本申請是申請日為2013年02月07日、申請?zhí)枮?01310049137.1、發(fā)明名稱為“粘合劑組合物、粘合膜及表面保護(hù)膜”的申請的分案申請。
本發(fā)明提供一種具有抗靜電性能的粘合劑組合物，以及使用該粘合劑組合物，在樹脂膜的至少一個面上形成具有抗靜電性能的粘合劑層的粘合膜，以及表面保護(hù)膜。根據(jù)本發(fā)明的粘合膜和表面保護(hù)膜具有特別優(yōu)異的抗靜電性能。因此，本發(fā)明的表面保護(hù)膜能夠用于保護(hù)以容易產(chǎn)生靜電的塑料膜作為組成部件使用的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜表面的目的。
背景技術(shù)：
一直以來，在構(gòu)成液晶顯示器的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜的制造工序中，在光學(xué)膜的表面暫時貼合表面保護(hù)膜。在將光學(xué)膜組裝入液晶顯示器時，將表面保護(hù)膜從光學(xué)膜剝離而除去。為了保護(hù)光學(xué)膜表面的表面保護(hù)膜僅在制造工序中使用，因此，也被稱為工序膜。
在制造光學(xué)膜的工序中使用的表面保護(hù)膜，在具有光學(xué)透明性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)樹脂膜的一面上形成粘合劑層。此外，直至貼合于光學(xué)膜之前，將為了保護(hù)該粘合劑層的被剝離處理的剝離膜貼合于粘合劑層的上面。
而且，由于偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜，在貼合有表面保護(hù)膜的狀態(tài)下，進(jìn)行伴有液晶顯示板的顯示能力、色度、對比度、雜質(zhì)混入等的光學(xué)評價的產(chǎn)品檢驗，因此，對于表面保護(hù)膜必要的性能是，在粘合劑層中不附著氣泡或雜質(zhì)。
而且，近年來，需要在將表面保護(hù)膜從偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜剝離時防止產(chǎn)生靜電的優(yōu)異的抗靜電性能。這是因為從被粘物剝離粘合劑層時，伴隨著所產(chǎn)生的靜電產(chǎn)生的剝離時的帶電有可能使液晶顯示器的電氣控制電路發(fā)生故障。
而且，要求即使將偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜貼合于金屬性的被粘物例如聚光圈(ベゼル)等上也不發(fā)生腐蝕的、具有耐腐蝕性的粘合劑組合物。
而且，要求在從作為被粘物的偏光板、相位差板、防反射膜等的光學(xué)膜剝離表面保護(hù)膜時，不污染被粘物，即不產(chǎn)生粘合劑殘留。
這樣，近年來，從適合于使用表面保護(hù)膜的容易使用的觀點(diǎn)出發(fā)，作為對于構(gòu)成表面保護(hù)膜的粘合劑層的要求性能，要求：(1)具有優(yōu)異的抗靜電性能；(2)具有耐腐蝕性；(3)防止粘合劑殘留的發(fā)生等。
然而，雖然能夠滿足作為對于構(gòu)成表面保護(hù)膜的粘合劑層的要求性能的這些(1)～(3)的分別單獨(dú)的要求性能，但是非常難以同時滿足在表面保護(hù)膜的粘合劑層中所要求的(1)～(3)的所有要求性能。
例如，關(guān)于具有優(yōu)異的抗靜電性能，作為賦予表面保護(hù)膜抗靜電性能的方法，顯示有向基材膜捏合入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)具有季銨鹽、吡啶嗡鹽、伯至叔氨基等的陽離子基的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；(c)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑、(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；(e)將如上所述的抗靜電劑高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻(xiàn)1)。
并且，近年來，不只提出將這樣的抗靜電劑包含在基材膜里、或涂布于基材膜表面，還提出直接地使粘合劑層含有這樣的抗靜電劑。
并且，作為以往的抗靜電劑使用堿金屬鹽，例如，專利文獻(xiàn)2中公開有作為(甲基)丙烯酸類聚合物中的離子物質(zhì)，使用選自高氯酸的堿金屬鹽、高氯酸的堿土金屬鹽、有機(jī)硼絡(luò)合物的堿金屬鹽和有機(jī)硼絡(luò)合物的堿土金屬鹽中的1種。但是，含有由堿金屬鹽形成的抗靜電劑的粘合劑組合物，由于具有金屬腐蝕性，因此，在被粘物為金屬的情況下，發(fā)生腐蝕。因此，需要在具有優(yōu)異的抗靜電性能的同時具有耐腐蝕性的粘合劑組合物。
并且，關(guān)于防止粘合劑殘留的產(chǎn)生，例如提出了對于丙烯酸類樹脂100重量份以0.0001～10重量份向丙烯酸類樹脂中混合異氰酸酯類化合物的硬化劑和特定的硅酸鹽低聚物而得到的粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)3)。
專利文獻(xiàn)3中，以烷基的碳原子數(shù)為約2～12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子數(shù)為約4～12的甲基丙烯酸烷基酯等為主要單體成分，例如，能夠包含含有羧基的單體等的、含有其它官能團(tuán)的單體成分。一般地，優(yōu)選含有50重量％以上的上述主要單體，并且，希望含有官能團(tuán)的單體成分的含量為0.001～50重量％，優(yōu)選0.001～25重量％，更優(yōu)選0.01～25重量％。由于專利文獻(xiàn)3中記載的粘合劑組合物即使在高溫下或者高溫高濕下，凝聚力和粘合力的經(jīng)時變化也是小的，并且，對曲面的粘合力中也顯示出色的效果，此外，不發(fā)生粘合劑的起泡或剝離。
一般地，如果將粘合劑層制成柔性性狀，則粘合劑殘留變得容易發(fā)生。即，容易變得錯誤地貼合時剝離困難、重新貼合困難。因此，需要將具有羧基等的官能團(tuán)的單體交聯(lián)于主劑上，將粘合劑層制成一定的硬度，防止粘合劑殘留的發(fā)生。
此外，關(guān)于防止粘合劑殘留的發(fā)生，已知有以下提案。以具有碳原子數(shù)為7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚化合物的共聚物作為主要成分，用交聯(lián)劑對其進(jìn)行交聯(lián)處理得到丙烯酸類粘合劑層，用該粘合劑層貼合后經(jīng)過長時間，則粘合劑向被粘物一側(cè)的轉(zhuǎn)移以及對于被粘物的粘合力經(jīng)時上升。為了解決該問題，已知如下粘合劑(壓敏粘合劑)：所述粘合劑通過使用具有碳原子數(shù)為8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物、用交聯(lián)劑對其交聯(lián)處理而得到(專利文獻(xiàn)4)。
還提出如下粘合劑等：所述粘合劑通過在上述同樣的共聚物中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物、用交聯(lián)劑對其交聯(lián)處理而得到。但是，當(dāng)將這些粘合劑用于表面張力低、表面光滑的塑料板等的表面保護(hù)中時，有由于加工時或保存時的加熱產(chǎn)生浮起等的剝離現(xiàn)象。
[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)]
專利文獻(xiàn)1：日本專利特開平11-070629號公報；
專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2006-199873號公報；
專利文獻(xiàn)3：日本專利特開平8-199130號公報；
專利文獻(xiàn)4：日本專利特開昭63-225677號公報。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
以往的具有抗靜電性能的粘合劑組合物，在要求優(yōu)異的抗靜電性能的用途中，作為使其含有的抗靜電劑使用堿金屬鹽。但是，如果使用堿金屬鹽，則在被粘物是金屬的情況下發(fā)生腐蝕。此外，以往的表面保護(hù)膜由于具有對于被粘物的污染性，因此不能夠滿足在表面保護(hù)膜中使用的粘合劑層所要求的要求性能。
本發(fā)明借鑒了上述情況。本發(fā)明的課題是提供一種粘合劑組合物、使用其的粘合膜和表面保護(hù)膜，所述粘合劑組合物具有優(yōu)異的抗靜電性能，并且具有耐腐蝕性，污染性低。
本發(fā)明粘合劑組合物將含有熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物，具有耐腐蝕性，得到優(yōu)異的抗靜電性能作為技術(shù)思想。此外，由于含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，能夠得到粘合劑殘留少，污染性低的粘合劑組合物。通過使用這樣的粘合劑組合物，能夠提供具有優(yōu)異的抗靜電性能，并且具有耐腐蝕性，污染性低的粘合劑組合物，使用其的粘合膜和表面保護(hù)膜。
為了解決前述課題，本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，其為含有以烷基的碳原子數(shù)為c1～c14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物含有聚醚化合物和熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物。
優(yōu)選前述熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物不是堿金屬鹽。
優(yōu)選前述聚醚化合物為含有氧化乙烯基的化合物。
優(yōu)選前述聚醚化合物與前述(甲基)丙烯酸類聚合物共聚。
優(yōu)選前述(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值在1.0以下。
優(yōu)選前述(甲基)丙烯酸類聚合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。
此外，本發(fā)明提供粘合膜，其由前述粘合劑組合物交聯(lián)而成的粘合劑層在樹脂膜的一面或兩面上形成。
此外，本發(fā)明提供表面保護(hù)膜，其由前述粘合劑組合物交聯(lián)而成的粘合劑層在樹脂膜的一面上形成，其中，所述表面保護(hù)膜從被粘物剝離時，沒有向被粘物的污染轉(zhuǎn)移。
前述表面保護(hù)膜，優(yōu)選作為偏光板的表面保護(hù)膜的用途使用。此外，優(yōu)選，在前述樹脂膜的與前述粘合劑層形成側(cè)相反的面上進(jìn)行抗靜電和防污染處理。
依據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有優(yōu)異的抗靜電性能、并且具有對于被粘物的耐腐蝕性、污染性低的粘合劑組合物以及使用其而形成的粘合膜和表面保護(hù)膜。
具體實施方式
下面，基于優(yōu)選的實施方案說明本發(fā)明。
本發(fā)明的粘合劑組合物為含有以烷基的碳原子數(shù)為c1～c14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物含有聚醚化合物和熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物。
作為烷基的碳原子數(shù)為c1～c14的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以為直鏈、支鏈、環(huán)狀的任何一種。烷基的碳原子數(shù)為c1～c14的(甲基)丙烯酸酯單體相對于(甲基)丙烯酸類聚合物的重量比優(yōu)選為50～100％。
(甲基)丙烯酸類聚合物優(yōu)選含有具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體。作為具有羥基的(甲基)丙烯酸類單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類；n-羥基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等的含有羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。
(甲基)丙烯酸類聚合物可以含有具有羧基的可共聚單體。作為含有羧基的可共聚單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等。
此外，(甲基)丙烯酸類聚合物也可以含有上述以外的共聚乙烯基單體。作為其它的共聚乙烯基單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香基的(甲基)丙烯酸酯類，以及苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯化乙烯等各種乙烯基單體。
但是，如果過分添加含有羧基的單體等的顯示酸性的單體(以下稱為酸性單體)，則由于這些酸，恐怕腐蝕性會變大。因此，(甲基)丙烯酸類聚合物的酸值優(yōu)選在1.0以下。
本文，“酸值”為表示酸含量的指標(biāo)之一，其用中和1g具有酸性成分的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)表示。
本發(fā)明的粘合劑組合物含有聚醚化合物。作為聚醚化合物可舉出，為具有聚氧化亞烷基(ポリアルキレンオキサイド基)的化合物的聚亞烷基二醇等的聚醚型多元醇以及其衍生物。作為聚亞烷基二醇以及聚氧化亞烷基所具有的亞烷基，可舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基等，這是非限定的。聚亞烷基二醇也可為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的2種以上的聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物，可舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，該共聚物可為嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。
作為聚亞烷基二醇的衍生物可舉出，聚氧化烯單烷基醚、聚氧化烯二烷基醚等的聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯單鏈烯基醚、聚氧化烯二鏈烯基醚等的聚氧化烯鏈烯基醚，聚氧化烯單芳基醚、聚氧化烯二芳基醚等的聚氧化烯芳基醚，聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯二醇單脂肪酸酯、聚氧化烯二醇二脂肪酸酯等的聚氧化烯二醇脂肪酸酯，聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚醚改性的硅氧烷化合物等。
在此處，作為聚亞烷基二醇衍生物中的烷基醚，可舉出甲基醚、乙基醚等的低級烷基醚，十二烷基醚、十八烷基醚等的高級烷基醚。作為聚亞烷基二醇衍生物中的鏈烯基醚，可舉出乙烯基醚、烯丙基醚、油基醚等。此外，作為聚亞烷基二醇衍生物中的脂肪酸酯，可舉出醋酸酯、硬脂酸酯等的飽和脂肪酸酯、(甲基)丙烯酸酯、油酸酯等的不飽和脂肪酸酯。
作為聚醚改性的硅氧烷化合物，可舉出二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷·甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
聚醚化合物優(yōu)選是含有氧化乙烯基的化合物，優(yōu)選是含有聚氧化乙烯基的化合物。
聚醚化合物具有聚合性官能團(tuán)的情況下，可以和(甲基)丙烯酸類聚合物共聚。作為聚合性官能團(tuán)，優(yōu)選(甲基)丙烯?；?、乙烯基、烯丙基等的乙烯基性官能團(tuán)。作為具有聚合性官能團(tuán)的聚醚化合物，可舉出聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇單烯丙基醚、聚亞烷基二醇二烯丙基醚、烷氧基聚亞烷基二醇烯丙基醚、聚亞烷基二醇單乙烯基醚、聚亞烷基二醇二乙烯基醚、烷氧基聚亞烷基二醇乙烯基醚等。
為了賦予本發(fā)明的粘合劑組合物抗靜電性能，優(yōu)選其含有抗靜電劑?？轨o電劑優(yōu)選在常溫(例如30℃)下是固體，更具體地，是熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物。這樣的抗靜電劑，由于比堿金屬鹽熔點(diǎn)低，而且，由于具有長鏈的烷基，推定其與丙烯酸類共聚物具有高的親和性。
作為熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物，為具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出以下化合物：陽離子為吡啶嗡陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨基陽離子等的含氮鎓陽離子、或磷鎓陽離子、硫鎓陽離子等，陰離子為六氟化磷酸根(pf6-)、硫氰酸根(scn-)、烷基苯磺酸根(rc6h4so3-)、高氯酸根(clo4-)、四氟化硼酸根(bf4-)等的無機(jī)或有機(jī)陰離子的化合物。通過選擇烷基的鏈長或取代基的位置、個數(shù)等，能夠得到熔點(diǎn)在30℃以上的物質(zhì)。陽離子優(yōu)選季含氮鎓陽離子，可以舉出：1-烷基吡啶嗡(2～6位的碳原子有取代基也可以，無取代也可以)等的季吡啶嗡陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子有取代基也可以，無取代也可以)等的季咪唑鎓陽離子、四烷基銨基等的季銨陽離子等。離子性化合物的熔點(diǎn)優(yōu)選為30～80℃。作為陽離子可以有的取代基，可以舉出烷基、芳基等。前述離子性化合物由于不是堿金屬鹽，因此可以解決現(xiàn)有技術(shù)的堿金屬鹽具有金屬腐蝕性的問題。
本發(fā)明的粘合劑組合物中使用的主劑(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過以1種或2種以上的烷基的碳原子數(shù)為c1～c14的(甲基)丙烯酸酯單體作為主要成分，根據(jù)需要添加其它單體，使其聚合而合成。(甲基)丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別地限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合等合適的聚合方法。
本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選在形成粘合劑層時交聯(lián)粘合劑聚合物。作為使其進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的方法，粘合劑組合物可以含有已知的交聯(lián)劑，也可以通過紫外線(uv)等的光交聯(lián)使其交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，可以舉出：2官能團(tuán)或3官能團(tuán)以上的異氰酸酯化合物，2官能團(tuán)或3官能團(tuán)以上的環(huán)氧化合物，2官能團(tuán)或3官能團(tuán)以上的丙烯酸酯化合物，金屬螯合物化合物等。
此外，作為其它成分，可以適當(dāng)?shù)鼗旌瞎柰榕悸?lián)劑、抗氧化劑、表面活性劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、增塑劑、填充劑、硬化促進(jìn)劑、硬化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等的公知添加劑?？梢詥为?dú)或2種以上組合使用這些添加劑。
使前述粘合劑組合物交聯(lián)得到的粘合劑層的表面電阻率優(yōu)選在5.0×10+10ω/□以下。此外，該粘合劑層的剝離帶電壓優(yōu)選為±0～1kv。此外，在本發(fā)明中，所述“±0～1kv”意思是0～-1kv和0～+1kv，即，-1～+1kv。由于表面電阻率大時放掉剝離時由于帶電產(chǎn)生的靜電的性能差，因此，通過使得表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被粘物剝離粘合劑層時產(chǎn)生的靜電生成的剝離帶電壓，抑制對被粘物的電氣控制電路等的影響。
使本發(fā)明的粘合劑組合物交聯(lián)得到的粘合劑層(交聯(lián)后的粘合劑)的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為95～100％。這樣，由于凝膠分?jǐn)?shù)高，能夠使低速剝離時的粘合力沒有變得過大，降低從共聚物的未聚合單體或寡聚物的溶出，改善防污染性、高溫·高濕中的耐久性，抑制被粘物的污染。
本發(fā)明的粘合膜是使本發(fā)明的粘合劑組合物交聯(lián)得到的粘合劑層在樹脂膜的一面或兩面上形成的粘合膜。此外，本發(fā)明的表面保護(hù)膜是使本發(fā)明的粘合劑組合物交聯(lián)得到的粘合劑層在樹脂膜的一面上形成的表面保護(hù)膜。本發(fā)明的粘合劑組合物由于具有優(yōu)異的抗靜電性能，并且具有對于被粘物的耐腐蝕性，污染性低，因此，將本發(fā)明的表面保護(hù)膜貼合于被粘物上，即使用圓珠筆經(jīng)由粘合劑層在表面保護(hù)膜上描繪后，從被粘物上剝離，也沒有向被粘物的轉(zhuǎn)移污染。因此，本發(fā)明的表面保護(hù)膜能夠作為偏光板的表面保護(hù)膜的用途適當(dāng)?shù)厥褂谩?/p>
作為粘合劑層的基材膜、保護(hù)粘合面的剝離膜(隔片)可以使用聚酯膜等的樹脂膜等。
在基材膜中，在樹脂膜的與粘合劑層形成側(cè)相反的面上，能夠?qū)嵤┩ㄟ^硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等的防污染處理；通過抗靜電劑的涂布或捏合等的抗靜電處理。
在剝離膜中，在粘合劑層的與粘合面粘合側(cè)的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑等的脫模處理。
在偏光板用表面保護(hù)膜等的光學(xué)用表面保護(hù)膜的情況中，基材膜和粘合劑層優(yōu)選具有足夠的透明性。
[實施例]
下面，通過實施例具體說明本發(fā)明。
＜粘合劑組合物的制備＞
[實施例1]
向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中導(dǎo)入氮?dú)?，將反?yīng)裝置內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q。然后，向反應(yīng)裝置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸2-羥基乙酯3.5重量份和溶劑(乙酸乙酯)100重量份。然后，經(jīng)過2小時滴入作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.1重量份，于65℃使其反應(yīng)8小時，得到丙烯酸類共聚物溶液。采用丙烯酸類共聚物的一部分作為下述酸值的測定樣品使用。
對于該丙烯酸類共聚物溶液，添加1-辛基吡啶嗡六氟化磷酸鹽1.5重量份、コロネートhx(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體)1.5重量份、二月桂酸二辛基錫0.1重量份、聚乙二醇(分子量400)1.0重量份，攪拌混合，得到實施例1的粘合劑組合物。
[實施例2～4和比較例1～3]
單體和添加劑的組成每一個按照表1所記載的那樣設(shè)定，除此以外，按照與上述實施例1的粘合劑組合物同樣地，得到實施例2～4和比較例1～3的粘合劑組合物。
此處，(a)丙烯酸類單體、(b)羥基單體、(b’)酸性單體、(c)聚醚化合物之中共聚性的物質(zhì)(實施例4)，作為單體，在丙烯酸類共聚物溶液的聚合前加入反應(yīng)裝置中，(c)聚醚化合物之中非聚合性的物質(zhì)(實施例1～3)、(d)異氰酸酯(nco)交聯(lián)劑、(e)交聯(lián)促進(jìn)劑、(f)抗靜電劑，作為添加劑加入到聚合后的丙烯酸類共聚物溶液中。
表1中，各成分的混合比例用括號圈起，表示以(a)組的總和為100重量份所要求的重量份的數(shù)值。并且，表2中顯示表1中使用的各成分的縮寫對應(yīng)的化合物名稱。此外，コロネート(注冊商標(biāo))hx和同樣的hl和同樣的l-45是日本ポリウレタン工業(yè)株式會社的商品名，タケネート(注冊商標(biāo))d-140n是三井化學(xué)株式會社的商品名。關(guān)于表2的異氰酸酯(nco)交聯(lián)劑的化合物名稱，hdi、ipdi、tmp的意思分別是六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三羥甲基丙烷。
表1
表2
＜表面保護(hù)膜的制備＞
將實施例1的粘合劑組合物涂布于由硅酮樹脂涂層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜形成的剝離膜上后，通過于90℃的干燥除去溶劑，得到粘合劑層的厚度為25μm的粘合片。然后，將粘合片轉(zhuǎn)移至一面上經(jīng)抗靜電和防污染處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜的經(jīng)抗靜電和防污染處理面的反面，得到具有“經(jīng)抗靜電和防污染處理的pet膜/粘合劑層/剝離膜(硅酮樹脂涂層的pet膜)”的層壓結(jié)構(gòu)的實施例1的表面保護(hù)膜。
[實施例2～4和比較例1～3]
分別使用實施例2～4和比較例1～3的粘合劑組合物代替實施例1的粘合劑組合物，除此之外，與上述實施例1的表面保護(hù)膜同樣，得到實施例2～4和比較例1～3的表面保護(hù)膜。
＜試驗方法和評價＞
將實施例1～4和比較例1～3中的表面保護(hù)膜于23℃、50％rh的氣氛下老化7天后，剝離剝離膜(硅酮樹脂涂層的pet膜)，將暴露出粘合劑層的物質(zhì)貼合于鋁箔上后，于60℃、90％rh的高溫高濕氣氛下放置48小時，然后將其作為腐蝕性的測定樣品。
進(jìn)而，經(jīng)由粘合劑層將該暴露出粘合劑層的表面保護(hù)膜貼合于粘貼在液晶盒上的偏光板的表面，放置1天后，經(jīng)50℃、5個大氣壓、20分鐘的高壓釜處理，于室溫進(jìn)一步放置12小時，將經(jīng)以上得到的物質(zhì)作為粘合力、剝離帶電壓的測試樣品。
<酸值的測定方法>
丙烯酸類共聚物的酸值，將樣品溶解于溶劑(二乙醚和乙醇以體積比2:1混合的物質(zhì))中，使用電位差自動滴定裝置(京都電子工業(yè)制，at-610)，使用0.1上述電位差滴定裝置，用濃度為約0.1mol/l的氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行電位差滴定，測定為了中和樣品所需的氫氧化鉀乙醇溶液的量。然后，通過下式求得酸值。
酸值＝(b×f×5.611)/s
b＝滴定中使用的0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml)
f＝0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的因子
s＝樣品的固體成分的質(zhì)量(g)
＜粘合力的測定＞
以下述剝離強(qiáng)度作為粘合力：使用拉力試驗機(jī)以拉伸速度為30m/min向180°方向剝離通過上述得到的測試樣品(在偏光板表面貼合25mm寬的表面保護(hù)膜的物質(zhì))測定的剝離強(qiáng)度(n/25mm)。
＜剝離帶電壓的測定方法＞
以30m/min的拉伸速度180°剝離如上所述得到的測試樣品時，使用高精度靜電傳感器sk-035、sk-200(株式會社キーエンス制造)測定偏光板帶電產(chǎn)生的電壓(帶電壓)，以測定值的最大值作為剝離帶電壓(kv)。
＜腐蝕性的評價方法＞
將樣品貼合于鋁箔上后，在60℃×90％rh的高溫高濕條件下放置48小時。然后，從鋁箔剝離樣品，目視確認(rèn)鋁箔表面，以下述基準(zhǔn)評價。
○：未確認(rèn)鋁箔表面變色。
△：確認(rèn)鋁箔表面的一部分變色。
×：確認(rèn)鋁箔表面變色。
<污染性的評價方法>
用圓珠筆(負(fù)荷500g，往復(fù)3次)在通過上述得到的測試樣品的表面保護(hù)膜上描繪后，70℃×24小時放置。從偏光板剝離表面保護(hù)膜，觀察偏光板表面，確認(rèn)沒有向偏光板轉(zhuǎn)移污染，用下述基準(zhǔn)評價。
○：沒有向偏光板轉(zhuǎn)移污染。
△：沿著圓珠筆描繪的軌跡確認(rèn)向至少一部分轉(zhuǎn)移污染。
×：沿著圓珠筆描繪的軌跡確認(rèn)轉(zhuǎn)移污染，從粘合劑表面也有粘合劑脫離。
表3
表3中顯示試驗和評價的結(jié)果。
以熔點(diǎn)在30℃以上的離子性化合物作為抗靜電劑的實施例1～4中，形成了抗靜電性能優(yōu)異，并且具有對于被粘物的耐腐蝕性、污染性也低的物質(zhì)。
在抗靜電劑中使用高氯酸鋰的比較例1中，形成了腐蝕性大、污染性也稍高的物質(zhì)。
在抗靜電劑中使用雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰、粘合劑的丙烯酸類聚合物的酸值高的比較例2中，形成了剝離帶電壓高、抗靜電性能差、污染性高、腐蝕性也稍大的物質(zhì)。
在抗靜電劑中使用三氟甲磺酸鋰的比較例3中，形成了腐蝕性稍大、污染性也稍高的物質(zhì)。
因此，比較例1～3的表面保護(hù)膜不能夠同時滿足(1)優(yōu)異的抗靜電性能，(2)耐腐蝕性，(3)防止粘合劑殘留的發(fā)生。