電沉積涂料組合物，電沉積涂料組合物用催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供：不含有機錫化合物的陽離子電沉積涂料組合物，其中沒有有機錫，且在與目前所用之相同烘焙條件下，可以確保良好的涂膜固化性。本發(fā)明提供電沉積涂料組合物，其含有鈦化合物(A)以及基體樹脂(B)，上述鈦化合物(A)是特定結(jié)構(gòu)的鈦化合物。
【專利說明】電沉積涂料組合物，電沉積涂料組合物用催化劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及的是:不含有機錫的電沉積涂料組合物、及含有所述組合物且促進進交聯(lián)反應(yīng)的催化劑；其中，所述電沉積涂料組合物的特點是，在與目前所用的同樣的烘焙條件下，可以確保良好的涂膜固化性。

【背景技術(shù)】
[0002]為了保護金屬材料的腐食，維持其使用過程中的良好外觀，在其表面上一般施以涂層。就電沉積涂層而言，對于汽車、電器等袋狀構(gòu)造部件的涂層，與空氣噴涂涂層或靜電噴霧器涂層相比，其布散能力(Throwing power)好,環(huán)境污染性少，因而作為底層涂層被廣泛使用。特別是陽離子電沉積涂層，因為可以連續(xù)涂布，被廣泛使用于汽車車身等大型、且對耐蝕性要求高的被涂物上。
[0003]陽離子電沉積涂層案下述步驟進行:通常將含陽離子性樹脂及固化劑的粘合劑成分分散于含有機酸等中和劑的水溶液中，形成陽離子電沉積涂料組合物，將作為陰極的被涂物浸于所述涂料組合物中 ，加上電壓進行涂層。
[0004]在涂層的過程中，在電極間加上電壓的話，發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，在陰極(被涂物)表面析出電沉積涂膜。這樣形成的電沉積涂膜中含有陽離子性樹脂和固化劑，所以電沉積涂層結(jié)束后，烘焙所述涂膜，涂膜固化，形成所需的固化涂膜。
[0005]使用于陽離子電沉積涂料組合物中的陽離子性樹脂，從耐蝕性的觀點看，使用胺改性環(huán)氧樹脂；使用的固化劑是:以醇等阻斷劑(Blocking agent)阻斷聚異氰酸酯(Polyisocyanate)而得到的封閉型聚異氰酸(Blocked polyisocyanate)。
[0006]并且，為了提高作為涂膜諸性能指標(biāo)的固化性，添加催化劑，以催化固化劑的交聯(lián)反應(yīng)，所用的代表性的催化劑是有機錫化合物。
[0007]但是有機錫化合物可能使與涂布生產(chǎn)線上的烘培爐的除臭催化劑中毒，另外，最近所使用的有機錫化合物因為環(huán)保的原因以后可能被限制使用，人們強烈期待開發(fā)出一種陽離子性電沉積涂料組合物，其中所使用的催化劑替代有機錫化合物。
[0008]作為代替上述有機錫化合物的催化劑，有人提出使用硼酸鋅、有機酸季胺鹽、鋅化物等的陽離子性電沉積涂料組合物(專利文獻I~3)。
但是這些化合物作為催化劑的效果不夠，固化性，防腐蝕性達不到實用的要求。
另外有人提出:含有金屬螯合化合物、具有含氧配位體的四價有機鈦、鋯、鉿絡(luò)合物，含鋯、鈦等氟金屬離子的陽離子性電沉積涂料組合物(專利文獻4~6)。
但是僅有這些化合物，涂膜固化性不夠，所以還需要同時使用有機錫化合物。這樣，至今也不存在:不含有機錫化合物、在與目前所用的同樣的烘焙條件下，可以確保良好的涂膜固化性的陽離子性電沉積涂料組合物。
【現(xiàn)有技術(shù)文獻】
【專利文獻】
[0009]【專利文獻I】日本特開平7-331130號公報【專利文獻2】日本特開平11-152432號公報 【專利文獻3】日本特開2000-336287號公報 【專利文獻4】日本特開平2-265974號公報 【專利文獻5】日本特表2011-513525號公報 【專利文獻6】日本特開2006-257268號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

【發(fā)明要解決的課題】
[0010]本發(fā)明鑒于上述情況，其目的是:提供一種不含有機錫化合物、在與目前所用的同樣的烘焙條件下，可以確保良好涂膜固化性的陽離子性電沉積涂料組合物。
【解決課題的手段】
[0011]本發(fā)明提供一種含鈦化合物(A)及基體樹脂(B)的電沉積涂料組合物，其中，上述鈦化合物(A)含有下列化學(xué)式(2)~(5)中的至少一種鈦化合物。
【化I】

【權(quán)利要求】
1.一種含鈦化合物(A)及基體樹脂(B)的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦化合物(A)為下列化學(xué)式(2)~(5)中的至少一種鈦化合物: 【化I】
式中，R1相互之間相同或不同，是烴基、烷氧基或1、2級氨基；R2是氫原子或烴基； 【化2】
式中，η表示I~10的整數(shù)J1表示:OR4或從所述化學(xué)式(I)的二羰基化合物(a-11)而來的1，3- 二羧酸酯，2n個Y1中的m個是所述1，3- 二羧酸酯，R4相互之間相同或不同，是氫原子或烴基，(2n+2-m)個R4中至少有I個氫原子,所述m的范圍為:1 < m < 2n, 【化3】
式中k表示2以上的整數(shù)，Y2是氫氧基、烷氧基或從所述化學(xué)式(I)的二羰基化合物(a-ll)而來的1，3- 二羧酸酯，2k個Y2中至少有一個所述1，3- 二羧酸酯，Ti側(cè)末端和O側(cè)末端互相結(jié)合， 【化4】
式中，Y3是氫氧基、或從所述化學(xué)式(I)的二羰基化合物(a-11)而來的1，3_ 二羧酸酯，2個Y3中至少有1個所述1，3- 二羧酸酯， 【化5】
式中，Y3是氫氧基、或從所述化學(xué)式(I)的二羰基化合物(a-11)而來的1，3_ 二羧酸酯，2個Y3中至少有1個所述1，3- 二羧酸酯，Ti側(cè)末端和O側(cè)末端互相結(jié)合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦化合物(A)是所述化學(xué)式(4)或(5)中所示的1種以上的鈦化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦化合物(A)是下述化學(xué)式(5-1)中所示的一種以上的鈦化合物，
式中，Ti側(cè)末端和O側(cè)末端互相結(jié)合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦化合物(A)是下述化學(xué)式(5-2)中所示的鈦化合物，
式中，Ti側(cè)末端和O側(cè)末端互相結(jié)合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中還含有金屬化合物Φ)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中所述的電沉積涂料組合物，其中，用所述鈦化合物(A)對所述金屬化合物(D)進行涂層。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述電沉積涂料組合物還含有填充劑，用所述鈦化合物(A)對所述填充劑涂層。
8.一種含有鈦化合物(A)以及基體樹脂(B)的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦化合物(A)是下述化學(xué)式(7)中所示的I種以上的鈦絡(luò)合物(a-Ι)和水反應(yīng)而得的產(chǎn)物，
式中，η表示I~10整數(shù)；X是OR3或從所述化學(xué)式(I)的二羰基化合物(a-11)而來的1，3-二羧酸酯；2n個X中至少有I個所述1,3-二羧酸酯；R3互相相同或不同，是烴基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8中所述的電沉積涂料組合物，其中， 所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)是:所述化學(xué)式(I)中所示的I種以上的二羰基化合物(a-11)和I種以上下述化學(xué)式出)中所示的烷氧基鈦化合物(a-12)反應(yīng)而得； 所述二羰基化合物(a-11)/所述烷氧基鈦化合物(a-12)的摩爾比是I~30，
式中，R3互相相同或不同，是烴基；n表示I~10的整數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述水/所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)的摩爾比是I以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求8~10任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中所述電沉積涂料組合物還含有金屬化合物(D)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)和水的反應(yīng)是在所述金屬化合物(D)的存在進行的。
13.根據(jù)權(quán)利要求8~12任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中，所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)和水的反應(yīng)是在填充劑的存在下進行的。
14.根據(jù)權(quán)利要求1~13任意一項中所述的電沉積涂料組合物，其中， 所述基體樹脂(B)含有封閉型異氰酸酯基，或所述電沉積涂料組合物含有封閉型聚異氰酸酯化合物組成的固化劑(C)。
15.一種鈦化合物(A)構(gòu)成的電沉積涂料組合物用催化劑，其中， 所述鈦化合物(A)是所述化學(xué)式(2)~(5)中所示的一種以上鈦化合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的電沉積涂料組合物用催化劑，其中， 所述電沉積涂料組合物還含有金屬化合物(D)， 用所述鈦化合物(A)對所述金屬化合物(D)進行涂層。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16中所述的電沉積涂料組合物用催化劑，其中，所述電沉積涂料組合物還含有填充劑，使用所述鈦化合物(A)對所述填充劑進行涂層。
18.—種電沉積涂料組合物用催化劑，其由所述化學(xué)式(7)中所示的I種以上鈦絡(luò)合物(a-1)和水反應(yīng)而得的鈦化合物(A)構(gòu)成。
19.根據(jù)權(quán)利要求18中所述的電沉積涂料組合物用催化劑，其中， 所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)和水的反應(yīng)是在金屬化合物(D)的存在下進行的。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19中所述的電沉積涂料組合物用催化劑，其中，所述鈦絡(luò)合物(a-Ι)和水的反應(yīng)是在填 充劑的存在下進行的。
【文檔編號】C09D175/04GK104136564SQ201380010193
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月21日
【發(fā)明者】笹岡真一, 羽田英男, 石田稔和 申請人:日東化成株式會社