本發(fā)明涉及表面保護(hù)薄膜。并且,本發(fā)明涉及粘貼有這種表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件和電子部件。
背景技術(shù):
LCD、有機EL、使用它們的觸摸屏、照攝像機的鏡片部、電子設(shè)備等的光學(xué)部件、電子部件為了防止加工、組裝、檢查、運輸?shù)葧r表面受損,一般在露出面?zhèn)日迟N表面保護(hù)薄膜。
這種表面保護(hù)薄膜通常具有基材層和粘合劑層,為了保護(hù)粘合劑層的表面而設(shè)置有隔膜。這種表面保護(hù)薄膜在剝離隔膜使粘合劑層露出后,粘貼于光學(xué)部件、電子部件等被粘物,然后,在不再需要表面保護(hù)時刻,自光學(xué)部件、電子部件等被粘物剝離(例如專利文獻(xiàn)1、2)。因此,要求可容易地獲得自被粘物剝離的起點,并且能夠輕松剝離。
在光學(xué)部件、電子部件的制造工序中,為了檢測不良品,要求進(jìn)行針對該光學(xué)部件、該電子部件的損傷、異物混入的檢測。
然而,粘貼有現(xiàn)有的表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件、電子部件由于整體上透明性高,因此存在制造工序中的損傷、異物混入的檢測率低的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-306996號公報
專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-309071號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的課題在于提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率高的表面保護(hù)薄膜。并且,本發(fā)明的課題在于提供粘貼有這種表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件、電子部件。
用于解決問題的方案
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜是具有以聚酯樹脂為主要成分的基材層和粘合劑層的表面保護(hù)薄膜,
該基材層是具備著色層的著色基材層,
該表面保護(hù)薄膜的總透光率為5%以下,
該表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下的起始剝離力為1N/25mm以下,
該表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下的剝離力為0.1N/25mm以下,
該表面保護(hù)薄膜相對于玻璃的潤濕速度為0.05cm2/秒以上。
作為1個實施方式,上述粘合劑層含有選自聚氨酯類粘合劑和丙烯酸類粘合劑中的至少1種粘合劑。
作為1個實施方式,上述著色層為印刷層。
本發(fā)明的光學(xué)部件粘貼有本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜。
本發(fā)明的電子部件粘貼有本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率高的表面保護(hù)薄膜。并且,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供粘貼有這種表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件、電子部件。
附圖說明
圖1是基于本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式的表面保護(hù)薄膜的剖視示意圖。
附圖標(biāo)記說明
1 基材層
2 粘合劑層
3 隔膜
10 表面保護(hù)薄膜
11 著色層
具體實施方式
《表面保護(hù)薄膜》
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜具有以聚酯樹脂為主要成分的基材層和粘合劑層。
圖1是基于本發(fā)明的1個實施方式的表面保護(hù)薄膜的剖視示意圖。表面保護(hù)薄膜10依次具備基材層1和粘合劑層2。本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜可以根據(jù)需要而進(jìn)一步具有任意合適的其他層。例如如圖1所示,在粘合劑層2的與基材層1相反的一面具有隔膜3。
如圖1所示,基材層1具有著色層11。著色層11優(yōu)選如圖1所示,基材層1在該基材層1的與粘合劑層2相反一側(cè)的最外部分具有著色層11。
隔膜可以是由單層形成的,也可以是由多層形成的。
隔膜的厚度可以根據(jù)用途而設(shè)定為任意的合適的厚度。從為了充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選為20μm~100μm,更優(yōu)選為25μm~90μm,進(jìn)一步優(yōu)選為30μm~80μm,特別優(yōu)選為35μm~70μm。
作為隔膜的材料,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的材料。作為這種材料,例如可列舉出塑料、紙、金屬膜、無紡布等。這種材料當(dāng)中,優(yōu)選塑料。隔膜可以由1種的材料構(gòu)成,也可以由2種以上的材料構(gòu)成。
對于基材層1的不設(shè)置粘合劑層2的面,為了形成容易解卷的卷起體等,例如可以在基材層中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亞胺、長鏈烷基類添加劑等進(jìn)行脫模處理,或者設(shè)置由有機硅類、長鏈烷基類、氟類等的任意的合適的剝離劑形成的涂層。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的厚度可以根據(jù)用途而設(shè)定為任意的合適的厚度。從為了充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選為35μm~145μm,更優(yōu)選為40μm~130μm,進(jìn)一步優(yōu)選為45μm~110μm,特別優(yōu)選為45μm~85μm。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的總透光率為5%以下,優(yōu)選為4.5%以下,更優(yōu)選為4%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.5%以下,特別優(yōu)選為3%以下。總透光率的下限值優(yōu)選為0%。通過將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的總透光率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠提供損傷、異物混入的檢測率高的表面保護(hù)薄膜。需要說明的是,上述總透光率的測定方法的細(xì)節(jié)在后面說明。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下的起始剝離力為1N/25mm以下,優(yōu)選為0.8N/25mm以下,更優(yōu)選為0.5N/25mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3N/25mm以下,特別優(yōu)選為0.1N/25mm以下,最優(yōu)選為0.08N/25mm以下。該起始剝離力的下限值優(yōu)選為0.01N/25mm。通過將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下的起始剝離力調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可容易地獲得粘貼于被粘物的本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的剝離的起點。需要說明的是,上述起始剝離力的測定方法的細(xì)節(jié)在后面說明。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下的剝離力為0.1N/25mm以下,優(yōu)選為0.08N/25mm以下,更優(yōu)選為0.06N/25mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05N/25mm以下,特別優(yōu)選為0.04N/25mm以下,最優(yōu)選為0.03N/25mm以下。該剝離力的下限值優(yōu)選為0.005N/25mm。通過將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下的剝離力調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠輕松剝離粘貼于被粘物的本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜。需要說明的是,上述剝離力的測定方法的細(xì)節(jié)在后面說明。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃的潤濕速度為0.05cm2/秒以上,優(yōu)選為0.08cm2/秒以上,更優(yōu)選為0.1cm2/秒以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1cm2/秒以上,特別優(yōu)選為5cm2/秒以上,最優(yōu)選為10cm2/秒以上。該潤濕速度的上限值優(yōu)選為1000cm2/秒,更優(yōu)選為100cm2/秒,進(jìn)一步優(yōu)選為50cm2/秒,特別優(yōu)選為20cm2/秒。通過將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜相對于玻璃的潤濕速度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可抑制氣泡、異物的卷入,能夠提供損傷、異物混入的檢測率高的表面保護(hù)薄膜。需要說明的是,上述潤濕速度的測定方法的細(xì)節(jié)在后面說明。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜如上所述,通過滿足下述所有條件:
(a)總透光率為5%以下,
(b)相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下的起始剝離力為1N/25mm以下,
(c)相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下的剝離力為0.1N/25mm以下,
(d)相對于玻璃的潤濕速度為0.05cm2/秒以上,
可容易地獲得自被粘物剝離的起點,并且能夠輕松剝離,進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率提高。
<基材層>
基材層以聚酯樹脂為主要成分。具體而言,基材層中的除著色層部分以外的聚酯樹脂的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%~100重量%,特別優(yōu)選為92重量%~100重量%,最優(yōu)選為95重量%~100重量%。通過將基材層中的除著色層部分以外的聚酯樹脂的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
作為聚酯樹脂,例如可列舉出:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。基材層中的聚酯樹脂可以是僅1種,也可以是2種以上。
基材層可以是由單層形成的,也可以是由多層形成的?;膶涌梢允俏蠢斓模部梢允墙?jīng)拉伸的。
基材層的厚度可以根據(jù)用途而設(shè)定為任意的合適的厚度。從為了充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選為20μm~150μm,更優(yōu)選為25μm~125μm,進(jìn)一步優(yōu)選為30μm~100μm,特別優(yōu)選為35μm~75μm。
基材層是具有著色層的著色基材層。基材層優(yōu)選在該基材層的與粘合劑層相反一側(cè)的最外部分具有著色層。著色層可以是1層,也可以是2層以上。
從充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,著色層優(yōu)選為黑色層。
著色層可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)用任意的合適的方法形成。作為這種方法,例如可列舉出通過照相凹版印刷法、柔性印刷法、膠版印刷法、凸版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等印刷法形成著色層的方法。例如,形成黑色層的情況下,進(jìn)行照相凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等。
從充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,著色層的厚度優(yōu)選為0.5μm~20μm,更優(yōu)選為1μm~15μm,進(jìn)一步優(yōu)選為3μm~15μm,特別優(yōu)選為5μm~10μm。
基材層可以根據(jù)需要而含有任意的合適的添加劑。作為可以含有在基材層中的添加劑,例如可列舉出:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填充劑、顏料等。可以含有在基材層中的添加劑的種類、數(shù)、量可以根據(jù)目的而合適地設(shè)定。
作為抗氧化劑,可以采用任意的合適的抗氧化劑。作為這種抗氧化劑,例如可列舉出:酚類抗氧化劑、磷類加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯類加工熱穩(wěn)定劑、硫類耐熱穩(wěn)定劑、苯酚-磷類抗氧化劑等。相對于基材層中的聚酯樹脂,抗氧化劑的含有比率優(yōu)選為1重量%以下,更優(yōu)選為0.5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%~0.2重量%。
作為紫外線吸收劑,可以采用任意的合適的紫外線吸收劑。作為這種紫外線吸收劑,例如可列舉出:苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑等。相對于基材層中的聚酯樹脂,紫外線吸收劑的含有比率優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%~0.5重量%。
作為光穩(wěn)定劑,可以采用任意的合適的光穩(wěn)定劑。作為這種光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:受阻胺類光穩(wěn)定劑、苯甲酸酯類光穩(wěn)定劑等。相對于基材層中的聚酯樹脂,光穩(wěn)定劑的含有比率優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%~0.5重量%。
作為填充劑,可以采用任意的合適的填充劑。作為這種填充劑,例如可列舉出除黑色顏料以外的無機類填充劑等。相對于基材層中的聚酯樹脂,填充劑的含有比率優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為10重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%~10重量%。
進(jìn)而,作為添加劑,為了賦予抗靜電性,還可列舉出:表面活性劑、無機鹽、多元醇、金屬化合物、碳等無機類抗靜電劑,低分子量類抗靜電劑,高分子量類抗靜電劑。
基材層可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)通過任意的合適的方法制作。從充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,例如在具有擠出機的制膜裝置中,將干燥聚酯樹脂的芯片與干燥黑色顏料的主芯片與視需要而定的其他添加劑的混合物供給至加熱為260~300℃的擠出機,進(jìn)行熔融并導(dǎo)入T模金屬口內(nèi)進(jìn)行擠出成型。通過靜電在冷卻至表面溫度10~60℃的轉(zhuǎn)鼓上對該熔融片進(jìn)行密合冷卻固化,制作未拉伸薄膜。如此得到的未拉伸薄膜可以直接使用,也可以主要沿長度方向和寬度方向進(jìn)行雙軸拉伸成型為所需最佳厚度的薄片。拉伸可以進(jìn)行按序雙軸拉伸,也可以同時沿兩方向進(jìn)行同時雙軸拉伸。此外,可以進(jìn)一步沿長度和/或?qū)挾确较蜻M(jìn)行再拉伸。按序雙軸拉伸的一個例子中,將未拉伸薄膜引導(dǎo)至加熱為70~120℃的輥組,沿長度方向(縱向、即薄膜的行進(jìn)方向)拉伸2~5倍,用20~30℃的輥組進(jìn)行冷卻。接著,一邊將沿長度方向進(jìn)行了拉伸的薄膜的兩端用夾子夾住,一邊將其引導(dǎo)至展幅機,在加熱為90~150℃的氣氛中沿與長度方向垂直的方向(寬度方向)拉伸2~5倍。拉伸的面積倍率(縱向拉伸倍率×橫向拉伸倍率)優(yōu)選為6~20倍。如果面積倍率小于6倍,則存在所得薄膜的強度容易變得不充分的傾向,反之,如果超過20倍,則存在在拉伸時變得容易發(fā)生破裂的傾向。如此得到的雙軸拉伸薄膜為了使晶體取向完成來賦予平面性、尺寸穩(wěn)定性,在展幅機內(nèi)于150~238℃下經(jīng)過1~30秒鐘的熱處理工序,均勻地緩慢冷卻后,冷卻至室溫,結(jié)束卷取工序,切開為恰當(dāng)尺寸后,可以得到基材層。需要說明的是,熱處理工序當(dāng)中,可以根據(jù)需要而沿寬度方向或者長度方向?qū)嵤?~12%的松弛處理。此外,對于與該方法類似的制作未拉伸片并進(jìn)行同時雙軸拉伸的情況,拉伸的面積倍率也優(yōu)選為6~20倍。此外,在雙軸拉伸后,可以沿縱向、橫向中的任一方向或者兩方向進(jìn)行再拉伸。此外,拉伸溫度和倍率優(yōu)選根據(jù)添加到聚酯樹脂中的黑色顏料、其他添加劑的添加量相應(yīng)地適當(dāng)選擇。
<粘合劑層>
粘合劑層優(yōu)選含有選自聚氨酯類粘合劑和丙烯酸類粘合劑中的至少1種粘合劑。粘合劑層通過含有選自氨基甲酸酯類粘合劑和丙烯酸類粘合劑中的至少1種粘合劑,能夠制成起始剝離力輕、180度剝離的剝離力輕、潤濕速度快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
粘合劑層可以是由單層形成的,也可以是由多層形成的。
粘合劑層的厚度可以根據(jù)用途而設(shè)定為任意的合適的厚度。從為了充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選為5μm~50μm,更優(yōu)選為6μm~40μm,進(jìn)一步優(yōu)選為7μm~30μm,特別優(yōu)選為8μm~20μm。
粘合劑層中的粘合劑的含有比率優(yōu)選為96重量%~100重量%,更優(yōu)選為97重量%~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為98重量%~100重量%,特別優(yōu)選為99重量%~100重量%。通過將粘合劑層中的粘合劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力輕、180度剝離的剝離力輕、潤濕速度快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
[聚氨酯類粘合劑]
聚氨酯類粘合劑含有聚氨酯類樹脂。
對于聚氨酯類粘合劑中的聚氨酯類樹脂的含有比率,作為下限值,優(yōu)選為40重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量%以上,特別優(yōu)選為65重量%以上,最優(yōu)選為70重量%以上,作為上限值,優(yōu)選為99.999重量%以下,更優(yōu)選為99.99重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為99.9重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為99重量%以下,特別優(yōu)選為95重量%以下,最優(yōu)選為90重量%以下。通過將聚氨酯類粘合劑中的聚氨酯類樹脂的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
聚氨酯類樹脂可以是僅1種,也可以是2種以上。
聚氨酯類樹脂是使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化而得的聚氨酯類樹脂。
作為多元醇(A),可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為多元醇(A),只要為具有2個以上OH基的多元醇,就可以采用任意的合適的多元醇。作為這種多元醇(A),例如可列舉出:具有2個OH基的多元醇(二元醇)、具有3個OH基的多元醇(三元醇)、具有4個OH基的多元醇(四元)、具有5個OH基的多元醇(五元)、具有6個OH基的多元醇(六元醇)等。
在本發(fā)明中,作為多元醇(A),優(yōu)選采用具有3個OH基的多元醇(三元醇)作為必要成分。如此作為多元醇(A)采用具有3個OH基的多元醇(三元醇)作為必要成分時,例如能夠制成起始剝離力輕、180度剝離的剝離力輕、潤濕速度快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。多元醇(A)中具有3個OH基的多元醇(三元醇)的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為80重量%~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%~100重量%,特別優(yōu)選為95重量%~100重量%,最優(yōu)選為實質(zhì)上100重量%。
作為多元醇(A),優(yōu)選含有數(shù)均分子量Mn為400~20000的多元醇。多元醇(A)中數(shù)均分子量Mn為400~20000的多元醇的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%~100重量%,特別優(yōu)選為95重量%~100重量%,最優(yōu)選為實質(zhì)上100重量%。通過將多元醇(A)中數(shù)均分子量Mn為400~20000的多元醇的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
在本發(fā)明中,作為多元醇(A)采用具有3個OH基的多元醇(三元醇)作為必要成分的情況下,優(yōu)選并用數(shù)均分子量Mn為7000~20000的三元醇、數(shù)均分子量Mn為2000~6000的三元醇和數(shù)均分子量Mn為400~1900的三元醇,更優(yōu)選并用數(shù)均分子量Mn為8000~15000的三元醇、數(shù)均分子量Mn為2000~5000的三元醇和數(shù)均分子量Mn為500~1800的三元醇,進(jìn)一步優(yōu)選并用數(shù)均分子量Mn為8000~12000的三元醇、數(shù)均分子量Mn為2000~4000的三元醇和數(shù)均分子量Mn為500~1500的三元醇。如果并用這3種三元醇,則能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
作為多元醇(A),例如可列舉出:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油類多元醇等。
作為聚酯多元醇,例如可以通過多元醇成分與酸成分的酯化反應(yīng)來得到。
作為多元醇成分,例如可列舉出:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己烷三元醇(Hexanetriol)、聚丙二醇等。
作為酸成分,例如可列舉出:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-聯(lián)苯二羧酸、它們的酸酐等。
作為聚醚多元醇,例如可列舉出:以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)、雙酚類(雙酚A等)、二羥基苯(鄰苯二酚、間苯二酚、氫醌等)等作為引發(fā)劑使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷進(jìn)行加成聚合而得的聚醚多元醇。具體而言,例如可列舉出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。
作為聚己內(nèi)酯多元醇,例如可列舉出通過ε-己內(nèi)酯、σ-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯單體的開環(huán)聚合而得的己內(nèi)酯類聚酯二醇等。
作為聚碳酸酯多元醇,例如可列舉出:使上述多元醇成分與光氣進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等碳酸二酯類進(jìn)行酯交換縮合而得的聚碳酸酯多元醇;并用2種以上上述多元醇成分而得的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羧基化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進(jìn)行醚化反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得的聚酯類聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與環(huán)氧烷進(jìn)行共聚而得的共聚聚醚類聚碳酸酯多元醇;等等。
作為蓖麻油類多元醇,例如可列舉出使蓖麻油脂肪酸與上述多元醇成分進(jìn)行反應(yīng)而得的蓖麻油類多元醇。具體而言,例如可列舉出使蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇進(jìn)行反應(yīng)而得的蓖麻油類多元醇。
多官能異氰酸酯化合物(B)可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),可以采用能夠用于氨基甲酸酯化反應(yīng)的任意的合適的多官能異氰酸酯化合物。作為這種多官能異氰酸酯化合物(B),例如可列舉出:多官能脂肪族類異氰酸酯化合物、多官能脂環(huán)族類異氰酸酯、多官能芳香族類異氰酸酯化合物等。
作為多官能脂肪族類異氰酸酯化合物,例如可列舉出:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物,例如可列舉出:1,3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能芳香族類二異氰酸酯化合物,例如可列舉出:亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),還可列舉出:如上所述的各種多官能異氰酸酯化合物的三羥甲基丙烷加合物、與水反應(yīng)得到的縮二脲體、具有異氰脲酸酯環(huán)的三聚體等。此外,還可以將它們并用。
對于多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率,相對于多元醇(A),多官能異氰酸酯化合物(B)優(yōu)選為5重量%~60重量%,更優(yōu)選為8重量%~60重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量%~60重量%。通過將多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
對于多元醇(A)與多官能異氰酸酯化合物(B)中NCO基與OH基的當(dāng)量比,按NCO基/OH基計,超過1.0且為5.0以下,優(yōu)選為1.1~5.0,更優(yōu)選為1.2~4.0,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~3.5,特別優(yōu)選為1.8~3.0。通過將NCO基/OH基的當(dāng)量比調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
聚氨酯類樹脂使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化而得到。在這種組合物中,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有除多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)以外的任意的合適的其他成分。作為這種其他成分,例如可列舉出:催化劑、除聚氨酯類樹脂以外的其他樹脂成分、賦粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、增塑劑、防老劑、導(dǎo)電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑等。
聚氨酯類樹脂優(yōu)選含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑之類的劣化防止劑。通過聚氨酯類樹脂含有劣化防止劑,即使在粘貼在被粘物上后于加溫狀態(tài)下保存也不容易在被粘物上產(chǎn)生殘膠等,殘膠防止性能夠變優(yōu)異。劣化防止劑可以是僅1種,也可以是2種以上。作為劣化防止劑,特別優(yōu)選抗氧化劑。
相對于多元醇(A),劣化防止劑的含有比率優(yōu)選為0.01重量%~20重量%,更優(yōu)選為0.02重量%~15重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03重量%~10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%~7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量%~5重量%,特別優(yōu)選為0.1重量%~3重量%,最優(yōu)選為0.1重量%~1重量%。通過將劣化防止劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),即使在粘貼在被粘物上后于加溫狀態(tài)下保存也不容易在被粘物上產(chǎn)生殘膠等,殘膠防止性能夠變得更為優(yōu)異。如果劣化防止劑的含有比率過少,則存在無法充分表現(xiàn)殘膠防止性之虞。如果劣化防止劑的含有比率過多,則存在下述擔(dān)憂:發(fā)生在成本上變得不利的問題,或發(fā)生無法維持粘合特性的問題,或發(fā)生被粘物被污染的問題。
作為抗氧化劑,例如可列舉出:自由基鏈抑制劑、過氧化物分解劑等。
作為自由基鏈抑制劑,例如可列舉出:酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑等。
作為過氧化物分解劑,例如可列舉出:硫類抗氧化劑、磷類抗氧化劑等。
作為酚類抗氧化劑,例如可列舉出:單酚類抗氧化劑、雙酚類抗氧化劑、高分子型酚類抗氧化劑等。
作為單酚類抗氧化劑,例如可列舉出:2,6-二叔丁基對甲酚、丁基化羥基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酸-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。
作為雙酚類抗氧化劑,例如可列舉出:2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。
作為高分子型酚類抗氧化劑,例如可列舉出:1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3’-雙-(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基芐基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作為硫類抗氧化劑,例如可列舉出:二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3’-硫代二丙酸酯等。
作為磷類抗氧化劑,例如可列舉出:三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯等。
作為紫外線吸收劑,例如可列舉出:二苯甲酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、水楊酸類紫外線吸收劑、草酰苯胺類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑等。
作為二苯甲酮類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?;交?甲烷等。
作為苯并三唑類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作為水楊酸類紫外線吸收劑,例如可列舉出:水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
作為氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等。
作為光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:受阻胺類光穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑等。
作為受阻胺類光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:[癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)]、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等。
作為紫外線穩(wěn)定劑,例如可列舉出:雙(辛基苯基)硫化鎳、[2,2’-硫代雙(4-叔辛基酚)]-正丁基胺鎳、復(fù)合-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸單乙醇鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、苯甲酸酯型的猝滅劑、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等。
作為劣化防止劑,優(yōu)選具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑。作為劣化防止劑含有具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑的情況下,相對于多元醇(A),其含有比率優(yōu)選為0.01重量%~10重量%,更優(yōu)選為0.05重量%~10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量%~10重量%。通過將具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),在粘貼在被粘物上后于加溫狀態(tài)下保存更不容易在被粘物上產(chǎn)生殘膠等,殘膠防止性能夠更為優(yōu)異。如果具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑的含有比率過少,則存在無法充分表現(xiàn)殘膠防止性之虞。如果具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑的含有比率過多,則存在下述擔(dān)憂:發(fā)生在成本上變得不利的問題,或發(fā)生無法維持粘合特性的問題,或發(fā)生被粘物被污染的問題。
作為具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑,例如只要為具有在苯酚的OH基所鍵合的芳香族環(huán)上碳原子的相鄰碳原子中的至少一者上鍵合有叔丁基等位阻大的基團(tuán)的受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑,就可以采用任意的合適的劣化防止劑。認(rèn)為通過使用具有這種受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑這樣的特定的劣化防止劑,與以往相比,抑制多元醇的分子量降低的效果變得非常大,因此,殘膠防止性與以往相比,能夠表現(xiàn)出格外優(yōu)異的效果。
作為這種具有受阻酚結(jié)構(gòu)的劣化防止劑,具體而言,例如可列舉出:二丁基羥基甲苯(BHT);商品名“IRGANOX1010”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1010FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1035”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1035FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076FD”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076DWJ”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1098”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1135”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1330”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1726”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1425WL”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1520L”(BASF制造)、商品名“IRGANOX245”(BASF制造)、商品名“IRGANOX245FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX259”(BASF制造)、商品名“IRGANOX3114”(BASF制造)、商品名“IRGANOX565”(BASF制造)、商品名“IRGANOX295”(BASF制造)等受阻酚類抗氧化劑;商品名“TINUVIN P”(BASF制造)、商品名“TINUVIN P FL”(BASF制造)、商品名“TINUVIN234”(BASF制造)、商品名“TINUVIN326”(BASF制造)、商品名“TINUVIN326FL”(BASF制造)、商品名“TINUVIN328”(BASF制造)、商品名“TINUVIN329”(BASF制造)、商品名“TINUVIN329FL”(BASF制造)等苯并三唑類紫外線吸收劑;商品名“TINUVIN213”(BASF制造)、商品名“TINUVIN571”(BASF制造)等液態(tài)紫外線吸收劑;商品名“TINUVIN1577ED”(BASF制造)等三嗪類紫外線吸收劑;商品名“TINUVIN120”(BASF制造)等苯甲酸酯類紫外線吸收劑;商品名“TINUVIN144”(BASF制造)等受阻胺類光穩(wěn)定劑;等等。
聚氨酯類樹脂優(yōu)選含有脂肪酸酯。通過聚氨酯類樹脂含有脂肪酸酯,能夠提高潤濕速度。脂肪酸酯可以是僅1種,也可以是2種以上。
相對于多元醇(A),脂肪酸酯的含有比率優(yōu)選為5重量%~50重量%,更優(yōu)選為7重量%~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為8重量%~35重量%,特別優(yōu)選為9重量%~30重量%,最優(yōu)選為10重量%~20重量%。通過將脂肪酸酯的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠進(jìn)一步提高潤濕速度。如果脂肪酸酯的含有比率過少,則存在無法充分提高潤濕速度之虞。如果脂肪酸酯的含有比率過多,則存在下述擔(dān)憂:發(fā)生在成本上變得不利的問題,或發(fā)生無法維持粘合特性的問題,或發(fā)生被粘物被污染的問題。
脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為200~400,更優(yōu)選為210~395,進(jìn)一步優(yōu)選為230~380,特別優(yōu)選為240~360,最優(yōu)選為270~340。通過將脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠更進(jìn)一步提高潤濕速度。如果脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn過小,則存在即使添加份數(shù)增多、潤濕速度也不提高之虞。如果脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn過大,則存在干燥時的粘合劑的固化性變差、不僅是潤濕特性還會對其他粘合特性產(chǎn)生不良影響之虞。
作為脂肪酸酯,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的脂肪酸酯。作為這種脂肪酸酯,例如可列舉出:聚氧乙烯雙酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸單甘油酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸膽固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、豆蔻酸肉豆蔻酯、豆蔻酸辛基十二烷酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四棕櫚酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸異十三烷酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
聚氨酯類樹脂優(yōu)選含有流平劑。通過聚氨酯類樹脂含有流平劑,能夠防止由橘皮導(dǎo)致的外觀凹凸不平。流平劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
相對于多元醇(A),流平劑的含有比率優(yōu)選為0.001重量%~1重量%,更優(yōu)選為0.002重量%~0.5重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.003重量%~0.1重量%,特別優(yōu)選為0.004重量%~0.05重量%,最優(yōu)選為0.005重量%~0.01重量%。通過將流平劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠進(jìn)一步防止由橘皮導(dǎo)致的外觀凹凸不平。如果流平劑的含有比率過少,則存在無法防止由橘皮導(dǎo)致的外觀凹凸不平之虞。如果流平劑的含有比率過多,則存在下述擔(dān)憂:發(fā)生在成本上變得不利的問題,或發(fā)生無法維持粘合特性的問題,或發(fā)生被粘物被污染的問題。
作為流平劑,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的流平劑。作為這種流平劑,例如可列舉出:丙烯酸類流平劑、氟類流平劑、硅類流平劑等。作為丙烯酸類流平劑,可列舉出:POLYFLOW No.36、POLYFLOW No.56、POLYFLOW No.85HF、POLYFLOW No.99C(均為共榮社化學(xué)株式會社制造)等。作為氟類流平劑,可列舉出:Megafac F470N、Megafac F556(均為DIC株式會社制造)等。作為硅類流平劑,可列舉出:GRANDIC PC4100(DIC株式會社制造)等。
作為使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化得到聚氨酯類樹脂的方法,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用使用本體聚合、溶液聚合等氨基甲酸酯化反應(yīng)方法等任意的合適的方法。不過,現(xiàn)有的、經(jīng)由所謂的氨基甲酸酯預(yù)聚物得到的聚氨酯類樹脂存在無法表現(xiàn)本發(fā)明的效果之虞,因此作為使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化得到聚氨酯類樹脂的方法,優(yōu)選除經(jīng)由氨基甲酸酯預(yù)聚物得到聚氨酯類樹脂的方法以外的方法。
為了使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化,優(yōu)選使用催化劑。作為這種催化劑,例如可列舉出:有機金屬類化合物、叔胺化合物等。
作為有機金屬類化合物,例如可列舉出:鐵類化合物、錫類化合物、鈦類化合物、鋯類化合物、鉛類化合物、鈷類化合物、鋅類化合物等。這些當(dāng)中,從反應(yīng)速度和粘合劑層的使用壽命的角度來看,優(yōu)選鐵類化合物、錫類化合物。
作為鐵類化合物,例如可列舉出:乙酰丙酮鐵、2-乙基己酸鐵等。
作為錫類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基甲醇錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙醇錫、三丁基乙醇錫、二辛基氧化錫、二辛基二月桂酸錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、2-乙基己酸錫等。
作為鈦類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等。
作為鋯類化合物,例如可列舉出:環(huán)烷酸鋯、乙酰丙酮鋯等。
作為鉛類化合物,例如可列舉出:油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等。
作為鈷類化合物,例如可列舉出:2-乙基己酸鈷、苯甲酸鈷等。
作為鋅類化合物,例如可列舉出:環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等。
作為叔胺化合物,例如可列舉出:三乙基胺、三亞乙基二胺、1,8-二氮雜雙環(huán)-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化劑可以是僅1種,也可以是2種以上。此外,可以并用催化劑和交聯(lián)延遲劑等。相對于多元醇(A),催化劑的量優(yōu)選為0.02重量%~0.10重量%,更優(yōu)選為0.02重量%~0.08重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02重量%~0.06重量%,特別優(yōu)選為0.02重量%~0.05重量%。通過將催化劑的量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力輕、180度剝離的剝離力輕、潤濕速度快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
聚氨酯類粘合劑可以包含含有氟有機陰離子的離子性液體。通過聚氨酯類粘合劑包含含有氟有機陰離子的離子性液體,能夠提供抗靜電性非常優(yōu)異的聚氨酯類粘合劑??梢院性诰郯滨ヮ愓澈蟿┲械碾x子性液體可以是僅1種,也可以是2種以上。
在本發(fā)明中,離子性液體是指在25℃下呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合物)。
只要離子性液體為含有氟有機陰離子的離子性液體,就可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的離子性液體。作為這種離子性液體,優(yōu)選由氟有機陰離子和鎓陽離子構(gòu)成的離子性液體。通過作為離子性液體采用由氟有機陰離子和鎓陽離子構(gòu)成的離子性液體,能夠提供抗靜電性極其優(yōu)異的聚氨酯類粘合劑。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的鎓陽離子,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的鎓陽離子。作為這種鎓陽離子,優(yōu)選為選自含氮的鎓陽離子、含硫的鎓陽離子、含磷的鎓陽離子中的至少1種。通過選擇這些鎓陽離子,能夠提供抗靜電性極其優(yōu)異的聚氨酯類粘合劑。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的鎓陽離子,優(yōu)選為選自具有通式(1)~(5)所示的結(jié)構(gòu)的陽離子中的至少1種。
[化學(xué)式1]
通式(1)中,Ra表示碳數(shù)4~20的烴基,可以含有雜原子,Rb和Rc相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。其中,氮原子含有雙鍵的情況下,無Rc。
通式(2)中,Rd表示碳數(shù)2~20的烴基,可以含有雜原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。
通式(3)中,Rh表示碳數(shù)2~20的烴基,可以含有雜原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。
通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳數(shù)1~20的烴基,可以含有雜原子。其中,Z為硫原子的情況下,無Ro。
通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作為通式(1)所示的陽離子,例如可列舉出:吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子等。
作為通式(1)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓陽離子、1,1-二甲基吡咯烷鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丙基吡咯烷鎓陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丁基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-丙基哌啶鎓陽離子、1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1,1-二甲基哌啶鎓陽離子、1,1-二丙基哌啶鎓陽離子、1,1-二丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;2-甲基-1-吡咯啉陽離子;1-乙基-2-苯基吲哚陽離子;1,2-二甲基吲哚陽離子;1-乙基咔唑陽離子;等等。
這些當(dāng)中,從能夠更進(jìn)一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選列舉出:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;等等,更優(yōu)選1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子。
作為通式(2)所示的陽離子,例如可列舉出:咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。
作為通式(2)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子等四氫嘧啶鎓陽離子;1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子等二氫嘧啶鎓陽離子;等等。
這些當(dāng)中,從能夠更進(jìn)一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子,更優(yōu)選1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
作為通式(3)所示的陽離子,例如可列舉出:吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。
作為通式(3)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1-甲基吡唑鎓陽離子、3-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子等吡唑鎓陽離子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子等吡唑啉鎓陽離子;等等。
作為通式(4)所示的陽離子,例如可列舉出:四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基鏻陽離子、上述烷基的一部分被鏈烯基、烷氧基、還有環(huán)氧基所取代的陽離子等。
作為通式(4)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基丙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、四甲基鏻陽離子、四乙基鏻陽離子、四丁基鏻陽離子、四己基鏻陽離子、四辛基鏻陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子等。
這些當(dāng)中,從能夠更進(jìn)一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選列舉出:三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子等非對稱的四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基鏻陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二丙基-N,N-二己基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子等,更優(yōu)選三甲基丙基銨陽離子。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的氟有機陰離子,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的氟有機陰離子。這種氟有機陰離子可以完全被氟化(全氟化),也可以被部分氟化。
作為這種氟有機陰離子,例如可列舉出:被氟化的芳基磺酸酯、全氟鏈烷磺酸酯、雙(氟磺酰基)酰亞胺、雙(全氟鏈烷磺?;?酰亞胺、氰基全氟鏈烷磺?;0?、雙(氰基)全氟鏈烷磺酰基甲基化物、氰基-雙-(全氟鏈烷磺?;?甲基化物、三(全氟鏈烷磺?;?甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟鏈烷磺?;?甲基化物、(全氟鏈烷磺酰基)三氟乙酰酰胺等。
這些氟有機陰離子當(dāng)中,更優(yōu)選全氟烷基磺酸酯、雙(氟磺酰基)酰亞胺、雙(全氟鏈烷磺?;?酰亞胺,更具體而言,例如為三氟甲磺酸酯、五氟乙磺酸酯、七氟丙磺酸酯、九氟丁磺酸酯、雙(氟磺酰基)酰亞胺、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺。
作為可以含有在聚氨酯類粘合劑中的離子性液體的具體例子,可以從上述陽離子成分與上述陰離子成分的組合中適當(dāng)選擇使用。作為這種離子性液體的具體例子,例如可列舉出:1-己基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺?;?甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N,N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、四己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸酯、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(氟磺?;?酰亞胺等。
這些離子性液體當(dāng)中,更優(yōu)選1-己基吡啶鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(氟磺?;?酰亞胺。
離子性液體可以使用市售的,也可以如下所述進(jìn)行合成。作為離子性液體的合成方法,只要為目標(biāo)的離子性液體就沒有特別限定,一般可使用如文獻(xiàn)“離子性液體-開發(fā)的最前線與未來-”(イオン性液體-開発の最前線と未來-、株式會社CMC出版發(fā)行)中記載的鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、絡(luò)合物形成法及中和法等。
下述對于鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、絡(luò)合物形成法及中和法以含氮鎓鹽為例給出其合成方法,而對于其他含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體,也可以通過同樣的方法得到。
鹵化物法是通過如反應(yīng)式(1)~(3)所示的反應(yīng)進(jìn)行的方法。首先使叔胺與鹵化烷基反應(yīng)得到鹵化物(反應(yīng)式(1)、作為鹵素使用氯、溴、碘)。
使所得鹵化物與具有目標(biāo)的離子性液體的陰離子結(jié)構(gòu)(A-)的酸(HA)或者鹽(MA、M是與銨、鋰、鈉、鉀等目標(biāo)的陰離子形成鹽的陽離子)反應(yīng)得到目標(biāo)的離子性液體(R4NA)。
[化學(xué)式2]
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氫氧化物法是通過反應(yīng)式(4)~(8)所示的反應(yīng)進(jìn)行的方法。首先使鹵化物(R4NX)通過離子交換膜法電解(反應(yīng)式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應(yīng)式(5))或與氧化銀(Ag2O)的反應(yīng)(反應(yīng)式(6))得到氫氧化物(R4NOH)(作為鹵素,使用氯、溴、碘)。
對于所得氫氧化物,與上述鹵化法同樣,通過使用反應(yīng)式(7)~(8)的反應(yīng)得到目標(biāo)的離子性液體(R4NA)。
[化學(xué)式3]
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型離子交換樹脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是通過如反應(yīng)式(9)~(11)所示的反應(yīng)進(jìn)行的方法。首先使叔胺(R3N)與酸酯反應(yīng)得到酸酯物(反應(yīng)式(9),作為酸酯,使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有機酸的酯等)。
對于所得酸酯物,與上述鹵化法同樣,通過使用反應(yīng)式(10)~(11)的反應(yīng),可得到目標(biāo)的離子性液體(R4NA)。此外,作為酸酯,通過使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,也可以直接得到離子性液體。
[化學(xué)式4]
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
中和法是通過如反應(yīng)式(12)所示的反應(yīng)進(jìn)行的方法??梢酝ㄟ^使叔胺與CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有機酸反應(yīng)來得到。
[化學(xué)式5]
(12)R3N+HZ→R3HN+Z-
[HZ:CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有機酸]
上述反應(yīng)式(1)~(12)中記載的R表示氫或碳數(shù)1~20的烴基,可以含有雜原子。
作為離子性液體的配混量,根據(jù)所使用的聚合物和離子性液體的相容性而改變,無法籠統(tǒng)定義,一般,相對于聚氨酯類樹脂100重量份,優(yōu)選為0.001重量份~50重量份,更優(yōu)選為0.01重量份~40重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量份~30重量份,特別優(yōu)選為0.01重量份~20重量份,最優(yōu)選為0.01重量份~10重量份。通過將離子性液體的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠提供抗靜電性非常優(yōu)異的聚氨酯類粘合劑。如果離子性液體的上述配混量小于0.01重量份,則存在無法獲得充分的抗靜電特性之虞。如果離子性液體的上述配混量超過50重量份,則存在對被粘物的污染增加的傾向。
聚氨酯類粘合劑除了上述這種聚氨酯類樹脂、離子性液體以外,還可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意的合適的其他成分。作為這種其他成分,例如可列舉出:除聚氨酯類樹脂以外的其他樹脂成分、賦粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、增塑劑、防老劑、導(dǎo)電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、抗腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑等。
聚氨酯類粘合劑可以含有改性硅油。通過聚氨酯類粘合劑含有改性硅油,可以更進(jìn)一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
在聚氨酯類粘合劑含有改性硅油的情況下,相對于聚氨酯類樹脂100重量份,其含有比例優(yōu)選為0.001重量份~50重量份,更優(yōu)選為0.01重量份~40重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量份~30重量份,特別優(yōu)選為0.01重量份~20重量份,最優(yōu)選為0.01重量份~10重量份。通過將改性硅油的含有比例調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可以更進(jìn)一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
作為改性硅油,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意的合適的改性硅油。作為這種改性硅油,例如可列舉出可由信越化學(xué)工業(yè)株式會社購得的改性硅油。
作為改性硅油,優(yōu)選聚醚改性硅油。通過采用聚醚改性硅油,可以更進(jìn)一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
作為聚醚改性硅油,可列舉出:側(cè)鏈型的聚醚改性硅油、兩末端型的聚醚改性硅油等。這些當(dāng)中,從可以進(jìn)一步充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選兩末端型的聚醚改性硅油。
[丙烯酸類粘合劑]
丙烯酸類粘合劑含有丙烯酸類聚合物。
對于丙烯酸類粘合劑中的丙烯酸類聚合物的含有比率,作為下限值,優(yōu)選為40重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量%,特別優(yōu)選為65重量%,最優(yōu)選為70重量%,作為上限值,優(yōu)選為99.999重量%以下,更優(yōu)選為99.99重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為99.9重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為99重量%以下,特別優(yōu)選為95重量%以下,最優(yōu)選為90重量%以下。通過將丙烯酸類粘合劑中的丙烯酸類聚合物的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
丙烯酸類聚合物是作為構(gòu)成單體成分含有丙烯酸類單體(分子中具有(甲基)丙烯酰基的單體)的聚合物。
丙烯酸類聚合物可以是僅1種,也可以是2種以上。丙烯酸類單體可以是僅1種,也可以是2種以上。
丙烯酸類聚合物優(yōu)選作為構(gòu)成聚合物的單體成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳數(shù)6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。這些當(dāng)中,優(yōu)選具有碳數(shù)7~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以是僅1種,也可以是2種以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率優(yōu)選為70重量%~98重量%,更優(yōu)選為80重量%~98重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為85重量%~98重量%,特別優(yōu)選為90重量%~98重量%。通過將(甲基)丙烯酸烷基酯相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分優(yōu)選進(jìn)一步含有含羥基單體。作為含羥基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己酯)、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚等。含羥基單體可以是僅1種,也可以是2種以上。
含羥基單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率優(yōu)選為0.1重量%~15重量%,更優(yōu)選為0.5重量%~13重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為2重量%~10重量%,特別優(yōu)選為3重量%~8重量%。通過將含羥基單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),由于形成交聯(lián)點而獲得內(nèi)聚力,因此能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
從能夠在丙烯酸類聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)、獲得合適的內(nèi)聚力的角度來看,在構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分中可以含有例如多官能單體。
作為多官能單體,例如可列舉出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺等。多官能單體可以是僅1種,也可以是2種以上。
多官能單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率優(yōu)選為0.1重量%~30重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~10重量%。通過將多官能單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),由于形成交聯(lián)點而獲得內(nèi)聚力,因此能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
在構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分中可以含有含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體。含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體的氧亞烷基單元的平均加成摩爾數(shù),從使用表面活性劑時與表面活性劑的相容性的角度來看,優(yōu)選為3~40,更優(yōu)選為4~35,進(jìn)一步優(yōu)選為5~30。通過將含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體的氧亞烷基單元的平均加成摩爾數(shù)調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可以高效地獲得由使用表面活性劑帶來的被保護(hù)體的污染減小效果。氧亞烷基鏈的末端可以保持原樣為羥基,也可以被其他官能團(tuán)等所取代。
含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率優(yōu)選為10重量%以下,更優(yōu)選為7重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5重量%以下,特別優(yōu)選為3重量%以下,最優(yōu)選為1重量%以下。通過將含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可以高效地獲得由使用表面活性劑帶來的被保護(hù)體的污染減小效果。
作為含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體的氧亞烷基單元,優(yōu)選可列舉出具有碳數(shù)1~6的亞烷基的氧亞烷基單元,例如可列舉出:氧亞甲基、氧亞乙基、氧亞丙基、氧亞丁基等。氧亞烷基鏈的烴基可以是直鏈,也可以是支鏈。
含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體優(yōu)選為具有例如環(huán)氧乙烷基的反應(yīng)性單體。通過使用含有具有環(huán)氧乙烷基的反應(yīng)性單體作為構(gòu)成成分的丙烯酸類聚合物,丙烯酸類聚合物與表面活性劑的相容性提高,對被粘物的滲出得到適宜地抑制,可以得到低污染性的丙烯酸類粘合劑。
作為含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷加成物;在分子中具有丙烯?;?、甲基丙烯?;?、烯丙基等反應(yīng)性取代基的反應(yīng)性表面活性劑;等等。
作為(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷加成物,例如可列舉出:聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
對于作為含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體的反應(yīng)性表面活性劑,例如可列舉出:具有(甲基)丙烯酰基或烯丙基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑、非離子型反應(yīng)性表面活性劑、陽離子型反應(yīng)性表面活性劑等。
作為陰離子型反應(yīng)性表面活性劑,例如可列舉出式(A1)~式(A10)所示的物質(zhì)等。
[化學(xué)式6]
式(A1)中的R1表示氫或甲基,R2表示碳數(shù)1~30的烴基或?;?,X表示陰離子性親水基團(tuán),R3和R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式7]
式(A2)中的R1表示氫或甲基,R2和R7相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R3和R5相同或不同,表示氫或烷基,R4和R6相同或不同,表示氫、烷基、芐基或苯乙烯基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式8]
式(A3)中的R1表示氫或甲基,R2表示碳數(shù)1~6的亞烷基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式9]
式(A4)中的R1表示氫或甲基,R2表示碳數(shù)1~30的烴基或?;?,R3和R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式10]
式(A5)中的R1表示烴基、氨基、羧酸殘基,R2表示碳數(shù)1~6的亞烷基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式11]
式(A6)中的R1表示碳數(shù)1~30的烴基,R2表示氫或碳數(shù)1~30的烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示碳數(shù)1~6的亞烷基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式12]
式(A7)中的R1表示氫或甲基,R2和R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R3表示碳數(shù)1~30的烴基,M表示氫、堿金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式13]
式(A8)中的R1和R5相同或不同,表示氫或甲基,R2和R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R3表示碳數(shù)1~30的烴基,M表示氫、堿金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式14]
式(A9)中的R1表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R2表示碳數(shù)1~30的烴基,M表示氫、堿金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式15]
式(A10)中的R1、R2及R3相同或不同,表示氫或甲基,R4表示碳數(shù)0~30的烴基(碳數(shù)0的情況表示無R4),R5和R6相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
式(A1)~式(A6)和式(A10)~式(A10)中的X表示陰離子性親水基團(tuán)。作為陰離子性親水基團(tuán),可列舉出式(a1)~式(a2)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式16]
-SO3M1 (a1)
式(a1)中的M1表示氫、堿金屬、銨基或烷醇銨基。
[化學(xué)式17]
式(a2)中的M2和M3相同或不同,表示氫、堿金屬、銨基或烷醇銨基。
作為非離子型反應(yīng)性表面活性劑,例如可列舉出式(N1)~式(N6)所示的物質(zhì)等。
[化學(xué)式18]
式(N1)中的R1表示氫或甲基,R2表示碳數(shù)1~30的烴基或酰基,R3和R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式19]
式(N2)中的R1表示氫或甲基,R2、R3及R4相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,平均加成摩爾數(shù)n、m和l為0~40,(n+m+l)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式20]
式(N3)中的R1表示氫或甲基,R2和R3相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R4表示碳數(shù)1~30的烴基或?;?,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式21]
式(N4)中的R1和R2相同或不同,表示碳數(shù)1~30的烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示碳數(shù)1~6的亞烷基,平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式22]
式(N5)中的R1和R3相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,R2和R4相同或不同,表示氫、碳數(shù)1~30的烴基、或?;?,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式23]
式(N6)中的R1、R2、和R3相同或不同,表示氫或甲基,R4表示碳數(shù)0~30的烴基(碳數(shù)0的情況表示無R4),R5和R6相同或不同,表示碳數(shù)1~6的亞烷基,平均加成摩爾數(shù)m和n為0~40,其中,(m+n)表示3~40的數(shù)。
作為含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體,例如可以使用BLEMMER PME-400、BLEMMER PME-1000、BLEMMER 50POEP-800B(以上均為日本油脂株式會社制造),LATEMUL PD-420、LATEMUL PD-430(以上均為花王株式會社制造),ADEKA REASOAP ER-10、ADEKA REASOAP NE-10(以上均為旭電化工業(yè)株式會社制造)等市售品。
在構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分中可以含有除(甲基)丙烯酸烷基酯、含羥基單體、多官能單體、含環(huán)氧烷基反應(yīng)性單體以外的單體(其他單體)。作為其他單體,例如可列舉出:含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體、含酰胺基單體、含酰亞胺基單體、含氨基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯醚單體、N-丙烯酰嗎啉等。這些當(dāng)中,從提高內(nèi)聚力、耐熱性的角度來看,優(yōu)選含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體。此外,從粘接力的提高、具有發(fā)揮交聯(lián)點的作用的官能團(tuán)的角度來看,優(yōu)選含酰胺基單體、含酰亞胺基單體、含氨基單體、含環(huán)氧基單體、乙烯醚單體、N-丙烯酰嗎啉。其他單體可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為含氰基單體,例如可列舉出:丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為乙烯基酯單體,例如可列舉出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯類。
作為芳香族乙烯基單體,例如可列舉出:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
作為含酰胺基單體,例如可列舉出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作為含酰亞胺基單體,例如可列舉出:環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為含氨基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等。
作為含環(huán)氧基單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為乙烯醚單體,例如可列舉出:甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。
其他單體相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的含有比率優(yōu)選為0~40重量%,更優(yōu)選多于0重量%且為40重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選多于0重量%且為35重量%以下,特別優(yōu)選多于0重量%且為30重量%以下。
從抑制對被粘物的粘合力的上升性的角度來看,構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分優(yōu)選不含含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體、含酸酐基單體的。即,在其他單體中優(yōu)選不包括含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體、含酸酐基單體。
丙烯酸類聚合物可以通過對構(gòu)成該丙烯酸類聚合物的單體成分進(jìn)行聚合來得到。作為聚合方法,例如可列舉出:溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合、光聚合(活性能量射線聚合)等。這些當(dāng)中,從成本、生產(chǎn)率的角度來看,優(yōu)選溶液聚合。所得丙烯酸類聚合物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
作為溶液聚合的方法,例如可列舉出:將單體成分、聚合引發(fā)劑等溶于溶劑,加熱進(jìn)行聚合,得到含有丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物溶液的方法。
作為溶液聚合中使用的溶劑,可以使用各種常規(guī)溶劑。作為這種溶劑,例如可列舉出:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類;甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類;等有機溶劑。溶劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
例如相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份),溶劑的配混比例優(yōu)選為10重量份~1000重量份,更優(yōu)選為50重量份~500重量份。
作為溶液聚合中使用的聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:過氧化物類聚合引發(fā)劑、偶氮類聚合引發(fā)劑等。作為過氧化物類聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:過氧化碳酸酯、過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧化二酰、過氧化酯等,更具體而言,可列舉出:過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷等。作為偶氮類聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。聚合引發(fā)劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
例如相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量份),聚合引發(fā)劑的配混比例優(yōu)選為0.01重量份~5重量份,更優(yōu)選為0.05重量份~3重量份。
作為溶液聚合中加熱進(jìn)行聚合時的加熱溫度,例如可列舉出50℃~80℃。作為加熱時間,例如可列舉出1小時~24小時。
丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為10萬~500萬,更優(yōu)選為20萬~400萬,進(jìn)一步優(yōu)選為30萬~300萬。通過將丙烯酸類聚合物的重均分子量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。重均分子量小于10萬時,存在內(nèi)聚力變小的可能性,存在于將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜剝離后的被粘物表面產(chǎn)生殘膠,無法獲得剝離后的被粘物表面的均勻的潤濕性、粘合性的效果之虞。如果重均分子量超過500萬,則將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜剝離后的被粘物表面的潤濕性有時會變得不充分。
丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為0℃以下,更優(yōu)選為-10℃以下。通過將丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于0℃的情況下,將本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜剝離后的被粘物表面的潤濕性有時會變得不充分。需要說明的是,丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過改變構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分的組成比進(jìn)行調(diào)節(jié)。
在設(shè)由各單體得到的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tgn(℃)時,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以通過下述式求出。
1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Wn(-)表示各單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù),Tgn(℃)表示由各單體得到的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,n表示各單體的種類。
丙烯酸類聚合物的酸值優(yōu)選為15以下。酸值可以使用自動滴定裝置(平沼產(chǎn)業(yè)株式會社制造、COM-550)進(jìn)行測定,通過以下公式算出。
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:樣品溶液的滴定量(ml)
X:混合溶劑僅50g的溶液的滴定量(ml)
f:滴定溶液的系數(shù)
M:聚合物樣品的重量(g)
測定條件如下所述。
樣品溶液:將聚合物樣品約0.5g溶于混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水=50/49.5/0.5、重量比)50g作為樣品溶液。
滴定溶液:0.1N、2-丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業(yè)株式會社制造、石油產(chǎn)品中和值試驗用)
電極:玻璃電極;GE-101、對比電極;RE-201
測定模式:石油產(chǎn)品中和值試驗1
從本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的潤濕性進(jìn)一步提高的角度來看,丙烯酸類粘合劑可以含有表面活性劑。
作為表面活性劑,例如可列舉出:聚氧亞烷基脂肪酸酯類、聚氧亞烷基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧亞烷基山梨醇脂肪酸酯類、聚氧亞烷基烷基醚類、聚氧亞烷基烷基烯丙醚類、聚氧亞烷基烷基苯基醚類、聚氧亞烷基衍生物、聚氧亞烷基烷基胺類、聚氧亞烷基烷基胺脂肪酸酯類等非離子性表面活性劑,烷基苯磺酸鈉等磺酸鹽、月桂基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺基丁二酸堿金屬鹽等磺基丁二酸鹽、高級脂肪酸堿金屬鹽、聚氧亞烷基烷基醚硫酸酯鹽類、聚氧亞烷基烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧亞烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧亞烷基烷基苯基醚磷酸酯鹽類等陰離子性表面活性劑,具有環(huán)氧烷基的陽離子性表面活性劑、雙離子性表面活性劑等。此外,在分子中可以具有(甲基)丙烯?;?、烯丙基等反應(yīng)性取代基。表面活性劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為表面活性劑,從可以充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選陰離子性表面活性劑。作為可獲得特別優(yōu)異的效果的陰離子性表面活性劑,可列舉出:聚氧亞烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽類(特別是聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸銨)、二烷基磺基丁二酸堿金屬鹽(特別是二辛基磺基丁二酸鈉)。此外,作為可獲得優(yōu)異的效果的表面活性劑,還可列舉出式(1)和式(2)給出的化合物。
[化學(xué)式24]
式(1)中的R表示碳數(shù)1~12的烴基(特別是碳數(shù)10的烴基、碳數(shù)12的烴基),X表示陰離子性親水基團(tuán),平均加成摩爾數(shù)n表示3~40的數(shù)。
[化學(xué)式25]
式(2)中的X表示陰離子性親水基團(tuán)。
作為式(1)給出的化合物和式(2)給出的化合物中的陰離子性親水基團(tuán),可列舉出式(a1)~(a2)所示的基團(tuán)。
作為式(1)給出的化合物,例如可列舉出:聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨等。作為式(2)給出的化合物,例如可列舉出:聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸銨等。
陰離子性表面活性劑可以使用一般的市售品,例如可列舉出:商品名“Aquaron HS-10”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)、商品名“NEOCOL P”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)、商品名“HITENOL N-08”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)等。此外還可列舉出:商品名“HITENOL NF-13”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)、商品名“HITENOL NF-17”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)、商品名“Aquaron KH-10”(第一工業(yè)制藥株式會社制造)等。
相對于粘合劑層的總重量(100重量%),表面活性劑的配混量優(yōu)選為0.1重量%~4重量%,更優(yōu)選為0.15重量%~3重量%。
相對于丙烯酸類聚合物100重量份,表面活性劑的配混量優(yōu)選為0.2重量份~4重量份,更優(yōu)選為0.2重量份~3重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量份~3重量份。通過將表面活性劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
從獲得適度的內(nèi)聚力的角度來看,丙烯酸類粘合劑可以含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,例如可列舉出:異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑和金屬螯合物類交聯(lián)劑等。這些當(dāng)中,從可以充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,例如可列舉出:亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類、亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類,2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類,三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成物(商品名“CORONATE HL”日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(商品名“CORONATE HX”日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)等異氰酸酯加成物等。
作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,例如可列舉出:雙酚A、表氯醇型的環(huán)氧類樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基間二甲苯二胺(商品名“TETRAD-X”三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名“TETRAD-C”三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)等。
相對于粘合劑層的總重量(100重量%),交聯(lián)劑的配混量優(yōu)選為0.01重量%~15重量%,更優(yōu)選為0.5重量%~10重量%。
相對于丙烯酸類聚合物100重量份,交聯(lián)劑的配混量優(yōu)選為0.01重量份~15重量份,更優(yōu)選為0.5重量份~10重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份~9重量份,特別優(yōu)選為6重量份~8重量份。通過將交聯(lián)劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。
丙烯酸類粘合劑可以含有交聯(lián)催化劑。作為交聯(lián)催化劑,例如可列舉出:鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、乙酰丙酮鐵、丁基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等金屬類交聯(lián)催化劑(特別是錫類交聯(lián)催化劑)。交聯(lián)催化劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
相對于粘合劑層的總重量(100重量%),交聯(lián)催化劑的配混量優(yōu)選為0.004重量%~0.05重量%,更優(yōu)選為0.004重量%~0.03重量%。
相對于丙烯酸類聚合物100重量份,交聯(lián)催化劑的配混量優(yōu)選為0.001重量份~0.05重量份,更優(yōu)選為0.003重量份~0.04重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005重量份~0.03重量份。通過將交聯(lián)催化劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。此外,通過將交聯(lián)催化劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),使得交聯(lián)迅速進(jìn)行,因此能夠提高生產(chǎn)率。
丙烯酸類粘合劑可以含有交聯(lián)延遲劑。作為交聯(lián)延遲劑,例如可列舉出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酸酯,乙酰丙酮、2,4-己烷二酮、苯甲?;圈?二酮。這些當(dāng)中,從可以充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選乙酰丙酮。交聯(lián)延遲劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
相對于粘合劑層的總重量(100重量%),交聯(lián)延遲劑的配混量優(yōu)選為0.1重量%~10重量%,更優(yōu)選為0.1重量%~3重量%。
相對于丙烯酸類聚合物100重量份,交聯(lián)延遲劑的配混量優(yōu)選為0.1重量份~10重量份,更優(yōu)選為0.1重量份~5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份~3重量份。通過將交聯(lián)延遲劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠制成起始剝離力更輕、180度剝離的剝離力更輕、潤濕速度更快的粘合劑層,通過與本發(fā)明中采用的特定的基材層組合,能夠提供可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率更高的表面保護(hù)薄膜。此外,通過將交聯(lián)延遲劑相對于丙烯酸類聚合物100重量份的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠延長丙烯酸類粘合劑的可使用時間。
丙烯酸類粘合劑可以含有溶劑。作為溶劑,例如可列舉出:上述溶液聚合方法中使用的溶劑。
丙烯酸類粘合劑可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有增塑劑、防老劑、著色劑(顏料、染料等)、抗靜電劑、賦粘樹脂等添加劑。
丙烯酸類粘合劑例如可以將丙烯酸類聚合物、交聯(lián)劑、交聯(lián)催化劑、交聯(lián)延遲劑、其他添加劑等混合來制備。
《表面保護(hù)薄膜的制造方法》
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜可以通過任意的合適的方法來制造。
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜可以優(yōu)選通過制造基材層與粘合劑層的層疊體來得到。
基材層與粘合劑層的層疊體例如可以通過下述方法等任意的合適的方法來準(zhǔn)備:
(1)將粘合劑層的形成材料的溶液、熱熔融液涂布在基材層上的方法,
(2)將根據(jù)(1)在隔膜上涂布、形成的粘合劑層轉(zhuǎn)移到基材層上的方法,
(3)將粘合劑層的形成材料擠出到基材層上進(jìn)行形成涂布的方法,
(4)以二層或多層擠出基材層和粘合劑層的方法,
(5)在基材層上對粘合劑層進(jìn)行單層層壓的方法或與層壓層一起對粘合劑層進(jìn)行二層層壓的方法,
(6)對粘合劑層和薄膜、層壓層等基材層形成材料進(jìn)行二層或多層層壓的方法。
《用途》
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜由于可容易地獲得自被粘物剝離的起點、并且能夠輕松剝離、進(jìn)而損傷、異物混入的檢測率高的,因此能夠適宜地用于光學(xué)部件、電子部件的表面保護(hù)。即,本發(fā)明的光學(xué)部件是粘貼有本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的。本發(fā)明的電子部件是粘貼有本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的。
實施例
以下,通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明,但本發(fā)明完全不限于這些實施例。另外,實施例等中的試驗和評價方法如下所述。需要說明的是,記載為“份”時,在沒有特別說明的情況下表示“重量份”,記載為“%”時,在沒有特別說明的情況下表示“重量%”。
<重均分子量>
重均分子量是指通過凝膠滲透色譜(GPC)法進(jìn)行測定而得的參數(shù)。更具體而言,例如可以使用商品名“HLC-8220GPC”(東曹株式會社制造)作為GPC測定裝置,在下述的條件下測定,通過標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值來算出。
(分子量測定條件)
·樣品濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液)
·樣品注入量:10μL
·樣品色譜柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
·參比色譜柱;TSKgel SuperH-RC(1根)
·洗脫液:四氫呋喃(THF)
·流量:0.6mL/min
·檢測器:差示折射計(RI)
·柱溫(測定溫度):40℃
<總透光率>
根據(jù)JIS K7361“塑料-透明材料的總透光率的試驗方法”中規(guī)定的方法,使用霧度儀(村上色彩技術(shù)研究所制造、HM-150型)測定總透光率。
<相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下的起始剝離力>
使用2kg的輥將切成25mm寬并剝離了隔膜的表面保護(hù)薄膜的粘合劑層側(cè)貼合在玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會社制造、商品名:顯微鏡載玻片S)的表面后,在23℃、50%RH的條件下放置20分鐘,在剝離角度90度、剝離速度0.3m/分鐘的條件下剝離,讀取表面保護(hù)薄膜開始剝離的時刻的最大的力,作為起始剝離力。
<相對于玻璃在剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下的剝離力>
使用2kg的輥將切成25mm寬并剝離了隔膜的表面保護(hù)薄膜的粘合劑層側(cè)貼合在玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會社制造、商品名:顯微鏡載玻片S)的表面后,在23℃、50%RH的條件下放置20分鐘,在剝離角度180度、剝離速度0.3m/分鐘的條件下剝離,測定表面保護(hù)薄膜的剝離力。
<相對于玻璃的潤濕速度>
(1)在使試驗片(切割成2.5cm×15.0cm的表面保護(hù)薄膜)的粘合劑層面的一部分與被粘物(玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會社制造、商品名:顯微鏡載玻片S))接觸的狀態(tài)下,用手保持使得角度為20度~30度。
(2)接著,從手里松開試驗片,用攝像機記錄試驗片的粘合劑層面與玻璃板接觸并從接觸部沿一個方向潤濕開來的樣子。需要說明的是,上述(1)中,在從使試驗片的粘合劑層面的一部分與被粘物的玻璃板接觸的部分以外的部分潤濕開來的狀態(tài)的情況下,未進(jìn)行測定·記錄。
(3)記錄直至試驗片全部潤濕開來為止的時間,按潤濕速度(cm2/秒)=測定面積(25cm2)/所記錄的秒數(shù)(秒)算出,作為潤濕速度(cm2/秒)。
(4)需要說明的是,測定獨立進(jìn)行3次,采用其平均值。此外,測定在10000級的無塵室(溫度23℃、濕度50%RH)的環(huán)境下進(jìn)行。
<易檢查性>
用玻璃切刀在玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會社制造、商品名:顯微鏡載玻片S)上形成約2mm長的損傷,在與形成損傷的面相反的一面粘貼表面保護(hù)薄膜,如果以反射法、目視能夠容易地確認(rèn)到其損傷則評價為○,如果難以確認(rèn)則評價為×。
[制造例1]:著色基材(A)的制造
將通過照相凹版印刷法在透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東麗株式會社制造、Lumirror S10、厚度=38μm)的單側(cè)的表面涂覆了5次以上黑色墨的薄膜作為著色基材(A)。
[制造例2]:透明基材(B)的制造
將透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東麗株式會社制造、Lumirror S10、厚度=38μm)作為透明基材(B)。
[實施例1]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式會社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=1000)2重量份,配混作為多官能異氰酸酯化合物的多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社):18重量份、催化劑(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑的豆蔻酸異丙酯(花王株式會社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,得到聚氨酯類粘合劑組合物。
用涂膜器將所得聚氨酯類粘合劑組合物涂布于制造例1中得到的著色基材(A),使得干燥后的厚度為10μm,在干燥溫度130℃、干燥時間2分鐘的條件下固化并干燥。如此在著色基材(A)上制得由聚氨酯類粘合劑(A)形成的粘合劑層。接著,在粘合劑層的表面粘貼一側(cè)的面實施了有機硅處理的、厚度25μm的、由聚酯樹脂形成的基材的有機硅處理面,得到表面保護(hù)薄膜(1)。
結(jié)果示于表1。
[實施例2]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式會社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=1000)2重量份,配混作為多官能異氰酸酯化合物的多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社):18重量份、催化劑(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑的豆蔻酸異丙酯(花王株式會社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為抗靜電劑的1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺(第一工業(yè)制藥株式會社制造、商品名:ELEXCEL AS110):1.25重量份、改性有機硅(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造、商品名:KF-6004):0.01重量份、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,得到聚氨酯類粘合劑組合物。
用涂膜器將所得聚氨酯類粘合劑組合物涂布于制造例1中得到的著色基材(A),使得干燥后的厚度為10μm,在干燥溫度130℃、干燥時間2分鐘的條件下固化并干燥。如此在著色基材(A)上制得由聚氨酯類粘合劑(B)形成的粘合劑層。接著,在粘合劑層的表面粘貼一側(cè)的面實施了有機硅處理的、厚度25μm的、由聚酯樹脂形成的基材的有機硅處理面,得到表面保護(hù)薄膜(2)。
結(jié)果示于表1。
[比較例1]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式會社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業(yè)株式會社制造、Mn=1000)2重量份,配混作為多官能異氰酸酯化合物的多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社):18重量份、催化劑(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑的豆蔻酸異丙酯(花王株式會社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,得到聚氨酯類粘合劑組合物。
用涂膜器將所得聚氨酯類粘合劑組合物涂布于制造例2中得到的透明基材(B),使得干燥后的厚度為10μm,在干燥溫度130℃、干燥時間2分鐘的條件下固化并干燥。如此在透明基材(B)上制得由聚氨酯類粘合劑(A)形成的粘合劑層。接著,在粘合劑層的表面粘貼一側(cè)的面實施了有機硅處理的、厚度25μm的、由聚酯樹脂形成的基材的有機硅處理面,得到表面保護(hù)薄膜(C1)。
結(jié)果示于表1。
[表1]
[實施例3]
將實施例1中得到的表面保護(hù)薄膜(1)的隔膜剝離,將粘合劑層側(cè)粘貼于作為光學(xué)部件的偏光板(日東電工株式會社制造、商品名“TEG1465DUHC”),得到粘貼有表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件。
[實施例4]
將實施例2中得到的表面保護(hù)薄膜(2)的隔膜剝離,將粘合劑層側(cè)粘貼于作為光學(xué)部件的偏光板(日東電工株式會社制造、商品名“TEG1465DUHC”),得到粘貼有表面保護(hù)薄膜的光學(xué)部件。
[實施例5]
將實施例1中得到的表面保護(hù)薄膜(1)的隔膜剝離,將粘合劑層側(cè)粘貼于作為電子部件的導(dǎo)電性薄膜(日東電工株式會社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”),得到粘貼有表面保護(hù)薄膜的電子部件。
[實施例6]
將實施例2中得到的表面保護(hù)薄膜(2)的隔膜剝離,將粘合劑層側(cè)粘貼于作為電子部件的導(dǎo)電性薄膜(日東電工株式會社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”),得到粘貼有表面保護(hù)薄膜的電子部件。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜可以適宜地用于光學(xué)部件、電子部件的表面保護(hù)。