丙烯酸系粘合劑組合物、包含該粘合劑組合物的丙烯酸系粘合劑層的 制造方法、通過上述制造方法制造的丙烯酸系粘合劑層、具有上述丙烯酸系粘合劑層的帶 粘合劑層的偏振膜、層疊有該帶丙烯酸系粘合劑層的偏振膜和透明導(dǎo)電性基材的層疊體、 使用該層疊體的圖像顯示裝置、以及、丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)于液晶顯示裝置等圖像顯示裝置等而言，必須根據(jù)其圖像形成方式在液晶單元 的兩側(cè)配置各種各樣的膜，在將各種膜貼合于液晶單元時(shí)，通常使用粘合劑。例如，對(duì)于偏 振膜與液晶單元的接合而言，通常為了降低光的損失，使用粘合劑將各種材料密合。這種情 況下，由于具有各種膜的固定不需要干燥工序等的優(yōu)點(diǎn)，因而粘合劑一般使用預(yù)先在各種 膜的一側(cè)作為粘合劑層設(shè)置的帶粘合劑層的膜。
[0003] 以提高耐久性等為目的，常常在形成上述粘合劑層的粘合劑組合物中與（甲基） 丙烯酸系聚合物等基質(zhì)聚合物一起配合交聯(lián)劑，例如提出了在（甲基）丙烯酸系聚合物以 外還含有過氧化物和異氰酸酯系化合物的粘合劑（例如參見專利文獻(xiàn)1)。另外，提出了在 含有丙烯酸系單體和含氮單體的（甲基）丙烯酸系聚合物以外還含有過氧化物和異氰酸酯 系交聯(lián)劑的粘合劑組合物（例如參見專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2006 - 183022號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007 - 138147號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的問題
[0009] 如專利文獻(xiàn)1、2所述的那樣，以往的丙烯酸系粘合劑組合物中多采用利用有機(jī)過 氧化物、異氰酸酯系交聯(lián)劑的交聯(lián)。然而，對(duì)于有機(jī)過氧化物交聯(lián)而言，在常壓熱風(fēng)交聯(lián)中， 有時(shí)由于反應(yīng)體系中的氧導(dǎo)致阻礙交聯(lián)，因而交聯(lián)效率降低，對(duì)于異氰酸酯系交聯(lián)劑而言， 由于反應(yīng)性低，因此在使用這些交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的情況下，在加工性和生產(chǎn)率的方面不充 分。具體來說，例如，在將具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的基材沖裁加工或者分切 加工成規(guī)定尺寸的情況下，粘合劑層有時(shí)被粘帶于切斷刃或從切斷面溢出。另外，在沖裁后 的帶粘合劑層的基材的外觀檢查或運(yùn)送中，有時(shí)會(huì)粘帶有粘合劑層、或者由于從切斷面溢 出的粘合劑層而使該基材發(fā)生沾污。
[0010] 另外，在包含這些交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑組合物中，有時(shí)為了提高交聯(lián)反應(yīng)的 效率，也添加促進(jìn)氨基甲酸酯反應(yīng)的催化劑等，但這種情況下，也有時(shí)在常溫下會(huì)發(fā)生凝膠 化，而且有時(shí)適用期也變得非常短。另外，作為催化劑，有時(shí)也使用胺系、金屬系的添加劑， 但會(huì)引起因胺異味導(dǎo)致產(chǎn)品不良、物性下降等。
[0011] 此外，對(duì)于包含這些交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑組合物而言，有時(shí)在交聯(lián)處理后設(shè) 置熟化（老化）時(shí)間來使交聯(lián)完成。該老化時(shí)間通常需要1天至1個(gè)星期左右，由于設(shè)置 老化工序，因而生產(chǎn)率下降。
[0012] 如此，難以在包含丙烯酸系聚合物、有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和/或異氰酸酯系交 聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑組合物中利用該交聯(lián)劑進(jìn)行高效的交聯(lián)。
[0013] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯酸系粘合劑組合物，所述丙烯酸系粘合劑 組合物包含丙烯酸系聚合物、選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的1種以 上交聯(lián)劑，能夠高效地進(jìn)行交聯(lián)。另外，目的還在于提供使用該丙烯酸系粘合劑組合物制造 丙烯酸系粘合劑層的方法、利用該制造方法得到的丙烯酸系粘合劑層、帶粘合劑層的偏振 膜、層疊體、圖像顯示裝置。此外，目的還在于提供一種丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn) 方法。
[0014] 用于解決問題的手段
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過制成下述丙烯 酸系粘合劑組合物，可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0016] S卩，本發(fā)明涉及一種丙烯酸系粘合劑組合物，其特征在于，含有：（甲基）丙烯酸系 聚合物、選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑的1種以上交聯(lián)劑、以及、下述通 式⑴所示的化合物，
[0017]
[0018] (式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘 基）
[0019] 上述通式⑴所示的化合物的含量相對(duì)于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量 份為0.005~5重量份。
[0020] 上述通式（1)所示的化合物優(yōu)選為酸值為80~900mgK0H/g的磷酸酯。
[0021] 優(yōu)選相對(duì)于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份，含有上述有機(jī)過氧化物系 交聯(lián)劑0. 05~2重量份。
[0022] 優(yōu)選上述丙烯酸系粘合劑組合物包含有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián) 劑，異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量相對(duì)于有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑1〇〇重量份為5~1000重量 份。
[0023] 上述（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量優(yōu)選為120萬~300萬。
[0024] 另外，本發(fā)明涉及丙烯酸系粘合劑層的制造方法，其特征在于，包含：將上述丙烯 酸系粘合劑組合物涂布在基材上的工序；和
[0025] 使涂布在基材上的丙烯酸系粘合劑組合物交聯(lián)而形成粘合劑層的工序。
[0026] 上述丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)優(yōu)選通過在70~170°C加熱30~240秒鐘來 進(jìn)行。
[0027] 另外，本發(fā)明涉及一種丙烯酸系粘合劑層，其特征在于，是通過上述丙烯酸系粘合 劑層的制造方法制造的。
[0028] 優(yōu)選在交聯(lián)后的5天后的凝膠分?jǐn)?shù)為60~95重量％，更優(yōu)選在交聯(lián)后的2小時(shí) 后的凝膠分?jǐn)?shù)為55~85重量％。
[0029] 另外，本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的偏振膜，其特征在于，在偏振膜的至少一面具 有上述丙烯酸系粘合劑層。
[0030] 另外，本發(fā)明涉及一種層疊體，其特征在于，層疊有上述帶粘合劑層的偏振膜和具 有透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性基材，上述帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層與透明導(dǎo)電性基材 的透明導(dǎo)電膜接觸。
[0031] 優(yōu)選上述透明導(dǎo)電膜由氧化銦錫形成。
[0032] 另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用層疊體。
[0033] 此外，本發(fā)明涉及一種丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn)方法，其是包含（甲基） 丙烯酸系聚合物、以及選自有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑中的1種以上交聯(lián) 劑的丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)促進(jìn)方法，其特征在于，
[0034] 在上述丙烯酸系粘合劑組合物中進(jìn)一步添加相對(duì)于上述（甲基）丙烯酸系聚合物 100重量份為0. 005~5重量份的下述通式（1)所示的化合物后進(jìn)行交聯(lián)，
[0035]
[0036] (式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘 基）。
[0037] 發(fā)明效果
[0038] 本發(fā)明的丙烯酸系粘合劑組合物由于在包含丙烯酸系聚合物、選自有機(jī)過氧化物 系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑的1種以上交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑組合物中添加通式（1) 所示的化合物，因而可以促進(jìn)上述交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)，高效地形成粘合劑層的三維交聯(lián)網(wǎng) 絡(luò)，從而有效地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。具體來說，在使用有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況 下，通過添加通式（1)所示的化合物，可以抑制因氧導(dǎo)致阻礙自由基交聯(lián)，可以有效地進(jìn)行 交聯(lián)反應(yīng)，另外，使用異氰酸酯系交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況下，通式（1)所示的化合物成為 形成氨基甲酸酯反應(yīng)的催化劑，可以有效地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。如此，通過使用通式（1)所示的 化合物，由此有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和/或異氰酸酯系交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)得到促進(jìn)，其結(jié) 果，抑制加工時(shí)的膠糊殘留等，可以提高加工性，另外生產(chǎn)率優(yōu)異。
[0039] 另外，本發(fā)明的丙烯酸系粘合劑組合物的交聯(lián)效率高，在交聯(lián)后可以不進(jìn)行利用 加熱狀態(tài)或室溫放置進(jìn)行的老化操作。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 1.丙烯酸系粘合劑組合物
[0041] 本發(fā)明的丙烯酸系粘合劑組合物的特征在于，含有（甲基）丙烯酸系聚合物、選自 有機(jī)過氧化物系交聯(lián)劑和異氰酸酯系交聯(lián)劑的1種以上交聯(lián)劑、以及下述通式（1)所示的 化合物，
[0042]
[0043] (式中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子、或可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘 基）
[0044] 上述通式⑴所示的化合物的含量相對(duì)于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量 份為0.005~5重量份。
[0045] 在本發(fā)明中，可以使用在通式（1)中R1和R2均為氫原子的磷酸（Η3Ρ04)，也可以適 合地使用該磷酸的鹽（鈉、鉀和鎂等的金屬鹽、銨鹽等）。
[0046] 另外，在本發(fā)明中，也可以適合地使用在通式（1)中至少R1和R2中之一為可包含 氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基的磷酸酯。作為可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴 殘基，可以列舉碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)2~18的烯基、碳原子數(shù)6~18的芳 基、一（CH2CH20)nR3(R3為碳原子數(shù)1~18的烷基、或烯基，η為0~15的整數(shù)）等。另外， 烷基、烯基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。
[0047] 另外，在本發(fā)明中，作為通式（1)所示的化合物，例如優(yōu)選為以下通式（2)所示的 磷酸酯，
[0048]
[0049] (式中，R1同上，R3為碳原子數(shù)1~18的烷基、或烯基，η為0~15的整數(shù)）。
[0050] 作為R3,可列舉碳原子數(shù)1~18的烷基、或烯基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~18的烷基。 另外，η為0~15的整數(shù)，優(yōu)選為0~10的整數(shù)。
[0051] 另外，在本發(fā)明中，可以混合使用2種以上的通式⑴所示的化合物，另外，也可以 使用磷酸（R1=R2 =氫原子）、單酯和二酯的混合物。一般而言，所得到的通式（2)所示的 磷酸酯為單酯（# =氫原子）與二酯（R1 =可包含氧原子的碳原子數(shù)1~18的烴殘基）的 混合物的形式。
[0052] 在本發(fā)明中，也可以適合地使用通式（2)所示的化合物的鹽（鈉、鉀和鎂等的金屬 鹽、銨鹽等）。
[0053] 另外，本發(fā)明中所用的磷酸酯的酸值優(yōu)選為80~900mgK0H/g，更優(yōu)選為80~ 700mgK0H/g、進(jìn)一步優(yōu)選為80~600mgK0H/g、進(jìn)一步優(yōu)選為100~500mgK0H/g、進(jìn)一步優(yōu) 選為100~400gK0H/g、特別優(yōu)選為150~300mgK0H/g。若磷酸酯的酸值過高，則在使用異 氰酸酯系交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑的情況下，有時(shí)磷酸酯會(huì)作為該異氰酸酯系交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng) 催化劑發(fā)揮作用，粘合劑組合物會(huì)凝膠化，粘合劑組合物的適用期有變短的趨勢(shì)。通過使磷 酸酯的酸值為上述范圍，可以充分確保粘合劑組合物的適用期，并且可以在交聯(lián)工序中促 進(jìn)上述交聯(lián)劑的交聯(lián)，可以從制造初始階段起提高粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)，其結(jié)果可以得到 加工性優(yōu)異的粘合劑層。
[0054] 作為上述通式（2)所示的磷酸酯的市售品，可以列舉：東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 制的"PhosphanolSM- 172"（通式⑵的R1=R3=CSH17、η= 0、單 / 二混合物、酸值： 219mgK0H/g)、"PhosphanolGF- 185"（通式（2)的R1=R3=C13Η27、η= 0、單 / 二混合 物、酸值：158mgK0H/g)、"PhosphanolΒΗ- 650"（通式（2)的f=R3=C4H9、η= 1、單 / 二混合物、酸值：388mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 410"（通式（2)的R1=R3=C13H27、n= 4、單 / 二混合物、酸值：105mgK0H/g)、"PhosphanolRS- 610"（通式⑵的f=C13H27、R3 =C13H27、η= 6、單 / 二混合物、酸值：82mgK0H/g)、"PhosphanolML- 220"（通式⑵的 R1=R3=C12H25、n= 2、單 / 二混合物）、"PhosphanolML- 200"（通式（2)的R1=R3 = C12H25、η= 0、單 / 二混合物）、"PhosphanolED- 200"（通式⑵的R1=R3=CSH17、η= 1、單 / 二混合物）、"PhosphanolRL- 210"（通式⑵的R1=R3=C1SH37、η= 2、單 / 二 混合物）、"PhosphanolGF- 339(通式（2)的R1=R3=C6H13~(^。知的混合、η= 0、單 / 二混合物）、"PhosphanolGF-