粘合劑組合物、粘合劑層、粘合帶以及雙面粘合帶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種通過使用聚酯系粘合劑組合物，耐久性(加熱加濕保存性)、以及粘合特性優(yōu)異的聚酯系粘合劑層、粘合帶、以及雙面粘合帶。本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物的特征在于，是含有聚酯、耐水解劑、增粘劑、以及交聯(lián)劑的聚酯系粘合劑組合物，所述增粘劑的酸價為8以下，所述增粘劑的軟化點為80～170℃，相對于所述聚酯100重量份，含有所述增粘劑20～100重量份。
【專利說明】
粘合劑組合物、粘合劑層、粘合帶以及雙面粘合帶
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及聚酯系粘合劑組合物、聚酯系粘合劑層、聚酯系粘合帶、以及聚酯系雙 面粘合帶。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往，聚酯樹脂由于耐熱性、耐化學(xué)品性、耐久性、機械強度優(yōu)異，因此在薄膜、塑 料瓶、纖維、調(diào)色劑、電機零件、以及粘接劑或粘合劑等廣泛的用途中得以使用。
[0003] 通常，聚酯樹脂由于具有容易被水解的性質(zhì)，因此例如在專利文獻1及2中研究了 一種聚酯薄膜的開發(fā)，即，配合耐水解劑，使聚酯樹脂的耐水解性提高，耐久性(耐濕性)優(yōu) 異。
[0004] 另一方面，在使用聚酯樹脂的粘接劑等中，為了使其發(fā)揮優(yōu)異的粘合特性(粘接 力）、耐久性等，雖然嘗試進行了改進，但現(xiàn)狀是無法達到耐久性和粘合特性的并存。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開2011-222580號公報 [0008] 專利文獻2:日本特開2002-187965號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010] 因此，本發(fā)明鑒于上述實際情況，目的在于，提供一種可以謀求耐久性(加熱加濕 保存性）、以及粘合特性并存的聚酯系粘合劑組合物、使用了它的聚酯系粘合劑層、以及使 用了所述粘合劑層的粘合帶、雙面粘合帶。
[0011] 用于解決問題的方案
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述問題反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下所示的聚酯系 粘合劑組合物，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物的特征在于，是含有聚酯、耐水解劑、增粘劑、以 及交聯(lián)劑的聚酯系粘合劑組合物，所述增粘劑的酸價為8以下，所述增粘劑的軟化點為80~ 170 °C，相對于所述聚酯100重量份，含有所述增粘劑20~100重量份。
[0014] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物，優(yōu)選所述耐水解劑為含有碳化二亞胺基的化 合物，相對于所述聚酯100重量份，含有所述含有碳化二亞胺基的化合物〇. 05~5重量份。
[0015] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物，優(yōu)選所述聚酯是由二羧酸成分與二醇成分縮 聚而成。
[0016] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物，優(yōu)選所述增粘劑至少含有1種萜烯系樹脂。
[0017] 本發(fā)明的聚酯系粘合劑層是由所述聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，優(yōu)選對 于聚碳酸酯板的粘接力為7N/20mm以上。
[0018] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合劑層，優(yōu)選40°C下的保持力為0.8mm/60分鐘以下。
[0019] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合劑層，優(yōu)選至少在一面具有剝離襯墊。
[0020] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系粘合帶，優(yōu)選在所述聚酯系粘合劑層的至少一面具有支持 體。
[0021] 關(guān)于本發(fā)明的聚酯系雙面粘合帶，優(yōu)選所述聚酯系粘合劑層至少有2層，在所述聚 酯系粘合劑層的至少一面具有支持體。
[0022]發(fā)明效果
[0023] 通過使用本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物，所得的聚酯系粘合劑層、粘合帶、以及雙 面粘合帶在耐久性(加熱加濕保存性）、以及粘合特性方面優(yōu)異，因而有用。
【附圖說明】
[0024] 圖1是在粘合劑層的兩個表面粘貼了剝離襯墊的雙面粘合帶的狀態(tài)圖。
[0025] 圖2是在支持體的兩個表面具有粘合劑層，在粘合劑層的表面粘貼了剝離襯墊的 雙面粘合帶的狀態(tài)圖。
[0026] 圖3是在粘合劑層的一面粘貼剝離襯墊，在另一面具有支持體的粘合帶的狀態(tài)圖。
【具體實施方式】
[0027] 以下，對本發(fā)明的實施方式進行詳細地說明。
[0028] 本發(fā)明的聚酯系粘合劑組合物（以下，有時僅稱為粘合劑組合物。）的特征在于，是 含有聚酯、耐水解劑、增粘劑、以及交聯(lián)劑的聚酯系粘合劑組合物，所述增粘劑的酸價為8以 下，所述增粘劑的軟化點為80~170°C，相對于所述聚酯100重量份，含有所述增粘劑20~ 100重量份。通過與所述聚酯一起配合特定量的耐水解劑和具有特定酸價、軟化點的增粘 劑，可以謀求所得的粘合劑層(粘合帶）的耐久性(加熱加濕保存性)和粘合特性(粘接力、凝 聚力）的并存，因而有用。此外，聚酯系粘合劑一般電絕緣性、機械強度、彎曲疲勞強度、耐 水/耐化學(xué)品性、光學(xué)透明性也優(yōu)異，并且?guī)缀鯖]有伸縮，特別是在聚酯系粘合劑的情況下， 由于其厚度可以變薄，也可以變厚，因此可以在各種用途中使用，因而有用。
[0029] 在本發(fā)明中，只要使用由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層，就沒有特別限制，例 如作為粘合帶/雙面粘合帶的一例，在圖1中，列舉出在粘合劑層的兩個表面粘貼了剝離襯 墊的粘合帶(沒有支持體）。此外，在圖2中，列舉出在支持體的兩個表面具有粘合劑層，在粘 合劑層的表面粘貼了剝離襯墊的粘合帶(有支持體）。此外，在圖3中，列舉出在粘合劑層的 一面具有支持體，在另一面粘貼了剝離襯墊的粘合帶。需要說明的是，作為所述粘合劑層， 既可以使用將原料相同或者不同的2層以上的粘合劑層貼合而成的1層的粘合劑層的物質(zhì) (層疊體），也可以是具有2層以上的支持體、并且具有3層以上的粘合劑層的構(gòu)成的雙面粘 合帶。此外，在聚酯系粘合帶及聚酯系雙面粘合帶中，有時僅稱為粘合帶及雙面粘合帶，根 據(jù)情況，有時將粘合帶及雙面粘合帶統(tǒng)稱為粘合帶。
[0030] <聚酯>
[0031]作為本發(fā)明中使用的聚酯，優(yōu)選使用至少由二羧酸成分與二醇成分縮聚而成的聚 酯。需要說明的是，作為聚酯的合成方法，并沒有特別限定，可以使用公知的聚合方法。
[0032]此外，優(yōu)選的方式是所述聚酯由源于植物的原料制造。作為其理由是因為，源于植 物的原料被稱為所謂的碳中和（carbon neutral)，可以獲得對地球環(huán)境友好、環(huán)保型的粘 合劑。
[0033] 所述聚酯至少含有二羧酸成分，所述二羧酸成分優(yōu)選在分子中具有2個羧基，更優(yōu) 選的方式是所述二羧酸成分以源于植物的原料為主成分。需要說明的是，所謂的"以源于植 物的原料為主成分"，是指所謂的生物量度高，所謂的"主成分"，是指整個原料中的源于植 物的原料在構(gòu)成原料中為最高比例。
[0034] 此外，在本發(fā)明中，所謂的所述生物量度，是指相對于粘合劑層的總重量，在制造 所述粘合劑層時使用的源于植物的原料的重量比例，是利用以下的算式計算出的值。
[0035] 粘合劑層的生物量度(重量％ ) = 100 X [源于植物的原料的重量(g)]/[粘合劑層 的總重量(g)]
[0036] 作為所述生物量度，優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為60重量％以上，進一步優(yōu)選為 70重量％以上。通過使所述生物量度提高到50重量％以上，可以獲得對地球環(huán)境友好、環(huán)保 對應(yīng)型的粘合劑，因此是優(yōu)選的方式。
[0037] 作為所述二羧酸，沒有特別限制，例如作為源于植物的二羧酸，可以舉出源于蓖麻 油的癸二酸、或由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等，作為其它二羧酸，可以舉出己二酸、壬二 酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富馬酸、琥珀酸、十 二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸等脂 肪族或脂環(huán)族二羧酸等、或?qū)Ρ蕉姿帷㈤g苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二 羧酸、4，V -聯(lián)苯二羧酸、2，2'-聯(lián)苯二羧酸、4，V -二苯醚二甲酸等。其中，從源于植物、且對 地球環(huán)境友好等觀點考慮，特別優(yōu)選二聚酸等。它們可以使用1種，或組合使用2種以上。 [0038]此外，除了所述二羧酸以外，也可以使用含有3個以上羧基的三羧酸等。但是，如果 使用三羧酸等多官能的羧酸，就會形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)），由于粘合劑層(粘合帶） 的粘接力(粘合力)被壓低，因此在要求高粘接性的情況下，優(yōu)選節(jié)制使用。
[0039] 此外，所述聚酯含有二醇成分，作為所述二醇成分，優(yōu)選至少含有在分子中具有2 個羥基(氫氧基)的二醇，更優(yōu)選的方式是所述二醇成分以源于植物的原料為主成分。
[0040] 作為所述二醇成分，沒有特別限制，例如作為源于植物的二醇，可以舉出由蓖麻油 衍生的脂肪酸酯、或由油酸、芥酸等衍生的二聚醇、單硬脂酸甘油酯等，作為其它二醇，可以 舉出乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、2_甲基-1，3_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1 ,Αχ二醇、 1 ， 5_ 戊二醇、 1 ， 6_ 己 二醇、 3_ 甲基-1 ， 5_ 戊二醇 、新戊二醇、 二甘醇 、二丙甘醇、 2 ， 2 ， 4-三甲基-1，5_戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、I，9_壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、 1，4_環(huán)己烷二甲醇、1，2_環(huán)己烷二甲醇等脂肪族二醇、或作為所述脂肪族二醇以外的二醇 的雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物及環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物及環(huán)氧丙烷加 成物、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。其中，從對地球環(huán)境友好等 觀點考慮，特別優(yōu)選源于植物的脂肪族二醇。它們可以使用1種，或組合使用2種以上。
[0041 ] 所述羧酸成分與所述二醇成分的摩爾比優(yōu)選為1:1.04~2.10，更優(yōu)選為1:1.06~ 1.70,進一步優(yōu)選為1.07~1.30。如果所述摩爾比小于1:1.04,則所得的聚酯的分子量變 大，成為官能團的羥基變少，即使使用交聯(lián)劑(例如，多官能性異氰酸酯），也難以促進交聯(lián) 反應(yīng)，難以獲得后述具有所需的凝膠分數(shù)的粘合劑層，此外，有可能無法充分地獲得粘合劑 (層)的保持力(凝聚力）。另一方面，如果所述摩爾比大于1:2.10,則會有只能得到比所需的 分子量小的聚酯的趨勢，即使使用交聯(lián)劑，也無法促進凝膠化，難以獲得具有所需的凝膠分 數(shù)的粘合劑層，因而不優(yōu)選。
[0042] 此外，作為本發(fā)明中使用的聚酯，重均分子量(Mw)優(yōu)選為5000~60000,更優(yōu)選為 8000~50000,進一步優(yōu)選為15000~45000。在重均分子量小于5000的情況下，會成為使用 了所述聚酯的粘合劑的粘接力(粘合力）、保持力(凝聚力）降低的原因，如果重均分子量大 于60000,則成為官能團的羥基變少，即使使用交聯(lián)劑(例如，多官能性異氰酸酯），也難以促 進交聯(lián)反應(yīng)，難以獲得后述具有所需的凝膠分數(shù)的粘合劑層，因此不優(yōu)選。
[0043]需要說明的是，只要是不損害本發(fā)明的粘合劑層中使用的聚酯的特性的程度，則 也可以將所述羧酸成分或所述二醇成分以外的其它的成分聚合，此外，也可以在聚合后添 加。
[0044] 在本發(fā)明中，所述羧酸成分與所述二醇成分的聚合(縮聚)反應(yīng)既可以使用溶劑進 行，也可以在無溶劑的條件下進行，可以使用以往公知的方法。
[0045] 作為將所述聚合(縮聚)反應(yīng)中生成的水除去方法，可以舉出使用甲苯或二甲苯使 之共沸脫水的方法；向反應(yīng)體系內(nèi)吹入惰性氣體而將生成的水、單醇與惰性氣體一起向反 應(yīng)體系外排出的方法;在減壓下蒸餾除去的方法等。
[0046] 作為所述聚合(縮聚)反應(yīng)中使用的聚合催化劑，可以使用通常的聚酯的聚合催化 劑中使用的物質(zhì)，沒有特別限定，例如可以使用鈦系、錫系、銻系、鋅系、鍺系等各種金屬化 合物、或?qū)妆交撬峄蛄蛩岬葟娝峄衔铩?br>[0047] <交聯(lián)劑>
[0048] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有所述聚酯的同時，還含有交聯(lián)劑，通過使用所述交聯(lián) 劑使粘合劑組合物交聯(lián)反應(yīng)，就可以形成粘合劑層。作為所述交聯(lián)劑，沒有特別限定，可以 使用以往公知的交聯(lián)劑，例如可以使用多元異氰脲酸酯、多官能性異氰酸酯化合物、多官能 性三聚氰胺化合物、多官能性環(huán)氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合 物、金屬螯合化合物等，特別是從通用性的觀點考慮，優(yōu)選的方式是使用多元異氰脲酸酯或 多官能性異氰酸酯化合物。它們可以使用1種，或組合使用2種以上。
[0049] 作為所述多元異氰脲酸酯，例如可以舉出六亞甲基二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯體 等。通過使用它們，可以獲得所得的粘合劑層的透明性和后述所需的凝膠分數(shù)，因而有效。 也可以使用所述多元異氰脲酸酯的市售品，具體而言，可以舉出商品名"DURANATE TPA-100"（旭化成化學(xué)公司制）、商品名 "CORONATE HK"、"CORONATE HX"、"CORONATE 2096"（日本 聚氨酯工業(yè)公司制)等。
[0050] 作為所述多官能性異氰酸酯化合物，例如優(yōu)選為在分子中至少具有2個以上的異 氰酸酯基的化合物，更優(yōu)選只要是3個以上，就沒有特別限制，具體而言，可以舉出脂肪族聚 異氰酸酯類、脂環(huán)族聚異氰酸酯類、芳香族聚異氰酸酯類等。
[0051] 作為所述脂肪族聚異氰酸酯類，例如可以舉出1，2_亞乙基二異氰酸酯、或1，2_四 亞甲基二異氰酸酯、1，3_四亞甲基二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異 氰酸酯、1，2-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-六亞甲基二異氰酸酯、 1，5_六亞甲基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯、2,5_六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲 基二異氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰 酸酯等。
[0052]作為所述脂環(huán)族聚異氰酸酯類，例如可以舉出異佛爾酮二異氰酸酯、或1，2_環(huán)己 基二異氰酸酯、I，3-環(huán)己基二異氰酸酯、I，4-環(huán)己基二異氰酸酯等環(huán)己基二異氰酸酯、I，2-環(huán)戊基二異氰酸酯、1，3_環(huán)戊基二異氰酸酯等環(huán)戊基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸 酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、4， 4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0053]作為所述芳香族聚異氰酸酯類，例如可以舉出2,4_甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二 異氰酸酯、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2'-二苯基甲烷 二異氰酸酯、4，4'-二苯醚二異氰酸酯、2-硝基聯(lián)苯-4，4'-二異氰酸酯、2，2'-二苯基丙烷-七^-二異氰酸酯^一^二甲基二苯基甲烷-七^-二異氰酸酯^^^二苯基丙烷二異氰酸 酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，4-萘-二異氰酸酯、1，5-萘-二異氰酸酯、3，3'-二 甲氧基聯(lián)苯-4，4'-二異氰酸酯、苯二甲基-1，4-二異氰酸酯、苯二甲基-1，3-二異氰酸酯等。 [0054]此外，作為所述多官能性異氰酸酯化合物，除了所述脂肪族聚異氰酸酯類或脂環(huán) 族聚異氰酸酯類、芳香族聚異氰酸酯類以外，可以使用芳香脂肪族聚異氰酸酯類的二聚物 或三聚物，具體而言，可以舉出二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與 甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基 多苯基異氰酸酯、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯等聚合物等。
[0055]作為所述多官能性異氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具體而言，作為三羥甲基 丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚物加成物，可以舉出商品名"CORONATE L"（日本聚氨酯工業(yè) 公司制），作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚物加成物，可以舉出商品名 "CORONATE HL"（日本聚氨酯工業(yè)公司制）等。
[0056]作為所述多官能性三聚氰胺化合物，可以舉出甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六 羥甲基三聚氰胺等，作為所述多官能性環(huán)氧化合物，可以舉出二縮水甘油基苯胺、丙三醇二 縮水甘油醚等。
[0057] 所述交聯(lián)劑的種類、配合量沒有特別限定，所形成的粘合劑層的凝膠分數(shù)優(yōu)選為 20~70重量％，更優(yōu)選為25~60重量％，進一步優(yōu)選為35~55重量％。如果小于20重量％， 則無法獲得充分的保持力(凝聚性），如果大于70重量％，則交聯(lián)密度變高，無法獲得高粘接 力(粘合力），因而不優(yōu)選。
[0058] 需要說明的是，作為所述交聯(lián)劑的配合量，例如，相對于所述聚酯100重量份，優(yōu)選 為0.5~30重量份，更優(yōu)選為1~15重量份。如果配合量小于0.5重量份，則在作為粘合劑層 的情況下，無法謀求保持力(凝聚力）的提高，有可能導(dǎo)致耐熱性的降低等，如果大于30重量 份，則交聯(lián)反應(yīng)過度進行，會伴隨有粘接力的降低，因而不優(yōu)選。
[0059] 此外，為了有效地調(diào)整本發(fā)明的粘合劑層的凝膠分數(shù)，可以適當(dāng)?shù)厥褂媒宦?lián)催化 劑。作為所述催化劑，例如可以舉出鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、丁基氧化錫、二月桂酸二 辛基錫等。它們可以使用1種，或組合使用2種以上。
[0060] 作為所述催化劑的配合量，沒有特別限制，相對于所述聚酯100重量份，優(yōu)選為 0.01~1重量份，更優(yōu)選為0.05~0.5重量份。如果配合量小于0.01重量份，有時無法獲得催 化劑添加的效果，如果大于1重量份，則貯存期限(保存穩(wěn)定性）明顯變短，有時涂布的穩(wěn)定 性降低，因而不優(yōu)選。
[0061] 此外，為了延長貯存期限，也可以作為延遲劑適當(dāng)?shù)嘏浜弦阴１蚣状?、原乙?甲酯等。
[0062] <增粘劑>
[0063] 此外，本發(fā)明的粘合劑組合物含有所述聚酯的同時，還含有增粘劑，通過含有所述 增粘劑，可以獲得具有所需的特性的粘合劑層，特別是可以期待耐久性(加熱加濕保存性） 的提高(抑制耐久性的惡化），而不僅是粘合特性。
[0064] 作為所述增粘劑，只要是酸價為8以下、軟化點為80~170°C，就沒有特別限定，可 以使用以往公知的增粘劑。作為所述增粘劑，例如可以舉出萜烯系樹脂、酚系樹脂、松香系 樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚系石油樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂、二甲苯 樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酰胺系樹脂、酮系樹脂、彈性體系樹脂等。特別是，優(yōu)選為所述增粘劑 至少含有1種萜烯系樹脂，所述萜烯系樹脂在整個增粘劑（1〇〇重量％ )中，優(yōu)選為30重量％ 以上，更優(yōu)選為40重量％，進一步優(yōu)選為50重量％以上，特別優(yōu)選為60重量％以上。它們可 以使用1種，或組合使用2種以上。
[0065] 作為所述萜烯系樹脂，可以舉出萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、以及芳香族改性萜烯樹脂 等，具體而言，可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、或?qū)⑺鼈兗右苑痈?性、芳香族改性、氫化改性、烴改性了的萜烯系樹脂。此外，作為市售品，可以舉出安原化學(xué) 公司制的 "YS POLYSTER S145"、"YS RESIN PX1250"、"YS POLYSTER T145"、"YS RESIN T0115"、"YS POLYSTER U130"、"CLEAR0N P125"等。
[0066] 作為所述酚系樹脂，具體而言，可以使用苯酚、間甲酚、3,5_二甲酚、對烷基苯酚、 間苯二酚等各種酚類與甲醛的縮合物。而且，可以使用使所述酚類與甲醛在堿催化劑下加 成反應(yīng)而得的可溶酚醛樹脂;使所述酚類與甲醛在酸催化劑下縮合反應(yīng)而得的線型酚醛樹 月旨;通過使酚在酸催化劑下加成于與未改性或改性松香或它們的衍生物等松香類加成，并 進行熱聚合而得的松香改性酚醛樹脂等。
[0067] 作為所述松香系樹脂，可以舉出松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松香酯 樹脂、氫化松香酯樹脂、松香酚醛樹脂等，具體而言，可以使用脂松香、木松香、妥爾油松香 等未改性松香(生松香）；或?qū)⑺鼈儦浠?、歧化、聚合、或其它化學(xué)修飾了的改性松香;它們的 衍生物。
[0068] 作為所述增粘劑的酸價，優(yōu)選為8以下，更優(yōu)選為6以下，進一步優(yōu)選為2以下。如果 所述酸價在所述范圍內(nèi)，則可以抑制粘合劑層的耐久性(加熱加濕保存性）的惡化，因而優(yōu) 選。需要說明的是，在使用2種以上所述增粘劑的情況下，只要酸價整體的平均值為8以下， 就沒有什么特別問題，因而可以使用。
[0069] 作為所述增粘劑的軟化點（例如，利用環(huán)球法測定），為80~170°C，優(yōu)選為90~160 °C，更優(yōu)選為100~150°C。如果所述軟化點在所述范圍內(nèi)，則可以提高粘合特性(粘接力、凝 聚力），因而優(yōu)選。
[0070] 所述增粘劑的配合量，相對于所述聚酯100重量份，為20~100重量份，優(yōu)選為30~ 80重量份，更優(yōu)選為35~80重量份。如果配合量在所述范圍內(nèi)，則可以提高粘合特性(粘接 力、凝聚力），因而優(yōu)選。
[0071] <耐水解劑>
[0072] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有所述聚酯的同時，還含有耐水解劑，通過含有所述耐 水解劑，可以獲得具有所需的特性的粘合劑層，特別是可以期待耐久性(加熱加濕保存性） 的提尚。
[0073]作為所述耐水解劑，沒有特別限定，可以使用以往公知的耐水解劑，例如，與所述 聚酯的羧酸末端基團反應(yīng)并鍵合的化合物，具體而言，可以舉出具有噁唑啉基、環(huán)氧基、碳 化二亞胺基等官能團的化合物等，特別是含有碳化二亞胺基的化合物，由于使源于羧基末 端基團的質(zhì)子的催化劑活性消失的效果高，因而優(yōu)選。
[0074]作為所述含有碳化二亞胺基的化合物，可以舉出二環(huán)己基碳化二亞胺、二異丙基 碳化二亞胺、二甲基碳化二亞胺、二異丁基碳化二亞胺、二辛基碳化二亞胺、叔丁基異丙基 碳化二亞胺、二苯基碳化二亞胺、二叔丁基碳化二亞胺、二-β_萘基碳化二亞胺、一官能性環(huán) 狀結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺等。此處，所謂一官能性環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺，是指在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具 有1個碳化二亞胺基，碳化二亞胺基的第一氮原子與第二氮原子通過脂肪族基、脂環(huán)族基、 芳香族基或者由它們的組合構(gòu)成的結(jié)合基團鍵合的化合物。需要說明的是，上述結(jié)合基也 可以含有雜原子、取代基。特別優(yōu)選為二環(huán)己基碳化二亞胺或二異丙基碳化二亞胺、一官能 性環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺。此外，作為其它的例子，可以使用聚合度3~15的碳化二亞胺，具 體而言，可以示例出1，5-萘碳化二亞胺、4，二苯基甲烷碳化二亞胺、4，二苯基二甲基 甲烷碳化二亞胺、1，3-亞苯基碳化二亞胺、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯碳化二亞胺、 2,6_甲苯碳化二亞胺、2,4_甲苯碳化二亞胺和2,6_甲苯碳化二亞胺的混合物、六亞甲基碳 化二亞胺、環(huán)己烷-1，4-碳化二亞胺、苯二甲基碳化二亞胺、異佛爾酮碳化二亞胺、異佛爾酮 碳化二亞胺、二環(huán)己基甲烷-4,碳化二亞胺、甲基環(huán)己烷碳化二亞胺、四甲基苯二甲基碳 化二亞胺、2，6-二異丙基苯基碳化二亞胺、1，3，5-三異丙基苯-2，4-碳化二亞胺、多官能性 環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺等。此處，所謂多官能性環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺，是指在分子結(jié)構(gòu)內(nèi) 具有多個碳化二亞胺基，在這些碳化二亞胺基內(nèi)屬于不同的碳化二亞胺基的氮原子彼此通 過脂肪族基、脂環(huán)族基、芳香族基或者由它們的組合構(gòu)成的結(jié)合基團鍵合而成的化合物。
[0075] 由于所述含有碳化二亞胺基的化合物因熱分解生成異氰酸酯系氣體，因此優(yōu)選耐 熱性尚的含有碳化^?亞胺基的化合物。為了提尚耐熱性，優(yōu)選提尚含有碳化^?亞胺基的化 合物的分子量(聚合度）、對于含有碳化二亞胺基的化合物的末端采用耐熱性高的結(jié)構(gòu)、采 用具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含有碳化二亞胺基的化合物等。但是，在使用高分子量的含有碳化二亞 胺基的化合物的情況下，如果含有碳化二亞胺基的化合物的分子量過高，則如上所述，因在 熔融混煉工序中受到的熱、剪斷，含有碳化二亞胺基的化合物的分子鏈斷裂(切斷），有時會 使聚酯薄膜的成形性、耐熱性降低。此外，由于含有碳化二亞胺的化合物一旦引起熱分解就 容易引起進一步的熱分解，因此如果盡可能地將聚酯的擠出溫度設(shè)為低溫，則由于可以抑 制含有碳化二亞胺基的化合物的熱分解，因此優(yōu)選。此外，線狀結(jié)構(gòu)的含有碳化二亞胺基的 化合物因與羧酸末端基團反應(yīng)生成異氰酸酯系氣體，此外，即使在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有多個碳 化二亞胺基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含有碳化二亞胺基的化合物中，也因與羧酸末端基團反應(yīng)而生成 異氰酸酯系氣體。為了抑制異氰酸酯系氣體的生成，作為含有碳化二亞胺基的化合物，優(yōu)選 在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有一個碳化二亞胺基的一官能性環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含有碳化二亞胺基的化合物。
[0076] 作為所述環(huán)氧化合物，優(yōu)選縮水甘油酯化合物、縮水甘油醚化合物等。作為縮水甘 油酯化合物的具體例，可以舉出苯甲酸縮水甘油酯、叔丁基苯甲酸縮水甘油酯、對甲苯甲酸 縮水甘油酯、環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘 油酯、棕桐酸縮水甘油酯、山崳酸縮水甘油酯、支鏈酸M - 酸)縮水甘油酯、油酸縮 水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、亞麻酸(u y p Y ^酸)縮水甘油酯、山崳炔酸縮水甘油酯、硬 脂炔酸縮水甘油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮 水甘油酯、萘二羧酸二縮水甘油酯、甲基對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水 甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油 酯、琥珀酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、十二烷二酸二縮水甘油酯、十八烷二羧酸 二縮水甘油酯、苯偏三酸三縮水甘油酯、苯均四酸四縮水甘油酯等，它們可以使用1種，或組 合使用2種以上。作為縮水甘油醚化合物的具體例，可以舉出苯基縮水甘油醚、鄰苯基縮水 甘油釀、1，4_雙(β，γ -環(huán)氧丙氧基)丁燒、1，6_雙(β，γ -環(huán)氧丙氧基）己燒、1，4_雙(β，γ -環(huán) 氧丙氧基）苯、1-(β，γ-環(huán)氧丙氧基）-2-乙氧基乙烷、1-(β，γ-環(huán)氧丙氧基）-2-芐氧基乙 烷、在2,2_雙-[對(β，γ-環(huán)氧丙氧基）苯基]丙烷以及2,2_雙-(4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙-(4-羥基苯基）甲烷等雙酚與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)中所得的雙縮水甘油聚醚等，它們可以使用 1種，或組合使用2種以上。
[0077] 作為所述噁唑啉化合物，優(yōu)選雙噁唑啉化合物等。具體而言，可以示例出2，2'-雙 (2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-甲基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-乙 基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4，V -二乙基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-丙基-2-噁唑啉）、2，2'-雙 (4-丁基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-己基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-苯基-2-噁唑啉）、2，2'-雙 (4-環(huán)己基-2-噁唑啉）、2，2'-雙(4-芐基-2-噁唑啉）、2，2'-對亞苯基雙（2-噁唑啉）、2，2'-間亞苯基雙(2-噁唑啉）、2，鄰亞苯基雙（2-噁唑啉）、2，2^-對亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑 啉）、2，2'-對亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉）、2，2'-間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉）、2， 2'-間亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉）、2，2'-亞乙基雙(2-噁唑啉）、2，2'-四亞甲基雙(2-噁唑啉）、2，2'-六亞甲基雙（2-噁唑啉）、2，2'-八亞甲基雙（2-噁唑啉）、2，2'-十亞甲基雙 (2-噁唑啉）、2，2'-亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉四亞甲基雙(4,4-二甲基-2-噁唑 啉）、2,2 /-9,9/-二苯氧基乙烷雙（2-噁唑啉）、2,2/-亞環(huán)己基雙(2-噁唑啉）、2,2 /-二亞苯 基雙(2-噁唑啉)等，在它們中，從與聚酯的反應(yīng)性的觀點考慮，最優(yōu)選2，2'-雙(2-噁唑啉）。 而且，只要上述列舉的雙噁唑啉化合物達到本發(fā)明的目的，可以單獨使用一種，也可以合并 使用兩種以上。
[0078] 作為這些耐水解劑，優(yōu)選揮發(fā)性低的一方，因此優(yōu)選分子量高的一方。通過使高分 子量型的耐水解劑與所述聚酯反應(yīng)來制造聚酯，從而可以顯著地降低聚酯的結(jié)晶性，可以 顯著地提高所得的粘合劑層的耐久性(耐加熱加濕保存性）、成形性。
[0079] 所述耐水解劑(特別是，含有碳化二亞胺基的化合物）的配合量，相對于所述聚酯 100重量份，優(yōu)選為0.05~5重量份，更優(yōu)選為0.1~3重量份，進一步優(yōu)選為0.2~1重量份。 如果配合量在所述范圍內(nèi)，則可以提高耐久性(加熱加濕保存性），因而優(yōu)選。
[0080] 只要是在不損害本發(fā)明的粘合劑組合物(粘合劑層)的特性的程度，可以使用硅烷 偶聯(lián)劑、表面潤滑劑、流平劑、抗氧化劑、阻聚劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)整劑、增 塑劑、軟化劑、無機或有機的填充劑、顏料或染料等著色劑、抗老化劑、表面活性劑、金屬粉、 顆粒狀、箱狀物等一般的添加劑。
[0081] 作為所述粘合劑層的形成方法，可以采用以往公知的方法，例如可以基于如下等 公知的粘合帶(粘合片）的制造方法來進行，即，將所述粘合劑組合物(將粘合劑組合物溶解 于溶劑中的粘合劑組合物溶液、熱熔融液)涂布于后述支持體并干燥從而形成粘合劑層的 方法;通過將所述粘合劑組合物涂布于所述支持體并干燥形成粘合劑組合物層，再進行交 聯(lián)處理從而形成粘合劑層的方法;將涂布、形成于后述剝離襯墊上的粘合劑層轉(zhuǎn)移(轉(zhuǎn)印） 到支持體上的方法;將粘合劑層形成材料向支持體上擠出形成涂布的方法;將支持體和粘 合劑層以兩層或多層擠出的方法；向支持體上單層層壓粘合劑層的方法等。此外，可以使用 將粘合劑層與由熱塑性樹脂構(gòu)成的支持體一起進行借助吹脹法或T模頭法的兩層或多層的 共擠出成形的方法等。
[0082]作為涂布所述粘合劑組合物(溶液）的方法，可以采用以往公知的方法，例如可以 舉出輥涂、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)輥涂布、輥刷涂布、氣刀涂布、噴涂、借助模涂機等的擠出涂布等。 [0083]作為所述粘合劑層的厚度(干燥后），可以進行適當(dāng)?shù)剡x擇，例如優(yōu)選為1~150μπι 左右，更優(yōu)選為3~100μπι左右，進一步優(yōu)選為5~60μηι左右。如果粘合劑層的厚度小于Ιμπι， 則難以獲得充分的粘接力(粘合力），有時變得容易剝離，如果厚度大于150Μ1，則在涂布作 業(yè)時厚度的精度變差，容易產(chǎn)生不均等，因而不優(yōu)選。需要說明的是，作為粘合劑層，可以是 單層、層疊體的任意一種形態(tài)。
[0084] 本發(fā)明的聚酯系粘合劑層，是由所述聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，對于 聚碳酸酯（PC)板的粘接力，優(yōu)選為7N/20mm以上，更優(yōu)選為7.5N/20mm以上，進一步優(yōu)選為 8N/20mm以上。如果所述粘接力小于7N/20mm，則粘接力過低，曲面的固定等變得困難，因而 不優(yōu)選。
[0085] 本發(fā)明的聚酯系粘合劑層的40°C下的保持力優(yōu)選為0.8mm/60分鐘以下，更優(yōu)選為 0 · 5mm/60分鐘以下，進一步優(yōu)選為0 · 4mm/60分鐘以下。如果所述保持力大于0 · 8mm/60分鐘， 則偏移變大，無法長時間、恒定地固定，因而不優(yōu)選。
[0086] 本發(fā)明的聚酯系粘合劑層優(yōu)選至少在一面具有剝離襯墊。通過在粘合劑層的一面 或雙面具有剝離襯墊，可以保護并保存粘合劑層的表面直至粘合劑層(粘合帶/雙面粘合 帶)使用時，即使在操作性等方面也是有用的。
[0087] 作為所述剝離襯墊，沒有特別限定，可以適當(dāng)?shù)厥褂靡酝牟牧?。例如，為?對基材（剝離襯墊用基材）的至少一面賦予剝離性，可以使用形成有實施了例如利用硅酮 系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑(剝離劑)等的涂布處理的剝離涂層的材料。 需要說明的是，剝離襯墊用基材可以使用單層、多層的任意一種形態(tài)。
[0088] 作為所述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、發(fā)泡體、金屬箱等各種薄型體 等，特別優(yōu)選為塑料薄膜。此外，作為塑料薄膜的原料，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇 酯等聚酯、或聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。此外，可以適 當(dāng)?shù)厥褂靡杂稍从谥参锏脑系玫降木廴樗?、聚酯、聚酰胺等?gòu)成的塑料薄膜。
[0089] 所述剝離襯墊用基材的厚度可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇。
[0090] 此外，本發(fā)明的聚酯系粘合帶優(yōu)選在所述聚酯系粘合劑層的至少一面具有支持 體，此外，本發(fā)明的聚酯系雙面粘合帶優(yōu)選所述聚酯系粘合劑層至少有2層，在所述聚酯系 粘合劑層的至少一面具有支持體。通過使所述粘合帶、雙面粘合帶在粘合劑層的至少一面 具有支持體，就可以謀求機械強度的提高、加工性的提高等，因而是優(yōu)選的方式。需要說明 的是，本發(fā)明的所謂粘合帶、雙面粘合帶包含粘合膜、粘合片等，也包含沒有支持體的雙面 粘合帶(單獨的粘合劑層，沒有基材）、或存在有支持體的粘合帶、雙面粘合帶。
[0091] <支持體>
[0092] 作為所述支持體，沒有特別限定，可以使用以往公知的材料，可以使用塑料薄膜、 或紙、無紡布等多孔材料等各種支持體(基材）。需要說明的是，從耐久性等觀點考慮，優(yōu)選 的方式是使用塑料薄膜。作為所述塑料薄膜，例如可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸 乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、以及尼龍 6、尼龍6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄 膜等。此外，可以適當(dāng)?shù)厥褂靡杂稍从谥参锏脑系玫降木廴樗帷⒗w維素等構(gòu)成的支持體。 [0093]在所述支持體中，根據(jù)需要，可以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電 劑、填充劑、顏料或染料等通常的粘合帶用基材(支持體)中所用的各種添加劑。
[0094]為了提高與粘合劑層的粘附性，所述支持體的表面根據(jù)需要，可以實施慣用的表 面處理，例如既可以實施借助鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線 處理等化學(xué)或物理的方法的氧化處理等，也可以實施借助底涂劑的涂布處理等。此外，還可 以進行借助二氧化硅粉等的防污處理、或涂布型、混煉型、蒸鍍型等的抗靜電處理。
[0095]此外，只要是在不損害本發(fā)明的粘合帶、雙面粘合帶中所用的所述支持體的特性 的范圍，則即使具有中間層、底涂層等也沒有問題。
[0096] 作為所述支持體的厚度，可以根據(jù)其材質(zhì)、形態(tài)等適當(dāng)?shù)剡x擇，但例如優(yōu)選為1000 MI以下，更優(yōu)選為1~ΙΟΟΟμηι左右，特別優(yōu)選為2~500μηι左右，進一步優(yōu)選為3~300μηι左右， 尤其優(yōu)選為5~250μπι左右。
[0097] < 用途 >
[0098] 本發(fā)明的聚酯系粘合帶、雙面粘合帶可以在構(gòu)件或零件的固定、標(biāo)簽的貼合、包裝 材料、壁紙等建筑材料，化粧片等通用的方面使用。
[0099] 實施例
[0100]以下舉出本發(fā)明的實施例，對本發(fā)明進行更詳細地說明，然而本發(fā)明并不受這些 實施例限制。此外，實施例中所謂的"份"，表示的是"重量份"。此外，對于粘合劑組合物的配 合內(nèi)容、以及粘合帶的評價結(jié)果，在表1中示出。
[0101] <聚酯的制備>
[0102] 在三口可分離燒瓶中安裝攪拌機、溫度計、真空栗，向其中加入二聚酸（商品名 "PRIP0L 1009"、分子量567、CR0DA公司制）97.8g、二聚醇（商品名 "PRIP0L 2033"、分子量 537、CRODA公司制）102.2g、作為催化劑的二丁基氧化錫(關(guān)東化學(xué)公司制）0.2g，在減壓氣 氛(2.OkPa以下）中一邊攪拌一邊升溫至200°C，保持該溫度。持續(xù)反應(yīng)約5小時得到聚酯。重 均分子量(Mw)為2.8萬。
[0103] <實施例1>
[0104] 向聚酯100份中，配合作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯(商品名"TPA-100"、旭化 成化學(xué)公司制）3.75份、作為增粘劑的萜烯酚(商品名"YS POLYSTER S145"、安原化學(xué)公司 制)40份、作為耐水解劑的含有碳化二亞胺基的化合物（商品名"CARBODILITE V-03"、日清 紡化學(xué)公司制)0.5份，以使固體成分為60%的方式加入甲苯，制備出粘合劑組合物(粘合劑 溶液）。將其以干燥后的厚度為30μπι的方式涂布在進行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇 酯（PET)薄膜(商品名"DIAFOIL MRF#38"、三菱樹脂公司制）的剝離處理面上，在120 °C使之 干燥3分鐘，得到粘合劑層。然后，在進行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜 (商品名"DIAFOIL MRE#38"、三菱樹脂公司制）的剝離處理面上貼合所述粘合劑層，再在40 °C放置3天，得到粘合帶。
[0105] <實施例2>
[0106]除了將交聯(lián)劑設(shè)為3.5份、將增粘劑設(shè)為20份、將耐水解劑設(shè)為含有碳化二亞胺基 的化合物(商品名"CARBODILITE V-07"）以外，與實施例1相同地得到粘合帶。
[0107] <實施例3>
[0108] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為4份、將耐水解劑設(shè)為含有碳化二亞胺基的化合物（商品名 "CARBODILITE V-07"、日清紡化學(xué)公司制）以外，與實施例1相同地制備出粘合劑組合物。將 其以干燥后的厚度為19μπι的方式涂布在進行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄 膜(商品名"DIAFOIL MRF#38"、三菱樹脂公司制）的剝離處理面上，在120°C使之干燥3分鐘， 得到粘合劑層。同樣地，也涂布在另一個進行了剝離處理的PET薄膜(商品名"DIAFOIL MRE# 38"、三菱樹脂公司制）上，得到2片粘合劑層。用該2片粘合劑層夾持厚度12μπι的PET薄膜(商 品名"LUMIRROR 12S10"PANAC公司制），得到有PET基材的粘合帶(PET基材雙面帶的構(gòu)成）。
[0109] <實施例4>
[0110] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為2.75份、將增粘劑設(shè)為萜烯樹脂（商品名"YS RESIN PX1250"、 安原化學(xué)公司制)40份以外，與實施例2相同地得到粘合帶。
[0111] <實施例5>
[0112] 除了將增粘劑設(shè)為萜烯酚(商品名"YS POLYSTER T145"、安原化學(xué)公司制）20份和 萜烯樹脂(商品名"YS RESIN PX1250"、安原化學(xué)公司制)20份、將耐水解劑設(shè)為含有碳化二 亞胺基的化合物（商品名"CARBODILITE V-03"、日清紡化學(xué)公司制）1份以外，與實施例4相 同地得到粘合帶。
[0113] <實施例6>
[0114] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為3.5份、將增粘劑設(shè)為萜烯酚(商品名"YS POLYSTER S145"、安 原化學(xué)公司制)30份和氫化萜烯樹脂(商品名"CLEARON P125"、安原化學(xué)公司制）10份以外， 與實施例1相同地得到粘合帶。
[0115] <實施例7>
[0116] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為3份、將增粘劑設(shè)為芳香族改性萜烯（商品名" Y S R E SIN T0115"、安原化學(xué)公司制)40份以外，與實施例2相同地得到粘合帶。
[0117] <實施例8>
[0118] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為4份、將增粘劑設(shè)為萜烯酚(商品名"YS POLYSTER S145"、安原 化學(xué)公司制）30份和松香酯（商品名"PENSEL D135"、荒川化學(xué)公司制）10份、將耐水解劑設(shè) 為0.1份以外，與實施例2相同地得到粘合帶。
[0119] <實施例9>
[0120]除了將增粘劑設(shè)為萜烯酚(商品名"YS POLYSTER S145"、安原化學(xué)公司制）20份和 松香酯(商品名"PENSEL Dl35"、荒川化學(xué)公司制）20份、將耐水解劑設(shè)為0.5份以外，與實施 例8相同地得到粘合帶。
[0121] < 實施例 10>
[0122] 除了將增粘劑設(shè)為萜烯酚(商品名"YS POLYSTER S145"、安原化學(xué)公司制）10份和 松香酯(商品名"PENSEL Dl35"、荒川化學(xué)公司制)30份、將耐水解劑設(shè)為2份以外，與實施例 2相同地得到粘合帶。
[0123] <比較例1>
[0124] 除了將交聯(lián)劑設(shè)為3.5份、將增粘劑設(shè)為松香酯（商品名"PENSELD135"、荒川化學(xué) 公司制）以外，與實施例1相同地得到粘合帶。
[0125] <比較例2>
[0126] 除了將耐水解劑設(shè)為含有碳化二亞胺基的化合物(商品名"CARBODILITE V-07"、 日清紡化學(xué)公司制)〇. 1份以外，與比較例1相同地得到粘合帶。
[0127] <比較例3>
[0128] 除了將耐水解劑設(shè)為1份以外，與比較例2相同地得到粘合帶。
[0129] <比較例4>
[0130]除了將增粘劑設(shè)為松香酯(商品名"PENSEL D135"、荒川化學(xué)公司制）、不添加耐水 解劑以外，與實施例3相同地得到粘合帶。
[0131] <比較例5>
[0132] 除了不添加耐水解劑以外，與實施例5相同地得到粘合帶。
[0133] <聚酯的重均分子量>
[0134] 重均分子量(Mw)是將用四氫呋喃(THF)溶解聚合物(聚酯)而得的溶液使用凝膠滲 透色譜(GPC:Gel Permeation Chromatography)法，根據(jù)利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙稀制成的標(biāo)準(zhǔn)曲 線測定出分子量。
[0135] (測定條件）
[0136] 裝置名：Tosoh公司制，HLC-8220GPC
[0137] 試驗片濃度:0.1重量％ (THF溶液）
[0138] 試驗片注入量:20μ1
[0139] 洗脫液:THF
[0140] 流速:0.300ml/min [0141]測定(色譜柱)溫度:40°C
[0142] 色譜柱：試驗片色譜柱；TSKguardcolumn SuperHZ_L(l根）+TSKgel SuperHZM_M(2 根）、參比柱；TSKgel SuperH-RC( WlhTosol^iJ
[0143] 檢測器:示差折射儀(RI)
[0144] <增粘劑的軟化點的測定>
[0145] 增粘劑的軟化點按照JIS K5601中記載的環(huán)球法進行測定。
[0146] <增粘劑的酸價的測定>
[0147] 增粘劑的酸價按照JIS K0070中記載的方法進行測定。
[0148] <對聚碳酸酯(PC)板粘接力>
[0149] 從所得的粘合帶剝離一方的被進行過剝離處理的薄膜，將露出了的粘合面貼合于 厚度為25μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名"LUMIRR0R25S10"、PANAC公司制） 而得到試驗體。將所述試驗體切割為寬度20mm，剝離另一方的被進行過剝離處理的薄膜，將 露出了的粘合面貼合于聚碳酸酯板(商品名"PC1600"、TAKIR0N公司制），制成試驗片，測定 出對PC板粘接力(N/20mm)。
[0150] 需要說明的是，貼合時的壓接是通過使2kg的輥筒往返1次來進行，貼合30分鐘后 利用拉伸壓縮試驗機(裝置名"TG - lkN'MINEBEA公司制)在以下的條件下進行180°剝離粘 接力(粘合力）的測定。
[0151] 拉伸(剝離)速度:300mm/分鐘
[0152] 測定條件:溫度：23±2°C、濕度:65±5%RH
[0153] 作為所述對PC板粘接力(粘合力），優(yōu)選為7N/20mm以上，更優(yōu)選為7.5N/20mm以上， 進一步優(yōu)選為8N/20mm以上。如果所述粘接力小于7N/20mm，則粘接力過低，曲面的固定等變 得困難，因而不優(yōu)選。
[0154] <保持力>
[0155] 從所得的粘合帶剝離一方的被進行過剝離處理的薄膜，將露出了的粘合面貼合于 厚度為25μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名"LUMIRR0R25S10"、PANAC公司制） 而得到試驗體。將所述試驗體切割為寬度I Omm X長度I OOmm，剝離另一方的被進行過剝離處 理的薄膜，將露出了的粘合面用2kg的輥筒往返1次進行壓接并貼合于寬度25mmX長度 125mm X厚度2mm的電木板，以便使得寬度方向及長度方向分別對應(yīng)，在電木板的寬度方向 的中心部附近，重疊寬度IOmmX長度20mm，制成測定片。使用該測定片，在40 °C的氣氛下放 置30分鐘后，測定出以施加0.5kg的荷重的狀態(tài)在40°C的氣氛下放置1小時(60分鐘）后的試 驗片的偏移長度(mm/60分鐘）。
[0156] 作為所述40 °C下的保持力，優(yōu)選為0.8mm/60分鐘以下，更優(yōu)選為0.5mm/60分鐘以 下，進一步優(yōu)選為0.4mm/60分鐘以下。如果所述保持力大于0.8mm/60分鐘，則偏移變大，無 法長時間、恒定地固定，因而不優(yōu)選。
[0157] <耐久性(加熱加濕保存性）>
[0158] 從所得的粘合帶剝離一方的被進行過剝離處理的薄膜，將露出了的粘合面貼合于 厚度為25μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名"LUMIRR0R25S10"、PANAC公司制） 而得到試驗片。將所述試驗片切割為寬度20mm，剝離另一方的被進行過剝離處理的薄膜，將 露出了的粘合面貼合于SUS304板，制成試驗片。將該試驗片在85°C、85%RH的條件下放置 500小時，觀察是否有剝落或翹起、膠溢出或偏移等。
[0159] 沒有剝落或翹起、膠溢出或偏移的情況:〇
[0160] 有剝落或翹起、膠溢出或偏移的情況：X
[0161] [表 1]
[0163] 根據(jù)表1的評價結(jié)果，可以確認在實施例1~10中，通過采用使用了具有特定酸價 的增粘劑和耐加濕分解劑的聚酯系粘合劑組合物，能夠得到具有所需的粘合特性(粘接力、 凝聚力）、以及耐久性(加熱加濕保存性)的粘合劑層(粘合帶）。
[0164] 另一方面，可以確認由于在比較例1~3中，未使用具有特定酸價的增粘劑，在比較 例5中，未使用耐加濕分解劑，在比較例4中，未使用具有特定酸價的增粘劑及耐加濕分解 劑，因此耐久性(加熱加濕保存性)差，無法謀求與粘合特性的并存。
[0165] 附圖標(biāo)記說明：
[0166] 1:剝離襯墊;2:粘合劑層;3:支持體;10:雙面粘合帶(沒有支持體）；:雙面粘合 帶(有支持體）；10〃 :粘合帶(有支持體)。
【主權(quán)項】
1. 一種聚酯系粘合劑組合物，其特征在于， 所述聚酯系粘合劑組合物含有聚酯、耐水解劑、增粘劑、以及交聯(lián)劑， 所述增粘劑的酸價為8以下， 所述增粘劑的軟化點為80~170°C， 相對于所述聚酯100重量份，含有所述增粘劑20~100重量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯系粘合劑組合物，其特征在于， 所述耐水解劑為含有碳化二亞胺基的化合物， 相對于所述聚酯100重量份，含有所述含有碳化二亞胺基的化合物0.05~5重量份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯系粘合劑組合物，其特征在于， 所述聚酯至少是由二羧酸成分與二醇成分縮聚而成。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚酯系粘合劑組合物，其特征在于， 所述增粘劑至少含有1種萜烯系樹脂。5. -種聚酯系粘合劑層，其特征在于， 所述聚酯系粘合劑層由權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚酯系粘合劑組合物形成， 對于聚碳酸酯板的粘接力為7N/20mm以上。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯系粘合劑層，其特征在于， 40 °C下的保持力為0 · 8mm/60分鐘以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的聚酯系粘合劑層，其特征在于， 至少在一面具有剝離襯墊。8. -種聚酯系粘合帶，其特征在于， 在權(quán)利要求5~7中任一項所述的聚酯系粘合劑層的至少一面具有支持體。9. 一種聚酯系雙面粘合帶，其特征在于， 權(quán)利要求5~7中任一項所述的聚酯系粘合劑層至少有2層， 在所述聚酯系粘合劑層的至少一面具有支持體。
【文檔編號】C09J11/06GK105829482SQ201480069454
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月17日
【發(fā)明人】吉田亞樹子, 石黑繁樹, 吉江里美
【申請人】日東電工株式會社