本發(fā)明涉及具有下述冷卻效果的貼劑：貼附到額頭等身體中想要冷卻的部分而使用的冷卻效果，尤其涉及重復(fù)粘貼性優(yōu)異的貼劑。
背景技術(shù)：
以往，作為具有以暑氣的對(duì)策、發(fā)熱時(shí)得到?jīng)鏊惺贵w溫降低等為目的的冷卻效果的貼劑，多售賣(mài)在無(wú)紡布等支撐體的單面上形成有具有冷卻效果的凝膠狀粘合劑層的貼劑。這些貼劑中，為了能夠更有效且舒適地使用，進(jìn)行了許多的使冷卻效果和其持續(xù)性、粘著性(剝離困難性)提高的嘗試、降低使用時(shí)的粘滯感和刺激改善使用感的嘗試。
例如，日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-284519號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)中，公開(kāi)了在衣服上貼附使用的冷卻薄片的發(fā)明。在該發(fā)明中，通過(guò)重新研究薄片的結(jié)構(gòu)，使不直接貼附在皮膚上就可以使用、可以得到充分的清涼感和冷卻效果、抑制由清涼感而引起的疼痛成為可能。此外，日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-33279號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中建議了以下的方法：通過(guò)將含水粘合劑層浸入單位面積重量低的纖維薄片層的纖維間，從而將兩層堅(jiān)固地粘合，并得到透明性高的貼劑。由該方法得到的貼劑即使貼上也不顯眼，且冷卻效果高，而且沒(méi)有支撐體表面的粘滯感。另外，日本專(zhuān)利特開(kāi)2002-136578號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中建議了以下的皮膚外用粘合劑組合物：使用具有特定的吸水能力的高吸水性高分子化合物作為分散助劑而提高含水率，從而提高冷卻效果。
像這樣，對(duì)于貼劑的冷卻效果和使用感等進(jìn)行了諸多的改善，但是，市售的貼劑多為一旦貼附到身體上，剝離時(shí)粘合力就顯著降低，重新貼附使用時(shí)就不能得到充分的粘合力的貼劑。例如，假定貼附在身體上時(shí)，在卷入頭發(fā)、有不適之感、不能貼附在目標(biāo)部位的情況下，一旦剝離就要再次重新貼附。尤其是本發(fā)明的貼劑貼附在額頭和腋下時(shí)，不能直接目視貼附從而再次貼附的機(jī)會(huì)多，這樣的情況下，即使將剝離了的貼劑再次貼附在相同的地方，由于粘合力顯著降低，立刻就滑塌了的情況多。因此，對(duì)于重貼貼劑而使用時(shí)的粘合力(再粘合力)尚有改善的余地。
另外，本發(fā)明涉及到的其他的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)可列舉日本專(zhuān)利特開(kāi)2005-94595號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-131383號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。
現(xiàn)有技術(shù)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利特開(kāi)2010-284519號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-33279號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本專(zhuān)利特開(kāi)2002-136578號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4日本專(zhuān)利特開(kāi)2005-94595號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)5日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-131383號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述情況所作的發(fā)明，目的在于提供一種再粘合力高、重復(fù)粘貼性優(yōu)異的貼劑。
解決課題的手段
為了達(dá)到上述目的本發(fā)明的發(fā)明人專(zhuān)心研究結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)：在具備支撐體和粘合劑層的貼劑中，所述粘合劑層由含有(A)聚丙烯酸及/或其鹽、(B)聚亞烷基氧化物系吸水性樹(shù)脂、以及(C)選自酒石酸、蘋(píng)果酸、乳酸以及檸檬酸中的一種以上的有機(jī)酸的粘合劑組合物形成，進(jìn)一步地，將(A)成分的平均分子量、(A)成分以及(C)成分的混合質(zhì)量比、粘合劑組合物的pH以及含水量調(diào)整到特定的范圍內(nèi)，在重新貼附時(shí)，粘合力(再粘合力)提高，從而完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供下述貼劑。
[1]一種貼劑，其具備支撐體和粘合劑層的貼劑，所述粘合劑層由含有
(A)聚丙烯酸及/或其鹽、
(B)聚亞烷基氧化物系吸水性樹(shù)脂、
(C)從酒石酸、蘋(píng)果酸、乳酸以及檸檬酸中選擇的一種以上的有機(jī)酸的粘合劑組合物形成，
(A)成分的平均分子量為300萬(wàn)以上，(A)和(C)成分的混合質(zhì)量比滿足下述式的關(guān)系
[(A)成分的丙烯酸鹽單元-(C)成分的羧基]/[(A)成分的丙烯酸鹽單元+(A)成分的丙烯酸單元]≤0.22，
粘合劑組合物的pH為4～5.5，且含水量為80質(zhì)量％以上。
[2]如[1]所述的貼劑，其進(jìn)一步含有(D)多價(jià)金屬鹽。
[3]如[1]或[2]所述的貼劑，其進(jìn)一步含有在粘合劑組合物中為1質(zhì)量％以上小于5質(zhì)量％的(E)甘油。
[4]如[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的貼劑，其中，(A)成分的含量為粘合劑組合物中的1～15質(zhì)量％。
[5]如[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的貼劑，其中，(B)成分的含量為粘合劑組合物中的0.01～5質(zhì)量％。
[6]如[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的貼劑，其進(jìn)一步含有粘合劑組合物中的1～10質(zhì)量％的(F)羧甲基纖維素鈉。
[7]如[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的貼劑，其中，(C)成分的含量為粘合劑組合物中的0.1～5質(zhì)量％。
發(fā)明的效果
本發(fā)明可以提供具有再粘合力高、重復(fù)粘貼性優(yōu)異的冷卻效果的貼劑。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的貼劑為在無(wú)紡布等支撐體表面形成具有冷卻效果的凝膠狀粘合劑層(以下，有時(shí)也記為“膏體”)而得的貼劑，上述粘合劑層由含有以下各成分的粘合劑組合物形成。
以下對(duì)上述粘合劑組合物進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。
(A)聚丙烯酸及/或其鹽
(A)成分可列舉聚丙烯酸或聚丙烯酸鈉等聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸的一部分被鹽中和的部分中和物(聚丙烯酸部分中和物)、聚丙烯酸被部分交聯(lián)了的聚羧乙烯等。它們可以單獨(dú)使用一種或適當(dāng)組合兩種以上來(lái)使用。本發(fā)明中，可以并用聚丙烯酸鹽和聚丙烯酸，也可以單獨(dú)使用聚丙烯酸部分中和物，此外，還可以并用聚丙烯酸部分中和物以及聚丙烯酸或者聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸被部分交聯(lián)了的聚羧乙烯等。聚丙烯酸鹽以及聚丙烯酸部分中和物的反離子可列舉鈉、鉀、胺類(lèi)。從粘合力的體現(xiàn)以及凝膠的保形性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述(A)成分的平均分子量需要為300萬(wàn)以上，優(yōu)選350萬(wàn)以上。另一方面，上述平均分子量的上限無(wú)特別的限制，為750萬(wàn)以下，優(yōu)選450萬(wàn)以下。(A)成分的分子量小于300萬(wàn)的情況下，再粘合力差。此處，上述平均分子量是指通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)而測(cè)定的質(zhì)均分子量。
此外，上述聚丙烯酸部分中和物通常包含鈉離子等金屬離子，由該金屬離子中和分子中的一部分羧基。(A)成分的中和度無(wú)特別的限制，但從滿足后述的與(C)成分的混合質(zhì)量比的關(guān)系考慮，優(yōu)選中和度適度低的成分。其中和度無(wú)特別的限制，具體的優(yōu)選30～70摩爾％，更優(yōu)選30～60摩爾％。如果(A)成分的中和度過(guò)高，為了滿足后述關(guān)系式，(C)成分的混合量就需要增多。另外，上述中和度為通過(guò)下述式求得的值。
中和度(摩爾％)＝100ד分子中被中和的羧基的摩爾數(shù)”/“分子具有的羧基的總摩爾數(shù)(包含中和、未中和的)”
另外，本發(fā)明中，使用兩種以上(A)成分的情況下，上述平均分子量以及中和度是(A)成分整體的平均值。
對(duì)于上述(A)成分的含量無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，但優(yōu)選在組合物中為1～15質(zhì)量％，更優(yōu)選3～10質(zhì)量％。通過(guò)使(A)成分的含量在下限以上，從而改善粘合力(再粘合力)，通過(guò)使其在上限以下，制造時(shí)的粘度不會(huì)過(guò)高，從而可以確保制造性。
(B)聚亞烷基氧化物系吸水性樹(shù)脂
(B)聚亞烷基氧化物系吸水性樹(shù)脂是指由聚氧乙烯的部分改性而得的具有三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的非離子型吸水性樹(shù)脂，具體的可列舉Aqua Cork(アクアコーク)(住友精化(株)制)。(B)成分的含量無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，但優(yōu)選在組合物中為0.01～5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～3質(zhì)量％。通過(guò)使(B)成分的含量為0.01質(zhì)量％以上，可以得到充分的凝膠保形性。另一方面，通過(guò)時(shí)(B)成分的含量在5質(zhì)量％以下，從而提高含水率、提高粘合力。
(C)有機(jī)酸
作為(C)有機(jī)酸可以使用檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸以及乳酸，本發(fā)明中尤其適宜使用酒石酸。(C)成分的含量，在組合物中，優(yōu)選0.01～5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～2質(zhì)量％。上述(C)成分可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。
此外，本發(fā)明中需要以(A)成分和(C)成分的混合質(zhì)量比滿足下述式的關(guān)系的方式混合，
[(A)成分的丙烯酸鹽單元-(C)成分的羧基]/[(A)成分的丙烯酸鹽單元+(A)成分的丙烯酸單元]≤0.22；
優(yōu)選滿足下述式的關(guān)系，
0.1≤[(A)成分的丙烯酸鹽單元-(C)成分的羧基]/[(A)成分的丙烯酸鹽單元+(A)成分的丙烯酸單元]≤0.22；
更優(yōu)選滿足下述式的關(guān)系，
0.1≤[(A)成分的丙烯酸鹽單元-(C)成分的羧基]/[(A)成分的丙烯酸鹽單元+(A)成分的丙烯酸單元]≤0.17。
如果上述式得到的值超過(guò)0.22，不僅僅不能得到充分的粘合力，再粘合力也降低。
此處，對(duì)于上述式的值的計(jì)算方法，將以后述的實(shí)施例1為例進(jìn)行說(shuō)明。另外，在以下的計(jì)算中，丙烯酸的分子量為72、鈉的分子量為23、酒石酸的分子量為150(化合價(jià)：2)。
實(shí)施例1的條件如下所述。
(A)成分以及(C)成分的混合量(組合物總量為100g的情況下)
(A)聚丙烯酸部分中和物(中和度：40摩爾％)4.8g
(C)酒石酸(化合價(jià)：2)1g
(1)(A)成分的丙烯酸鹽單元以及丙烯酸單元
如果4.8g上述聚丙烯酸部分中和物中的丙烯酸鹽單元以及丙烯酸單元的合計(jì)為X，丙烯酸鹽單元的數(shù)量為Y，那么下述式成立：
72X+23Y＝4.8
Y＝0.4X
在此，解開(kāi)上述式，求得X以及Y，得到
X＝0.0591···(I)
Y＝0.0236···(II)
(2)(C)成分的羧基
根據(jù)上述的條件
1×2/150＝0.0133···(III)
(3)值的計(jì)算
根據(jù)上述(I)～(III)，
[(II)-(III)]/(I)
＝(0.0236-0.0133)/0.0591＝0.17
因此，可以確認(rèn)到實(shí)施例1的(A)成分以及(C)成分的混合質(zhì)量比滿足上述式。
粘合劑組合物的pH(25℃)為4～5.5，優(yōu)選4.1～5.0。通過(guò)滿足上述關(guān)系式，并且使粘合劑組合物的pH在上述范圍內(nèi)，可以得到作為目標(biāo)的優(yōu)異的重復(fù)粘貼性。組合物的pH過(guò)低時(shí)，有對(duì)皮膚產(chǎn)生刺激的情況。另一方面，組合物的pH過(guò)高時(shí)，粘合力(再粘合力)降低。另外，本發(fā)明中，上述pH是通過(guò)pH計(jì)(東亞電波工業(yè)(株)，型號(hào)：HM-30V)測(cè)定的值。
(D)多價(jià)金屬鹽
本發(fā)明的粘合劑組合物中，(A)成分優(yōu)選為基于(D)多價(jià)金屬鹽的交聯(lián)體。(D)多價(jià)金屬鹽的種類(lèi)無(wú)特別限制，可以使用粘合劑層(膏體)中使用的多價(jià)金屬鹽。具體的例子可列舉鉀明礬、銨明礬、鐵明礬等明礬類(lèi)；氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、乙酸鋁、氧化鋁、含硅酸鋁、偏硅酸鋁、氫氧化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、硝酸鈣、氯化鈣、乙酸鈣、氧化鈣、磷酸鈣、氫氧化鎂、碳酸鎂、硫酸鎂、乙酸鎂、硅酸鎂、氧化鎂、氫氧化氧化鋁鎂、偏硅酸鋁酸鎂、硅酸鋁酸鎂、合成鋁碳酸鎂以及二羥基鋁氨基乙酸酯等。它們可以單獨(dú)使用一種或適當(dāng)組合兩種以上使用。
本發(fā)明中，在延展工序中，從將粘合劑組合物均勻地涂布在支撐體的至少一面的角度考慮，與速效起作用的多價(jià)金屬鹽相比，優(yōu)選緩慢起作用的多價(jià)金屬鹽。這樣的多價(jià)金屬鹽例如優(yōu)選硅酸鋁酸鎂、氫氧化氧化鋁鎂、偏硅酸鋁酸鎂、合成鋁碳酸鎂、二羥基鋁氨基乙酸酯等，最優(yōu)選合成鋁碳酸鎂、二羥基鋁氨基乙酸酯。
(D)成分的混合量無(wú)特別限制，可以根據(jù)多價(jià)金屬鹽的種類(lèi)、(A)聚丙烯酸及/或其鹽、聚丙烯酸以外的水溶性高分子化合物的種類(lèi)等適當(dāng)選擇，但優(yōu)選在組合物中為0.005～3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.03～1質(zhì)量％。通過(guò)使(D)成分的混合量在0.005質(zhì)量％以上，從而可以得到充分的凝膠保形性，通過(guò)使(D)成分的混合量在3質(zhì)量％以下，從而可以使制造時(shí)的固化速度的調(diào)整變?nèi)菀住?/p>
(E)甘油
本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選含有(E)甘油。通過(guò)含有(E)成分，即使在使用中水蒸發(fā)后仍然能夠維持粘合劑層的柔軟，因此，更加能夠維持使用中(貼合中)的粘合性。(E)成分的含量，優(yōu)選1質(zhì)量％以上小于5質(zhì)量％，更優(yōu)選2質(zhì)量％以上小于4質(zhì)量％。
(F)羧甲基纖維素鈉
(F)羧甲基纖維素鈉適宜使用25℃時(shí)1％水溶液的粘度為10～3000mPa·s、醚化度為0.5以上的羧甲基纖維素鈉。通過(guò)使粘度為10mPa·s以上，從而能夠得到凝膠的保型性，因而，不易發(fā)生粘合劑組合物從支撐體的橫向溢出、滲出到里面。另一方面，通過(guò)使粘度為3000mPa·s以下，從而粘度不會(huì)過(guò)高，提高混煉和延展的可操作性。(F)成分具體的可列舉CMC大賽璐1380(大賽璐精細(xì)化工(株)(ダイセルファインケム(株)))、CMC大賽璐1390(同上)等，可以單獨(dú)使用一種或適當(dāng)組合兩種以上使用。(F)成分的含量無(wú)特別限制，可以根據(jù)(D)多價(jià)金屬鹽的種類(lèi)、(A)聚丙烯酸及/或其鹽、其他的水溶性高分子化合物的種類(lèi)等適當(dāng)選擇，但優(yōu)選在組合物中為1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選3～8質(zhì)量％。通過(guò)取1質(zhì)量％以上，貼劑可以得到必要的保形性，通過(guò)取10質(zhì)量％以下，可以提高粘著性。另外，上述粘度是通過(guò)(株)東京計(jì)器制的BH型粘度計(jì)(轉(zhuǎn)子：2號(hào)，轉(zhuǎn)速：20rpm)測(cè)定的值。
(G)其他的成分
作為其他成分，只要不損害本發(fā)明的效果，就無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如可以混合水溶性高分子化合物(除了(A)成分以及(F)成分以外)、固化調(diào)整劑、礦物性粉末、香料、色素、防腐劑、多元醇(除了(E)成分以外)、乳化劑(表面活性劑)、清涼劑以及穩(wěn)定劑等。上述各成分的含量，無(wú)特別的限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。
水溶性高分子化合物(除了(A)成分以及(F)成分以外)例如可列舉：明膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、海藻酸鈉、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、梧桐膠、馬來(lái)酸酐共聚物等。其中，優(yōu)選聚乙烯醇。它們可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。高分子化合物的含量無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，從充分得到凝膠的保形性的角度考慮，優(yōu)選在組合物中為1～15質(zhì)量％，更優(yōu)選5～10質(zhì)量％。另外，本發(fā)明中的水溶性是指以1質(zhì)量％以上的濃度溶解于水中。
對(duì)上述基于(D)多價(jià)金屬鹽的固化進(jìn)行調(diào)整的固化調(diào)整劑的種類(lèi)，無(wú)特別限制，可以使用以往貼劑的粘合劑層(膏體)中使用的固化調(diào)整劑。作為具體的例子，可列舉乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na)等。它們可以單獨(dú)使用一種或適當(dāng)組合兩種以上使用。固化調(diào)整劑的混合量可以適當(dāng)選擇，通常在組合物中為0.001～5質(zhì)量％。通過(guò)使混合量在上述范圍內(nèi)，從而適度減緩固化速度，使制造時(shí)的效果速度的調(diào)整變得容易。
礦物性粉末無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。礦物性粉末的具體例可列舉高嶺土、膨潤(rùn)土、蒙脫石、氧化鋅、氧化鈦、硅酸酐等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。礦物性粉末的混合量可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，從得到充分的凝膠保形性的角度考慮，優(yōu)選在組合物中為1～5質(zhì)量％。如果礦物性粉末的混合量過(guò)多，恐怕膏體硬度會(huì)硬到無(wú)法延展的程度。
香料的種類(lèi)無(wú)特別限定，例如貼劑的香料可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇通常使用的香料。香料的具體例子可列舉茴芹、當(dāng)歸、安息香、蠟菊、洋甘菊、大蒜、豆蔻、白松香、藏茴香、胡蘿卜籽、愈創(chuàng)木(Guaiacum officinale)、鼠尾草、葡萄柚、柏、檀香木、杜松子、八角茴香、鳳梨鼠尾草、天竺葵、芹菜、百里香、龍蒿、松節(jié)油、云杉、乳香、紫羅蘭、松、香菜、歐芹、樺木、廣藿香、薔薇、牛膝草、小茴香、黑胡椒、南京椴花、沒(méi)藥、蓍草、檸檬、香茅、迷迭香、月桂樹(shù)、繡線菊、桃、矢車(chē)菊、桉樹(shù)、香櫞、薰衣草等香草系煉油類(lèi)或者提取物類(lèi)，其他的低級(jí)醇類(lèi)、醛類(lèi)等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。香料的混合量無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，但優(yōu)選組合物中的0.0001～1質(zhì)量％。如果混合量過(guò)少，就不能充分地得到由混合而帶來(lái)的效果，如果過(guò)多，恐怕會(huì)產(chǎn)生皮膚刺激。
色素?zé)o特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇以往粘合劑層(膏體)使用的色素。色素的具體例子可列舉：紅色2號(hào)、紅色3號(hào)、紅色102號(hào)、紅色104號(hào)、紅色105號(hào)、紅色106號(hào)、紅色201號(hào)、紅色202號(hào)、紅色203號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色206號(hào)、紅色207號(hào)、紅色208號(hào)、紅色213號(hào)、紅色214號(hào)、紅色215號(hào)、紅色218號(hào)、紅色219號(hào)、紅色220號(hào)、紅色221號(hào)、紅色223號(hào)、紅色225號(hào)、紅色226號(hào)、紅色227號(hào)、紅色228號(hào)、紅色230號(hào)之(1)、紅色230號(hào)之(2)、紅色231號(hào)、紅色232號(hào)、紅色401號(hào)、紅色404號(hào)、紅色405號(hào)、紅色501號(hào)、紅色502號(hào)、紅色503號(hào)、紅色504號(hào)、紅色505號(hào)、紅色506號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色201號(hào)、黃色202號(hào)之(1)、黃色202號(hào)之(2)、黃色203號(hào)、黃色204號(hào)、黃色205號(hào)、黃色401號(hào)、黃色402號(hào)、黃色403號(hào)之(1)、黃色404號(hào)、黃色405號(hào)、黃色406號(hào)、黃色407號(hào)、綠色3號(hào)、綠色201號(hào)、綠色202號(hào)、綠色204號(hào)、綠色205號(hào)、綠色401號(hào)、綠色402號(hào)、藍(lán)色1號(hào)、藍(lán)色2號(hào)、藍(lán)色201號(hào)、藍(lán)色202號(hào)、藍(lán)色203號(hào)、藍(lán)色204號(hào)、藍(lán)色205號(hào)、藍(lán)色401號(hào)、藍(lán)色403號(hào)、藍(lán)色404號(hào)、橙色201號(hào)、橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、橙色205號(hào)、橙色206號(hào)、橙色207號(hào)、橙色401號(hào)、橙色402號(hào)、橙色403號(hào)、褐色201號(hào)、紫色201號(hào)、紫色401號(hào)、黑色401號(hào)等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。色素的混合量無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，但優(yōu)選在組合物中為0.00005～0.1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.0001～0.01質(zhì)量％。如果混合量過(guò)少，恐怕就不能充分地得到由混合而帶來(lái)的效果，如果過(guò)多，恐怕色調(diào)會(huì)變得過(guò)于強(qiáng)烈。另外，混合色素的情況下，使粘合劑組合物在支撐體表面延展時(shí)，為了不產(chǎn)生深淺不同和斑點(diǎn)，優(yōu)選將色素溶于水、油脂、乙醇等中后，再與其他成分混煉。
防腐劑無(wú)特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如可列舉對(duì)羥基安息香酸甲酯(尼泊金甲酯)、對(duì)羥基安息香酸丙酯(尼泊金丙酯)等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。
進(jìn)一步地，本發(fā)明中，在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，除了上述成分以外，還可以適當(dāng)混合山梨糖醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇(保濕劑)；聚山梨醇酯80(聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯)、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸酯等表面活性劑(乳化劑)；薄荷油、l-薄荷醇等清涼劑；甲基磷酸鈉(穩(wěn)定劑)等。
混合上述各成分得到的粘合劑組合物的含水量，在組合物中為80質(zhì)量％以上，優(yōu)選80～90質(zhì)量％。如果含水率過(guò)少，就不能得到充分的冷卻效果，如果過(guò)多，恐怕粘合劑組合物就從支撐體的橫向溢出、滲出到背面。
支撐體可以使用公知的支撐體，例如可列舉紙、織布、無(wú)紡布、編布以及塑料薄膜等。在上述支撐體上延展上述粘合劑組合物時(shí)的延展量無(wú)特別限制，例如優(yōu)選每140cm2支撐體1～100g，更優(yōu)選10～50g。另外，在上述支撐體上延展上述粘合劑組合物后，產(chǎn)品化時(shí)，可以根據(jù)需要使用聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等塑料薄膜(面層)覆蓋延展面，并裁剪為適當(dāng)?shù)某叽缍褂谩?/p>
最初貼附本發(fā)明的上述得到的貼劑時(shí)的粘合力(初期粘合力)優(yōu)選0.4～1.0N，更優(yōu)選0.5～1.0N。此外，將剝離了的貼劑再次貼附時(shí)的粘合力(再粘合力)優(yōu)選0.3～1.0N，更優(yōu)選0.3～0.8N。于是，相對(duì)于初期粘合力的再粘合力的保持率(粘合力保持率)，相對(duì)于初期粘合力優(yōu)選60％以上，更優(yōu)選70％以上。
實(shí)施例
下面，通過(guò)實(shí)施例以及比較例，具體的說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不被下述實(shí)施例限定。
[實(shí)施例1～16、比較例1～6]
按照表1～4所示的配比將各成分使用亨舍爾混合機(jī)(日本焦炭工業(yè)(株)(日本コークス工業(yè)(株)制，型號(hào)：FM 20C/I)混合，得到粘合劑組合物。接著，使用延展機(jī)(池田機(jī)械產(chǎn)業(yè)(株)制，型號(hào)：TC-340)在寬30cm的無(wú)紡布(倉(cāng)敷纖維加工(株)制聚酯無(wú)紡布：無(wú)紡布的單位面積重量90g/m2)上，均勻地延展上述得到的粘合劑組合物，形成粘合劑層，進(jìn)一步地用塑料薄膜(面層，尤尼吉可(株))制聚酯薄膜：厚25μm)覆蓋該粘合劑層的表面得到貼劑。相對(duì)于支撐體140cm2，粘合劑組合物的延展量為28.5g。另外為了防止干燥，將得到的貼劑放入內(nèi)袋(紙64g/m2/PE15μm/AL7μm/EMAA20μm)，通過(guò)熱封而密閉。
對(duì)于得到的貼劑，對(duì)下述項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果一并記載于表中。
[粘合性]
對(duì)于上述制作的貼劑，用下述的方法測(cè)定初期粘合力以及再粘合力，并同時(shí)計(jì)算出粘合力保持率而評(píng)估粘合性。另外，再粘合力是指將粘合于被粘合面上的貼劑剝離后，再次粘合在相同部分上時(shí)的粘合力。
粘合力的測(cè)定中使用英弘精機(jī)(株)制的質(zhì)構(gòu)儀(型號(hào)：TA-XT2i)。使用裁剪為12cm×5cm的貼劑。直徑的玻璃探測(cè)器以速度2mm/分鐘在粘合面上垂直地按壓，在應(yīng)力1N下保持5秒后，以速度2mm/分鐘在粘合面上垂直地向上拉動(dòng)時(shí)的最大應(yīng)力為初期粘合力。再次重復(fù)相同的操作，以第二次向上拉動(dòng)時(shí)的最大應(yīng)力為再粘合力。
由測(cè)定的初期粘合力和再粘合力根據(jù)下述式求得粘合力保持率，按照下述的判定基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)估。
粘合力保持率(％)＝再粘合力/初期粘合力×100
<判定基準(zhǔn)>
◎：70％以上
○：60％以上、小于70％
△：50％以上、小于60％
×：小于50％
[粘合力的官能評(píng)價(jià)]
健康的成人男女30人作為受試者進(jìn)行官能試驗(yàn)的評(píng)估。將裁剪為5cm×12cm的貼劑的塑料薄膜剝離，貼附到受試者的額頭部。計(jì)測(cè)經(jīng)過(guò)8小時(shí)后無(wú)剝離、卷曲的人數(shù)，按照下述判定基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)估。無(wú)剝離、卷曲人數(shù)為15人以上(即，“◎”或者“○”的評(píng)價(jià))即判定為合格。
<判定基準(zhǔn)>
◎：20人以上
○：15人以上、19人以下
△：10人以上、14人以下
×：9人以下
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
上述例中使用的原料如下所示。另外，除非有特別記載，否則表中各成分的量為純成分換算量。
聚丙烯酸部分中和物：東亞合成(株)制，“ARONVIS AH-106X”，質(zhì)均分子量：450萬(wàn)，中和度：40摩爾％
聚丙烯酸1：東亞合成(株)制，“Julimar SH8α”，質(zhì)均分子量：100萬(wàn)，中和度：0摩爾％
聚丙烯酸2：東亞合成(株)制，“Julimar AC-10Hα”，質(zhì)均分子量：15萬(wàn)，中和度：0摩爾％
聚亞烷基氧化物系吸水性樹(shù)脂：住友精化(株)制，“Aqua Cork TWB-P”
N-乙烯基乙酰胺交聯(lián)體：昭和電工(株)制，“NA-010”
丙烯酰胺交聯(lián)體：日本化成(株)制，“雙丙酮丙烯酰胺”
甘油：阪本藥品工業(yè)(株)制，“日本藥局方濃甘油”
羧甲基纖維素：大賽璐精細(xì)化工(株)制，“CMC1380”
二羥基氨基乙酸鋁：協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制，“GLYCINAL”
合成鋁碳酸鎂：協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制，“ARUKAMAK SH”
偏硅酸鋁酸鎂：富田制藥(株)制，“NEOALUMIN S”(ネオアルミンS)
氫氧化鋁鎂：協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制，“SANALMIN”
甲基磷酸鈉：太平化學(xué)(株)制，“甲基磷酸鈉”
乙二胺四乙酸二鈉：Chubu Chelest Co.,Ltd.制，“依地酸鈉”
對(duì)羥基苯甲酸甲酯：上野制藥(株)制，“對(duì)羥基苯甲酸甲酯”
對(duì)羥基苯甲酸丙酯：上野制藥(株)制，“對(duì)羥基苯甲酸丙酯”
聚山梨醇酯80：日光化學(xué)品(株)(日光ケミカルズ(株))制，“TO-10MV”，聚氧乙烯(20)脫水山梨醇單油酸酯
酒石酸：磐田化學(xué)工業(yè)(株)制，“酒石酸”
檸檬酸：磐田化學(xué)工業(yè)(株)制，“檸檬酸”
蘋(píng)果酸：協(xié)和發(fā)酵工業(yè)(株)制，“蘋(píng)果酸”
乳酸：純正化學(xué)(株)制，“乳酸”
氫氧化鈉：純正化學(xué)(株)制，“氫氧化鈉”
l-薄荷醇：高砂香料工業(yè)(株)制，“l(fā)-薄荷醇”
薄荷油：高砂香料工業(yè)(株)制，“薄荷油”
薰衣草油：高砂香料工業(yè)(株)制，“薰衣草油”
桉樹(shù)油：高砂香料工業(yè)(株)制，“桉樹(shù)油”
迷迭香提取物：丸善制藥(株)制，“迷迭香提取液BG-J”
鼠尾草提取物：丸善制藥(株)制，“鼠尾草提取物BG-J”
百里香提取物：丸善制藥(株)制，“百里香提取液BG”
綠色LK：癸巳化成(株)制，“綠色LK”
純化水：共榮制藥(株)制，“純化水(蒸餾)”