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氟丙烯化合物和使用其的組合物和方法

文檔序號:3743950閱讀:784來源:國知局
專利名稱:氟丙烯化合物和使用其的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及可用于許多用途的組合物、方法和系統(tǒng),特別包括傳熱系統(tǒng),如制冷系統(tǒng)、發(fā)泡劑、可發(fā)泡組合物、泡沫和用或由泡沫制成的制品、溶劑、氣溶膠、推進(jìn)劑和清潔組合物。在優(yōu)選方面中,本發(fā)明涉及包含至少一種具有至少四個鹵素取代基的鹵代丙烯化合物的這樣的組合物。
背景技術(shù)
碳氟化合物類流體已廣泛用于許多商業(yè)和工業(yè)用途,包括作為系統(tǒng)如空調(diào)、熱泵和制冷系統(tǒng)中的工作流體、作為氣溶膠推進(jìn)劑、作為發(fā)泡劑、作為傳熱介質(zhì)、作為溶劑和清潔劑和作為氣體電介質(zhì)。但是,許多之前使用的材料與環(huán)境問題相關(guān)。一種這樣的問題是與迄今用于這些用途的一些組合物的使用相關(guān)的相對較高的全球變暖潛勢。另一問題在于,許多之前使用的材料具有不可接受的高臭氧消耗潛勢。與許多之前使用的化合物相關(guān)的另一問題在于,此類化合物被認(rèn)為是揮發(fā)性有機化合物或V0C。在許多上述用途,特別包括溶劑化和清潔用途中,至少有可能在使用之前、之中和/或之后一部分化合物基本在地平面(ground level)上釋放到大氣中。在上層大氣中,臭氧,也稱作平流層臭氧的存在有用,因為其吸收紫外線并保護(hù)地球免受有害的紫外線輻射。另一方面,地平面臭氧或?qū)α鲗映粞鯇θ祟惤】岛铜h(huán)境具有和/或被認(rèn)為具有不利后果。當(dāng)來自太陽的紫外線進(jìn)入大氣時,其與來自各種來源,包括汽車、制造廠、發(fā)電設(shè)施和其它來源的氮氧化物(NOx)反應(yīng)。大氣中VOC的存在影響臭氧和NOx之間的總體平衡,由此更多臭氧可能積聚在大氣中。盡管平流層臭氧的存在可能對環(huán)境具有正面作用,但在地平面上,臭氧的存在被認(rèn)為對環(huán)境不利,會造成對流層中的霾(haze)等。
許多因素造成大氣中的V0C,包括天然或“生物”來源,如樹木和植被。人造來源,如車輛排放物、石油煉制和燃燒也造成VOC水平。如果蒸發(fā)到空氣中,有機溶劑的使用造成VOC排放。因此,申請人已認(rèn)識到,制冷劑、發(fā)泡劑、溶劑等的替代材料如果完全不造成或僅在最低程度上造成對流層臭氧增加,即它們被認(rèn)為不是V0C,則是最優(yōu)選的。在美國,環(huán)境保護(hù)署(“EPA”)已確立VOC的一般定義,其非常寬泛。實際上,其聲稱,出于監(jiān)管目的,“碳的任何揮發(fā)性化合物”被歸類為V0C,除非其出現(xiàn)在已專門被免除的化合物名單中。因此,EPA已公開了從VOC管制中明確免除的兩個化合物名單,盡管它們是“碳的化合物”。第一個名單是在歷史上尚未作為VOC管制的化合物短名單,如一氧化碳和二氧化碳。第二個化合物名單由于研究表明發(fā)現(xiàn)這些化合物不會顯著造成臭氧形成而被EPA歸類為“反應(yīng)性可忽略不計”并因此是非V0C。此名單中的化合物之一是乙烷。最近已開發(fā)出評估和致力于改進(jìn)空氣質(zhì)量和減少地面臭氧的新方法。這種方法考慮化合物的相對光化學(xué)反應(yīng)性作為區(qū)分一分子是否是VOC的方式。評估化合物的相對光化 學(xué)反應(yīng)性的一種方法是最大增量反應(yīng)性(MIR)標(biāo)度,其在普通連續(xù)標(biāo)度上衡量溶劑的相對光化學(xué)反應(yīng)性。盡管MIR值通常以每克反應(yīng)的VOC形成的臭氧克數(shù)為單位表示,相對信息在這方面同樣有價值。因此,申請人已認(rèn)識到開發(fā)不僅在保持所需使用性能的同時具有盡可能低的全球變暖潛勢,還有利地被認(rèn)為不是VOCs的替代流體的價值。另外,在某些情況下希望使用在沸騰和蒸發(fā)時基本不分餾的單組分流體或類共沸混合物。就地使用(use-in-place)性質(zhì)的實例尤其包括用于傳熱流體的優(yōu)異傳熱性質(zhì)、適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)穩(wěn)定性、低毒性或無毒性、不可燃性和/或潤滑劑相容性和在用作發(fā)泡劑時的其它合意的泡沫特性。申請人:已認(rèn)識到,潤滑劑相容性在許多用途中特別重要。更特別地,非常希望制冷流體與大多數(shù)制冷系統(tǒng)中所用的壓縮機單元中所用的潤滑劑相容。不幸地,許多非含氯制冷流體,包括HFC,在傳統(tǒng)上與CFC和HFC —起使用的類型的潤滑劑,包括例如礦物油、烷基苯或聚(α -烯烴)中相對不可溶和/或不混溶。為使制冷流體/潤滑劑組合在壓縮制冷、空調(diào)和/或熱泵系統(tǒng)內(nèi)以合意水平的效率工作,該潤滑劑應(yīng)在寬的工作溫度范圍內(nèi)足夠可溶于制冷液。這種可溶性降低潤滑劑的粘度并使其更容易流遍該系統(tǒng)。在不存在這種可溶性的情況下,潤滑劑傾向于積存在制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)的蒸發(fā)器的線圈以及該系統(tǒng)的其它部分中,并由此降低系統(tǒng)效率。就使用效率而言,重要的是指出,制冷劑熱力學(xué)性能或能量效率的損失通過由電能需求的增加造成的化石燃料用量的增加而具有二次環(huán)境影響。此外,CFC制冷劑和發(fā)泡劑代用品在不對傳統(tǒng)系統(tǒng),如蒸汽壓縮技術(shù)和發(fā)泡系統(tǒng)作出重大工程改變的情況下有效工作通常被認(rèn)為合意。用于制造傳統(tǒng)發(fā)泡材料,例如熱塑性材料和熱固性材料的方法和組合物早就為人所知。這些方法和組合物通常使用化學(xué)和/或物理發(fā)泡劑以在聚合基質(zhì)中形成發(fā)泡結(jié)構(gòu)。這樣的發(fā)泡劑包括例如偶氮化合物、各種揮發(fā)性有機化合物(VOC)和氯氟烴(CFC)。化學(xué)發(fā)泡劑通常發(fā)生一定形式的化學(xué)改變,包括與形成聚合物基質(zhì)的材料的化學(xué)反應(yīng)(通常在預(yù)定溫度/壓力下),這造成氣體釋放,如氮氣、二氧化碳或一氧化碳。最常用的化學(xué)發(fā)泡劑之一是水。通常將物理發(fā)泡劑溶解在聚合物或聚合物前體材料中,然后在體積上膨脹(仍在預(yù)定溫度/壓力下)以助于形成發(fā)泡結(jié)構(gòu)。物理發(fā)泡劑常與熱塑性泡沫一起使用,盡管對熱塑性泡沫而言,可以使用化學(xué)發(fā)泡劑代替或補充物理發(fā)泡劑。例如,對聚氯乙烯基泡沫的形成而言,已知使用化學(xué)發(fā)泡劑。對熱固性泡沫而言,通常使用化學(xué)發(fā)泡和/或物理發(fā)泡劑。當(dāng)然,某些化合物和含有它們的組合物可能既構(gòu)成化學(xué)發(fā)泡劑又構(gòu)成物理發(fā)泡劑。CFC過去常用作異氰酸酯-基泡沫,如硬質(zhì)和彈性聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫制備中的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡劑。例如,由CFC材料,如CCl3F (CFC-Il)構(gòu)成的組合物已成為標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡齊U。但是,由于其釋放到大氣中會破壞平流層中的臭氧層,國際條約已禁止使用這種材料。因此,不再常使用純CFC-Il作為用于形成熱固性泡沫,如異氰酸酯-基泡沫和酚醛泡沫的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡劑??扇夹允窃S多用途中的另一重要性質(zhì)。也就是說,使用具有低可燃性或不可燃的組合物在許多用途中被認(rèn)為重要或基本,特別包括在傳熱和發(fā)泡劑用途中。因此,在這種組 合物中使用不可燃化合物通常有益。本文所用的術(shù)語“不可燃”是指根據(jù)經(jīng)此引用并入本文的ASTM標(biāo)準(zhǔn)E-681 (2002年)測得為不可燃的化合物或組合物。不幸地,在其它方面適用于制冷劑或發(fā)泡劑組合物的許多HFC并非不可燃。例如,氟代烷二氟乙烷(HFC-152a)和氟代烯1,I, I-三氟丙烯(HF0-1243zf)各自可燃并因此不可用于許多用途。高級氟代烯,即具有至少5個碳原子的氟取代烯,已被提議用作制冷劑。美國專利No. 4,788,352 - Smutny涉及具有至少一定程度不飽和的氟化C5至C8化合物的制造。該Smutny專利確定這樣的高級烯烴已知可用作制冷劑、農(nóng)藥、介電流體、傳熱流體、溶劑和各種化學(xué)反應(yīng)中的中間體(見第I欄,第11-22行)。相對易燃材料的另一實例是氟化醚1,1,22-四氟乙基甲基醚(其被稱作HFE-254pc或有時被稱作HFE_254cb),其經(jīng)測量具有大約5. 4%至大約24. 4%的易燃極限(體積%)。這一大類的氟化醚在經(jīng)此引用并入本文的美國專利No. 5, 137,932 - Beheme等人中據(jù)公開用作發(fā)泡劑。在美國專利5,900,185 - Tapscott中已建議使用含溴的鹵化碳添加劑降低某些材料,包括發(fā)泡劑的可燃性。添加劑在此專利中據(jù)說以高效率和短大氣壽命,即低臭氧消耗潛勢(ODP)和低全球變暖潛勢(GWP)為特征。據(jù)信,Smutny和Tapscott中描述的烯烴具有某些缺點。例如,這些化合物中的一些傾向于侵蝕基底,特別是通用塑料,如丙烯酸系樹脂和ABS樹脂。此外,Smutny中描述的高烯烴化合物由于這些化合物的可能由Smutny中指出的農(nóng)藥活性產(chǎn)生的潛在毒性而在某些用途中也不合意。這些化合物還具有太高的沸點以致它們不能用作某些用途中的制冷劑。溴氟甲烷和溴氯氟甲烷衍生物,特別是溴三氟甲烷(Halon 1301)和溴氯二氟甲烷(Halon 1211)已廣泛用作封閉區(qū)域,如機艙和計算機房中的滅火劑。但是,由于它們的高臭氧消耗,正逐步淘汰各種鹵代烴(halon)的使用。此外,由于鹵代烴常用在有人的區(qū)域中,合適的替代品也必須在抑火或滅火必需的濃度下對人安全。申請人:因此已認(rèn)識到需要可能可用在許多用途,包括蒸汽壓縮加熱和冷卻系統(tǒng)和方法中,同時避免上述一個或多個缺點的組合物,特別是傳熱組合物、滅火/抑火組合物、發(fā)泡劑、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑。發(fā)明概述申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),包含一種或多種氟化烯化合物,特別包括某些四氟丙烯化合物,優(yōu)選1,1,1,2-四氟丙烯(HF0-1234yf)、順式-1,I, I, 3-四氟丙烯(順式HF0_1234ze)和反式-1,I, I, 3-四氟丙烯(反式HF0-1234ze)中的一種或多種和某些單氯三氟丙烯化合物,特別包括反式CF3CH=CClH (1233zdE)和順式CF3CH=CClH (1233zdZ)的組合物,包括傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑可以滿足上述需要和其它需要。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),令人驚訝地,這些化合物各自具有不是VOC的有利性質(zhì)。如本文所用,化合物如果具有小于乙烷的MIR,則被認(rèn)為是非-V0C。因此,本發(fā)明的一個方面涉及配制對對流層中的臭氧水平具有減少的負(fù)作用的有利環(huán)境的組合物,特別包括傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑組合物、推進(jìn)劑、清潔組合物和增容劑中的一種或多種的方法,包括在這樣的組合物中使用一定量,優(yōu)選實質(zhì)量的(substantial amount) 一種或多種所述某些四氟丙烯化合物,優(yōu)選1,I, I, 2-四氟丙烯(HF0-1234yf)、順式-1,I, I, 3-四氟丙烯(順式 HF0_1234ze)和反式-1,1,1,3-四氟丙烯(反式HF0-1234ze)中的一種或多種和/或某些單氯三氟丙烯化合物,特別包括反式CF3CH=CClH (1233zdE)和順式CF3CH=CClH (1233zdZ)來配制具有較低VOC化合物質(zhì)量的這樣的組合物。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在許多實施方案中,由于各上述優(yōu)選化合物,特別是反 式-1,I, I, 3-四氟丙烯(反式 HF0-1234ze)和反式 CF3CH=CClH (1233zdE)的 MIR 值小于,優(yōu)選明顯小于乙烷的MIR值,在該組合物中和/或根據(jù)所述方法使用這些化合物可顯著改進(jìn)該組合物的環(huán)境合意性。在下表I中提供根據(jù)本發(fā)明的某些化合物的MIR值,與其它化合物進(jìn)行比較。名稱 HBA-2 用于表示反式 CF3CH=CClH (1233zdE)。表I
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就單氯三氟丙烯化合物而言,在優(yōu)選實施方案中,該化合物選自
反式 CF3CH=CClH (1233zdE);
順式 CF3CH=CClH (1233zdZ);
反式 CHF2CF=CCiH (1233ydE);
順式 CHF2CF=CCiH (1233ydZ);
反式 CHF2CH=CCiF (1233zbE);順式 CHf2CH=CCIf (1233zbZ);
反式 CHF2CCi=CHF (1233xeE);
順式 CHF2CCi=CHF (1233xeZ);
CH2FCCl=CF2 (1233xc);
反式 CHFC1CF=CFH (1233yeE);
順式 CHFC1CF=CFH (1233yeZ);
CH2C1CF=CF2 (1233yc);
CF2C1CF=CH2 (1233xf);
和這些中兩種或更多種的組合。如上規(guī)定的所有這樣的化合物預(yù)計適用于本發(fā)明的某些實施方案。根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法的優(yōu)選化合物優(yōu)選表現(xiàn)出一種或多種,優(yōu)選所有的下列性質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性;基本沒有臭氧消耗潛勢(ODP);相對較高程度的與常見污染物,特別是礦物油和/或硅油的混溶性;低或無可燃性;低或無毒性;低或無全球變暖潛勢(GWP);和非-V0C。用在本組合物中的優(yōu)選化合物據(jù)發(fā)現(xiàn)同時具有若干這些合意的有益性質(zhì)。更具體地,該優(yōu)選化合物具有基本無臭氧消耗潛勢,優(yōu)選為不大于大約O. 5,再更優(yōu)選不大于大約O. 25,最優(yōu)選不大于大約O. I的ODP ;不大于大約150,再更優(yōu)選不大于大約50的GWP ;和小于并優(yōu)選明顯小于乙烷的MIR。具有這種合意性質(zhì)和出乎意料的性質(zhì)組合的優(yōu)選化合物的兩個實例是順式-和反式-1,1,1,3_四氟丙烯(HF0-1234ze)和反式CF3CH=CClH(1233zdE)和順式 CF3CH=CClH (1233zdZ)。在許多優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的化合物具有大約10°C至大約60°C,再更優(yōu)選大約15° C至大約50° C,再更優(yōu)選大約10° C至大約25° C的標(biāo)準(zhǔn)沸點。該化合物也通常優(yōu)選沒有通過標(biāo)準(zhǔn)閃點方法之一,例如ASTM-1310-86 “Flash point of liquids by tagOpen-cup apparatus”測得的閃點和不大于大約100天,再更優(yōu)選不大于大約50天的大氣壽命。優(yōu)選化合物也與大于20重量%的礦物油和/或硅油混溶,更優(yōu)選以至少大約80:20至大約20:80的重量比,再更優(yōu)選以基本所有比例混溶。本發(fā)明的優(yōu)選化合物表現(xiàn)出相對較低的毒性值。本文所用的ODP如經(jīng)此引用
并入本文的“The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002” -World
Meteorological association的報告中所規(guī)定。本文所用的GWP相對于二氧化碳并經(jīng)100年期規(guī)定,并在與上文提到的ODP相同的參考資料中規(guī)定。本文所用的混溶性如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣根據(jù)將兩種液體混合在一起時的相形成或分離的目測測量。本發(fā)明的組合物因此通常具有非常適用于許多不同用途,包括許多不同類型的清潔和除污用途的性質(zhì)和特征。在某些實施方案中,氟化烯烴(為方便起見而非作為限制,在下文中被稱作“氟代烯”)具有下式I:
XCFzR3_z (I)
其中父是(2、(3、(;或(5不飽和的取代或未取代基團,各R獨立地為Cl、F、Br、I或H,且z是I至3,特別包括單氯三氟丙烯和四氟丙烯。在某些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的所述氟代烯具有至少四個(4)鹵素取代基,其中至少三個是F。優(yōu)選在某些實施方案中,取代基無一是Br。在某些優(yōu)選實施方案中,式I的化合物包含其中各非末端不飽和碳具有至少一個鹵素取代基,更優(yōu)選至少一個選自氯和氟的取代基的化合物,優(yōu)選為三碳化合物,在某些實施方案中具有至少三個氟的化合物尤其優(yōu)選。在某些優(yōu)選實施方案,尤其是涉及傳熱組合物、發(fā)泡劑組合物、溶劑組合物和清潔組合物的實施方案中,式I的化合物是三碳烯烴,其中z是I或2。因此,式I的化合物在某些實施方案中包含式(IA)的化合物
CR’ wH2_w =CR-CFzR3_z (ΙΑ)
其中各R獨立地為Cl、F、Br、I或H,各R’獨立地為F或Cl,w是I或2,優(yōu)選1,且z是1、2或3,優(yōu)選3。在式IA的某些優(yōu)選化合物中,各R是F或H,其實例是
CF2=CF-CH2F (HF0-1234yc);
CF2=CH-CF2H (HF0-1234zc);
反式-CHF=CF-CF2H (HF0-1234ye(E));和 順式-CHF=CF-CF2H (HF0-1234ye (Z))。對存在至少一個Br取代基的式(IA)的實施方案而言,該化合物優(yōu)選不含氫。在這樣的實施方案中,Br取代基也通常優(yōu)選在不飽和碳上,Br取代基再更優(yōu)選在非末端不飽和碳上。這類中的一種特別優(yōu)選的實施方案是CF3CBr=CF2,包括其所有異構(gòu)體。在某些實施方案中,式I的氟代烯化合物非常優(yōu)選包含具有3至5個氟取代基的丙烯、丁烯、戊烯和己烯,存在或不存在其它取代基。在某些優(yōu)選實施方案中,R都不是Br,不飽和基團優(yōu)選不含Br取代基。在丙烯中,四氟丙烯(HF0-1234)在某些實施方案中尤其優(yōu)選。在某些實施方案中,五氟丙烯是優(yōu)選的,特別包括其中在末端不飽和碳上存在氫取代基的那些五氟丙烯,如CF3CF=CFH (HF0-1225yeZ和/或yeE),特別因為申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),這些化合物與至少化合物CF3CH=CF2 (HF0-1225zc)相比具有相對較低的毒性。在丁烯中,氟氯丁烯在某些實施方案中尤其優(yōu)選。術(shù)語“HF0-1234”在本文中用于表示所有四氟丙烯。在四氟丙烯中包括I, 1,1,2-四氟丙烯(HF0-1234yf )、順式-和反式-I, 1,1,3-四氟丙烯(HF0_1234ze)、CF2=CF-CH2F(HF0-1234yc)、CF2=CH-CF2H(HF0-1234zc)、反式-CHF=CF-CF2H(HF0_1234ye (E))和順式-CHF=CF-CF2H (HF0-1234ye (Z))。術(shù)語HF0_1234ze在本文中類屬地用于表示1,1,1,3-四氟丙烯,無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“順式HF0-1234ze”和“反式HF0-1234ze”在本文中分別用于描述1,1,1,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“HF0-1234ze”因此在其范圍內(nèi)包括順式HF0_1234ze、反式HF0_1234ze和這些的所有組合和混合物。術(shù)語HF0-1234ye在本文中類屬地用于表示1,2,3,3-四氟丙烯(CHF=CF-CF2H),無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“順式HF0-1234ye”和“反式HF0_1234ye”在本文中分別用于描述1,2,3,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“HF0-1234ye”因此在其范圍內(nèi)包括順式HF0-1234ye、反式HF0-1234ye和這些的所有組合和混合物。術(shù)語“HF0-1225”在本文中用于表示所有五氟丙烯。在這些分子中包括1,I, I, 2,3五氟丙烯(HF0-1225yez)、它們的順式-和反式-形式。術(shù)語HF0-1225yez因此在本文中類屬地用于表不I, I, 1,2,3五氣丙稀,無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“HF0_1225yez”因此在其范圍內(nèi)包括順式HF0-1225yez、反式HF0-1225yez和這些的所有組合和混合物。
在某些優(yōu)選的實施方案中,該組合物包含至少一種單氯三氟丙烯化合物和至少一種附加的氟化烯烴,包括四氟丙烯,各自以大約20重量%至大約80重量%,更優(yōu)選大約30重量%至大約70重量%,再更優(yōu)選大約40重量%至大約60重量%的量存在于該組合物中。本發(fā)明還提供利用本發(fā)明的組合物的方法和系統(tǒng)。一方面,該方法包括用于傳熱、用于改造現(xiàn)有傳熱設(shè)備和用于替換現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)中的現(xiàn)有傳熱流體的方法和系統(tǒng)。在另一些方面中,本組合物用于泡沫、發(fā)泡、形成泡沫和泡沫預(yù)混物、溶劑化、清潔、香料和芳香劑萃取和/或輸遞、氣溶膠發(fā)生、非氣溶膠推進(jìn)劑和作為膨脹劑,和用在通過在這樣的用途中用本發(fā)明的非VOC化合物替代一種或多種活性成分以用具有降低的VOC含量的組合物來替代或改造各所述組合物和/或系統(tǒng)的方法中。發(fā)明詳述 A.組合物
本組合物據(jù)信具有由于許多重要的原因而有利的性質(zhì)。例如,申請人相信,至少一部分 基于實際數(shù)據(jù)和/或數(shù)學(xué)建模,本發(fā)明的優(yōu)選組合物對大氣化學(xué)沒有顯著的不利影響,與其它一些鹵化物類相比對臭氧消耗的影響可忽略不計并且非-V0C。本發(fā)明的優(yōu)選組合物因此具有基本不造成平流層中的臭氧消耗同時也不造成對流層中的臭氧生成的的優(yōu)點,也就是說,它們不是VOC并優(yōu)選具有小于乙烷的MIR。優(yōu)選組合物與目前使用的許多氫氟烷相比基本不造成全球變暖。當(dāng)然,在本組合物中還可包括調(diào)節(jié)該組合物的特定性質(zhì)(例如成本)的其它化合物和/或組分,所有這樣的化合物和組分的存在在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選形式中,本發(fā)明的組合物具有不大于大約1500,更優(yōu)選不大于大約1000,更優(yōu)選不大于大約500,再更優(yōu)選不大于大約150的全球變暖潛勢(GWP)。在某些實施方案中,本組合物的GWP不大于大約100,再更優(yōu)選不大于大約75。本文所用的“GWP”如
經(jīng)此引用并入本文的 “The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002-the
World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project的報告”中所規(guī)定相對于二氧化碳并經(jīng)100年期測量。在某些優(yōu)選形式中,本組合物還優(yōu)選具有不大于0. 05,更優(yōu)選不大于0. 02,再更優(yōu)選大約O的臭氧消耗潛勢(0DP)。本文所用的“0DP”如經(jīng)此引用并入本文的“The
Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002-the World Meteorological
Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project 的 艮告,,中所規(guī)定。本組合物中所含的氟化烯烴,特別和優(yōu)選是1,I, I, 2-四氟丙烯(HF0_1234yf)和/或順式-1,1,1,3-四氟丙烯(順式HF0_1234ze)和/或反式-1,I, I, 3-四氟丙烯(反式HF0-1234ze)和/或單氯三氟丙烯化合物,特別包括反式CF3CH=CClH (1233zdE)和順式CF3CH=CClH (1233zdZF)的量可根據(jù)特定用途廣泛變化,且含有超過痕量和少于100%該化合物的組合物在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。此外,本發(fā)明的組合物可以是共沸的、類共沸物或非共沸的。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CF3CH=CClH (1233zdE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CF3CH=CClH (1233zdZ)。
在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CHF2CF=CCiH (1233ydE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CHF2CF=CCiH (1233ydZ)。
在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的反式CHFC1CF=CFH (1233yeE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含大約5重量%至大約99重量%,再更優(yōu)選大約5%至大約95%的量的順式CHFC1CF=CFH (1233yeZ)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CF3CH=CClH (1233zbE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CF3CH=CClH (1233ybZ)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHF2CF=CCiH (1233ydE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHF2CF=CCiH (1233ydZ)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHFC1CF=CFH (1233yeE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHFC1CF=CFH (1233yeZ)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CH2ClCF=CF2 (1233cf)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CF2ClCF=CH2 (1233yf)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的反式CHF2CCi=CHF (1233xeE)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的順式CHF2CCi=CHF (1233xeZ)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑和傳熱組合物,包含該組合物的至少大約50重量%,再更優(yōu)選至少大約70重量%的量的CH2FCCl=CF2 (1233xc)。在本組合物中可包括許多附加化合物或組分,包括潤滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、緩蝕劑、阻燃劑和調(diào)節(jié)該組合物的特定性質(zhì)(例如成本)的其它化合物和/或組分,所有這樣的化合物和組分的存在在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物除上文提到的一種或多種單氯三氟丙烯化合物外還包括下列一種或多種
三氯氟甲烷(CFC-Il);
二氯二氟甲烷(CFC-12);
二氟甲烷(HFC-32);
五氟乙烷(HFC-125);
I, 1,2, 2-四氟乙烷(HFC-134);I, I, I, 2-四氟乙烷(HFC-134a);
二氟乙烷(HFC-152a);
I, I, I, 2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea);
I, I, I, 3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa);
I, I, I, 3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);
I, I, I, 3, 3-五氟丁烷(HFC-365mfc);
水;和 CO2。本發(fā)明的任何上述化合物以及本組合物中可包括的任何附加組分的相對量可根 據(jù)該組合物的特定用途在本發(fā)明的大致寬范圍內(nèi)廣泛變動,所有這樣的相對量都被認(rèn)為在其范圍內(nèi)。因此,申請人已經(jīng)認(rèn)識到,本發(fā)明的某些組合物可極其有利地用于許多用途,例如在本發(fā)明中包括與傳熱用途、泡沫和發(fā)泡劑用途、推進(jìn)劑用途、可噴組合物用途、消毒用途、氣溶膠用途、增容劑用途、芳香劑和香料用途、溶劑用途、清潔用途、膨脹劑用途等相關(guān)的方法和組合物。據(jù)信,本領(lǐng)域技術(shù)人員無需過度實驗就容易使本組合物適用于任何和所有這樣的用途。本組合物通??捎米髦评鋭馊苣z和其它用途中的CFC,如二氯二氟甲烷(CFC-12),HCFC,如氯二氟甲烷(HCFC-22),HFC,如四氟乙烷(HFC_134a)以及 HFC 和CFC的組合,如CFC-12和1,I- 二氟乙烷(HFC-152a)的組合(質(zhì)量比為73.8:26. 2的CFC-12:HFC-152a的組合被稱作R-500)的替代品。B.傳熱組合物
本發(fā)明的組合物通常適用于傳熱用途,即作為加熱和/或冷卻介質(zhì),包括作為蒸發(fā)冷卻劑。關(guān)于蒸發(fā)冷卻用途,使本發(fā)明的組合物直接或間接與要冷卻的物體接觸,此后在這種接觸的同時蒸發(fā)或沸騰,優(yōu)選結(jié)果在于本組合物的沸騰氣體從要冷卻的物體上吸熱。在這種用途中,優(yōu)選液體形式的本發(fā)明的組合物優(yōu)選通過將該液體噴施或以其它方式施加到要冷卻的物體上來使用。在其它蒸發(fā)冷卻用途中,可能優(yōu)選使本發(fā)明的液體組合物從相對高壓容器逸出到相對低壓環(huán)境中,在此要冷卻的物體直接或間接與封裝本發(fā)明的液體組合物的容器接觸,優(yōu)選不回收或再壓縮逸出的氣體。這種類型的實施方案的一個具體用途是飲料、食品、新產(chǎn)品(novelty item)等的自冷卻。在本文所述的本發(fā)明之前,現(xiàn)有組合物,如HFC-152a和HFC-134a用于這些用途。但是,由于由這些材料釋放到大氣中造成的不利環(huán)境影響,這種組合物最近在這種用途中被視為不利。例如,United States EPA已確定這些現(xiàn)有化學(xué)品在此用途中的使用由于這些化學(xué)品的高全球變暖性質(zhì)和可能由它們的使用造成的對環(huán)境的有害作用而不可接受。本發(fā)明的組合物由于如本文所述的它們的低全球變暖潛勢和低臭氧消耗潛勢而在這方面具有顯著優(yōu)點。另外,本組合物也預(yù)計基本可用于電或電子部件在制造過程中或在加速壽命測試過程中的冷卻。在加速壽命測試中,該部件在快速演替中相繼加熱和冷卻以模擬該部件的使用。這種用途因此在半導(dǎo)體和計算機板制造工業(yè)中特別有利。本組合物在這方面的另一優(yōu)點是它們在用于這些用途時預(yù)計表現(xiàn)出合意的電性質(zhì)。另一蒸發(fā)冷卻用途包括暫時使流經(jīng)導(dǎo)管的流體流中止的方法。這些方法優(yōu)選包括使導(dǎo)管,如水流過的水管與本發(fā)明的液體組合物接觸并使本發(fā)明的液體組合物在與該導(dǎo)管接觸的同時蒸發(fā)以凍結(jié)其中所含的液體并由此暫時中止流體流經(jīng)該導(dǎo)管。這些方法在允許在這種導(dǎo)管或與該導(dǎo)管相連的系統(tǒng)上在施加本組合物的位置下游的位置進(jìn)行檢修或其它作業(yè)方面具有明顯優(yōu)點。優(yōu)選選擇根據(jù)本發(fā)明使用的氫氟烯烴的相對量以產(chǎn)生具有所需傳熱能力,特別是制冷能力的傳熱流體,優(yōu)選同時不可燃。本文所用的術(shù)語不可燃是指如通過ASTM E-681測得在空氣中在所有比例下都不可燃的流體。 本發(fā)明的組合物可包括用于增強或為該組合物提供某些功能或在一些情況下降低該組合物的成本的其它組分。例如,本發(fā)明的制冷劑組合物,尤其是用在蒸氣壓縮系統(tǒng)中的那些,包括通常為該組合物的大約30至大約50重量%的量的潤滑劑。此外,該組合物還可包括輔助制冷劑或增容劑,如丙烷,以助于潤滑劑的相容性和/或可溶性。此類增容劑,包括丙烷、丁烷和戊烷優(yōu)選以該組合物的大約O. 5至大約5重量%的量存在。表面活性劑和增溶劑的組合也可添加到本組合物中以如美國專利No. 6,516,837所公開助于油溶性,其公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。制冷機械中與氫氟烴(HFC)制冷劑一起使用的常用制冷 潤滑劑,如多元醇酯(POE )和聚亞烷基二醇(PAG)、PAG油、硅油、礦物油、烷基苯(AB )和聚(α-烯烴)(PAO)可以與本發(fā)明的制冷劑組合物一起使用。市售礦物油包括來自Witco的Witco LP 250 (注冊商標(biāo))、來自 Shrieve Chemical 的 Zerol 300 (注冊商標(biāo))、來自 Witco的Sunisco 3GS和來自Calumet的Calumet R015。市售烷基苯潤滑劑包括Zerol 150 (注冊商標(biāo))。市售酯包括可作為Emery 2917 (注冊商標(biāo))和Hatcol 2370 (注冊商標(biāo))供應(yīng)的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在一些情況下,烴基油與包含碘烴(iodocarbon)的制冷劑一起具有充足溶解度,碘烴和烴油的組合可能比其它類型的潤滑劑更穩(wěn)定。這種組合因此是有利的。優(yōu)選潤滑劑包括聚亞烷基二醇和酯。聚亞烷基二醇在某些實施方案中非常優(yōu)選,因為它們目前用于特定用途,如汽車空調(diào)。當(dāng)然,可以使用不同類型的潤滑劑的不同混合物。在某些優(yōu)選實施方案中,該傳熱組合物包含大約10%至大約95重量%的一種或多種如上所述的單氯三氟丙烯和大約5%至大約90重量%的輔助劑,特別在某些實施方案中輔助制冷劑(如HFC-152、HFC-125和/或CF3I )。術(shù)語輔助制冷劑的使用在本文中在單氯三氟丙烯化合物的相對性能方面無意在限制意義上使用,而是用于大致表示該制冷劑組合物的有助于該組合物的對預(yù)期用途而言合意的傳熱特征的其它組分。在某些這樣的實施方案中,該輔助制冷劑包含和優(yōu)選基本由一種或多種HFC和/或一種或多種氟碘Cl - C3化合物,如三氟碘甲烷和這些與相互和與其它組分的組合構(gòu)成。在輔助制冷劑包含HFC,優(yōu)選HFC-125的優(yōu)選實施方案中,該組合物包含總傳熱組合物的大約50重量%至大約95重量%,更優(yōu)選大約60重量%至大約90重量%,再更優(yōu)選該組合物的大約70重量%至大約90重量%的量的HFC。在這樣的實施方案中,本發(fā)明的單氯三氟丙烯化合物優(yōu)選占總傳熱組合物的大約5重量%至大約50重量%,更優(yōu)選大約10重量%至大約40重量%,再更優(yōu)選為該組合物的大約10重量%至大約30重量%。在輔助制冷劑包含氟碘烴,優(yōu)選CF3I的優(yōu)選實施方案中,該組合物包含總傳熱組合物的大約15重量%至大約50重量%,更優(yōu)選大約20重量%至大約40重量%,再更優(yōu)選該組合物的大約25重量%至大約35重量%的量的氟碘烴。在這樣的實施方案中,本發(fā)明的單氯三氟丙烯化合物優(yōu)選占總傳熱組合物的大約50重量%至大約90重量%,更優(yōu)選大約60重量%至大約80重量%,再更優(yōu)選為該組合物的大約65重量%至大約75重量%。本方法、系統(tǒng)和組合物因此適用于籠統(tǒng)而言多種傳熱系統(tǒng),特別是制冷系統(tǒng),如空調(diào)(包括固定和汽車空調(diào)系統(tǒng))、制冷、熱泵系統(tǒng)等。在某些優(yōu)選實施方案中,在原始設(shè)計成使用HFC制冷劑,例如HFC-134a,或HCFC制冷劑,例如HCFC-22的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物傾向于表現(xiàn)出HFC-134a和其它HFC制冷劑的許多合意特征,包括與傳統(tǒng)HFC制冷劑一樣低或更低的GWP和與這些制冷劑一樣高或更高的能力和與這些制冷劑基本類似或基本匹配并優(yōu)選一樣高或更高的能力。特別地,申請人已認(rèn)識到,本組合物的某些優(yōu)選實施方案傾向于表現(xiàn)出相對較低的全球變暖潛勢(“GWPs”),優(yōu)選小于大約1000,更優(yōu)選小于大約500,再更優(yōu)選小于大約150。此外,某些本組合物,包括經(jīng)此引用并入本文的共同待審的專利申請中描述的類共沸物組合物的相對恒沸性質(zhì)使它們比在許多用途中用作制冷劑的某些傳統(tǒng)HFC,如R-404A,或HFC-32、HFC-125和HFC_134a的組合(大致23:25:52重量比的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a被稱作R-407C)更合意。本發(fā)明 的傳熱組合物特別優(yōu)選作為HFC-134、HFC-152a、HFC-22、R-12和R-500的替代品。在某些其它優(yōu)選實施方案中,在原始設(shè)計成使用CFC-制冷劑的制冷系統(tǒng)中使用本組合物。本發(fā)明的優(yōu)選制冷組合物可用在含有照慣例與CFC-制冷劑,如礦物油、聚烷基苯、聚亞烷基二醇油等一起使用的潤滑劑的制冷系統(tǒng)中,或可以與傳統(tǒng)上與HFC制冷劑一起使用的其它潤滑劑一起使用。本文所用的術(shù)語“制冷系統(tǒng)”大致是指使用制冷劑提供冷卻的任何系統(tǒng)或裝置或這種系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分。這種制冷系統(tǒng)包括例如空調(diào)機、電冰箱、冷凍機(包括使用離心壓縮機的冷凍機)、運輸制冷系統(tǒng)、商業(yè)制冷系統(tǒng)等。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用,本發(fā)明的組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng),進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)修改。在許多用途中,本發(fā)明的組合物可以在目前基于某些制冷劑的較小系統(tǒng),例如需要小制冷能力并因此需要相對較小壓縮機排量的那些中提供作為替代品的優(yōu)點。此外,在出于例如效率原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實施方案中,本組合物的這些實施方案提供潛在優(yōu)點。因此,在某些實施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物,特別是包含顯著比例的本組合物和在一些實施方案中基本由本組合物構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑,如HFC-134a ;CFC_12 ;HCFC-22 ;HFC-152a ;五氟乙烷(HFC-125)、三氟乙烷(HFC_143a)和四氟乙烷(HFC_134a)的組合(大致 44:52:4 重量比的組合 HFC-125:HFC-143a:HFC134a 被稱作 R-404A) ;HFC-32,HFC-125 和 HFC-134a 的組合(大致 23:25:52 重量比的組合 HFC-32:HFC_125:HFC134a 被稱作R-407C) ;二氟甲烷(HFC-32)和五氟乙烷(HFC-125)的組合(大致50:50重量比的組合HFC-32:HFC-125 被稱作 R-410A);CFC-12 和 I, I-二氟乙烷(HFC_152a)的組合(73. 8:26. 2重量比的組合CFC-12: HFC-152a被稱作R-500);和HFC-125和HFC-143a的組合(大致50:50重量比的組合HFC-125:HFC143a被稱作R-507A)。在某些實施方案中,也可以有益地使用本組合物替代由大致20:40:40重量比(其被稱作R-407A)或大致15:15:70重量比(其被稱作R-407D)的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a形成的制冷劑。本組合物也據(jù)信適合在如本文其它地方解釋的其它用途,如氣溶膠、發(fā)泡劑等中替代上述組合物。在某些用途中,本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機,由此造成比其它制冷劑,如HFC-134a更好的能量效率。因此,本發(fā)明的制冷劑組合物為制冷劑替代用途,包括汽車空調(diào)系統(tǒng)和裝置、商業(yè)制冷系統(tǒng)和裝置、冷凍機、住宅冰箱和冷凍室、通用空調(diào)系統(tǒng)、熱泵等提供在能量基礎(chǔ)上實現(xiàn)競爭優(yōu)勢的可能性。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用,本發(fā)明的組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng),進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)修改。在許多用途中,本發(fā)明的組合物可以在目前基于具有相對較高能力的制冷劑的系統(tǒng)中提供作為替代品的優(yōu)點。此外,在出于例如成本原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實施方案中,本組合物的這些實施方案提供潛在優(yōu)點。因此,在某些實施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物,特別是包含顯著比例和在一些實施方案中基本由HF0-1233構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑,如HFC-134a。在某些用途中,本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機,由此造成比其它制冷劑,如HFC-134a更好的能量效率。因此,本發(fā)明的制冷劑組合物為制冷劑替代用途提供在能量基礎(chǔ)上實現(xiàn)競爭優(yōu)勢的可能性。預(yù)計本組合物在通常與商業(yè)空調(diào)系統(tǒng)一起使用的冷水機中也具有優(yōu)點(在原始系統(tǒng)中或在用作制冷劑,如 CFC-11、CFC-12, HCFC-22、HFC-134a, HFC_152a、R-500 和 R-507A 的替代品時)。在某些這樣的實施方案中,在重量基礎(chǔ)上,優(yōu)選在本組合物中包括大約O. 5至大約30%的補充阻燃劑,在某些情況下,更優(yōu)選O. 5%至大約15重量%,再更優(yōu)選大約O. 5至大約10%。C.發(fā)泡劑、泡沫和可發(fā)泡組合物
發(fā)泡劑也可包含或由一種或多種本組合物構(gòu)成。如上提到,本發(fā)明的組合物可包括寬范圍的量的本發(fā)明的化合物。但是,通常優(yōu)選的是,對根據(jù)本發(fā)明用作發(fā)泡劑的優(yōu)選組合物而言,一種或多種單氯三氟丙烯化合物以該組合物的至少大約5重量%,再更優(yōu)選至少大約15重量%的量存在。在某些優(yōu)選實施方案中,發(fā)泡劑包含至少大約50重量%的本組合物,在某些實施方案中發(fā)泡劑基本由本組合物構(gòu)成。在某些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物除單氯三氟丙烯化合物外還包括助發(fā)泡劑、填料、蒸氣壓調(diào)節(jié)劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑和類似輔助劑中的一種或多種。本發(fā)明的助發(fā)泡劑可包含物理發(fā)泡劑、化學(xué)發(fā)泡劑(其在某些實施方案中優(yōu)選包含水)或具有物理和化學(xué)發(fā)泡劑性質(zhì)的組合的發(fā)泡劑。還會認(rèn)識到,本組合物中所包括的發(fā)泡劑,包括式I的化合物以及助發(fā)泡劑,可能表現(xiàn)出除被表征為發(fā)泡劑所需的那些性質(zhì)以外的性質(zhì)。例如,本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物預(yù)計可包括也為該發(fā)泡劑組合物或為其添加到的可發(fā)泡組合物提供一些有益性質(zhì)的組分,包括上述式I的化合物。例如,在本發(fā)明的范圍內(nèi)的是,式I的化合物或助發(fā)泡劑也充當(dāng)聚合物改性劑或充當(dāng)減粘改性劑。例如,在本發(fā)明的某些優(yōu)選發(fā)泡劑中可以以廣為不同的量包括一種或多種下列組分烴、氫氟烴(HFC)、醚、醇、醛、酮、甲酸甲酯、甲酸、水、反式-1,2- 二氯乙烯、二氧化碳和其中任何兩種或更多種的組合。在醚中,在某些實施方案中優(yōu)選使用具有I至6個碳原子的醚。在醇中,在某些實施方案中優(yōu)選使用具有I至4個碳原子的醇。在醛中,在某些實施方案中優(yōu)選使用具有I至4個碳原子的醛。下面描述可根據(jù)本發(fā)明使用的某些助劑。I.醚
在某些優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑組合物包括至少一種醚,優(yōu)選充當(dāng)該組合物中的助發(fā)泡劑。根據(jù)本發(fā)明的這一方面使用的醚包含氟化醚(FE),更優(yōu)選一種或多種氫氟化醚(hydro-fluorinated ether) (HFE),再更優(yōu)選一種或多種根據(jù)下式(III)的C3至C5氫氟化醚
CaHbFc-O-CdHeFf (III)
其中
a = 1-6,更優(yōu)選2-5,再更優(yōu)選3-5, b = 1-12,更優(yōu)選1-6,再更優(yōu)選3-6, c = 1-12,更優(yōu)選1-6,再更優(yōu)選2-6, d = 1-2
e = 0-5,更優(yōu)選1-3 f = 0-5,更優(yōu)選 0-2,
且其中所述Ca之一可鍵合到所述Cd之一上以形成環(huán)氟醚。 本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案涉及包含至少一種如本文所述的氟代烯,優(yōu)選在某些實施方案中氯氟代烯,如HFC0-1233xd,和至少一種氟醚,更優(yōu)選至少一種含有2至8,優(yōu)選2至7,再更優(yōu)選2至6個碳原子和在某些實施方案中最優(yōu)選3個碳原子的氫氟醚的組合物。本發(fā)明的氫氟醚化合物如果含有至少一個氫則在本文中有時為方便起見被稱作氫氟醚或 “ Hi7Es ”。申請人:相信,通常,根據(jù)本公開,特別是根據(jù)上述式(III)的氟醚通常有效并可以與根據(jù)本文所含的教導(dǎo)的氟代烯化合物一起使用。但是,申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在氟醚中,在某些實施方案,尤其是涉及發(fā)泡劑組合物和泡沫和發(fā)泡方法的實施方案中優(yōu)選使用至少二氟化,更優(yōu)選至少三氟化,再更優(yōu)選至少四氟化的氫氟醚。在某些實施方案中尤其優(yōu)選的是具有3至5個碳原子,更優(yōu)選3至4個碳原子,再更優(yōu)選3個碳原子的四氟化氟醚。在某些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的醚化合物包含1,1,2, 2-四氟乙基甲基醚(其在本文中有時被稱作HFE-245pc或HFE_245cb2),包括其任何和所有異構(gòu)形式。本組合物中所含的式III化合物,特別是1,1,2,2-四氟乙基甲基醚的量可根據(jù)特定用途廣泛變化,含有超過痕量和少于100%該化合物的組合物在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在優(yōu)選實施方案中,本組合物,特別是發(fā)泡劑組合物,包含大約I重量%至大約99重量%,更優(yōu)選大約5%至大約95重量%,再更優(yōu)選40%至大約90重量%的量的式III化合物,包括優(yōu)選類別的化合物。一種或多種下列化合物優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案使用
CHF2OCH2F (HFE- 143E);
CH2FOCH2F (HFE- 152E);
CH2FOCH3 (HFE- 161E);
環(huán)-CF2CH2OCF2O (HFE- c234fE α β );
環(huán)-CF2CF2CH2O (HFE- c234fE β y );
CHF20CF2CHF2 (HFE- 236caE);
CF3CF2OCH2F (HFE- 236cbE β y );
CF30CHFCHF2 (HFE- 236eaE α β );
CHF20CHFCF3 (HFE- 236eaE β y );
CHF2OCF2CH2F (HFE- 245caE α β );CH2FoCF2CHF2 (HFE- 245caE β y );
CF3OCF2CH3 (HFE- 245cbE β y );
CHF2CHF0CHF2 (HFE- 245eaE);
CF30CHFCH2F (HFE- 245ebE α β );
CF3CHFoCH2F (HFE- 245ebE β y );
CF3OCH2CF2H (HFE- 245faE α β );
CHF2OCH2CF3 (HFE- 245faE β y );
CH2FCF2OCH2F (HFE- 254caE);
CHF2OCF2CH3 (HFE- 254cbE α β );
CHF2CF2OCH3 (HFE- 254caE β y );
CH2F0CHFCH2F (HFE- 254eaE α β );
CF3OCHFCH3 (HFE- 254ebE a β );
CF3CHFoCH3 (HFE- 254ebE β y );
CHF20CH2CHF2 (HFE- 254faE);
CF3OCH2CH2F (HFE- 254fbE α β );
CF3CH2OCH2F (HFE- 254fbE β y );
CH3OCF2CH2F (HFE- 263caE β y );
CF3CH2OCH3 (HFE- 263fbE β y );
CH3OCH2CHF2 (HFE- 272fbE β y );
CHF20CHFCF2CF3 (HFE- 338mceE y δ );
CHF20CF2CHFCF3 (HFE- 338mceE y δ );
CF3CF2OCH2CF3 (HFE- 338mfE β y );
(CF3)2CH0CHF2 (HFE- 338mmzE β y );
CF3CF2CF2OCH3 (HFE- 347sE y δ );
ChF2OCh2CF2CF3 (HFE- 347mfcE y δ );
CF3OCh2CF2ChF2 (HFE- 347mfcE α β );
CH30CF2CHFCF3 (HFE- 356mecE y δ );
CH3OCH(CF3)2 (HFE- 356mmzE β y );
CF3CF2OCH2CH3 (HFE- 365mcE β y );
CF3CF2CH2OCH3 (HFE- 365mcE y δ );
CF3CF2CF20CHFCF3 (HFE- 42-1 ImeEy δ );
CF3CFCF3CF20CH3 ;
CF3CF2CF2CF2OCh3 ;
cf3cfcf3cf2och2ch3 ;
Cf3CF2CF2CF2OCH2CH3 ;和CF3CF2CF2OCH3O應(yīng)該理解的是,本發(fā)明人預(yù)計任何兩種或更多種上述HFE可以根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選
方面結(jié)合使用。例如,3M以商品名HFE-7100出售的材料——其被理解為是大約20%至大約
80%的甲基九氟異丁基醚和大約20%至大約80%的甲基九氟丁基醚的混合物一預(yù)計可根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案有利地使用。作為另一實例,3M以商品名HFE-7200出售的材料——其被理解為是指大約20%至大約80%的乙基九氟異丁基醚和大約20%至大約80%的乙基九氟丁基醚的混合物——預(yù)計可根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案有利地使用。任何一種或多種上列HFE預(yù)計也可以與其它化合物,包括本文中沒有明確列舉的其它HFE和/或已知與所指定的氟醚形成共沸物的其它化合物聯(lián)合使用。例如,各下列化合物已知與反式-二氯乙烯形成共沸物,預(yù)計對本發(fā)明而言,這些共沸物的使用被認(rèn)為在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)
CF3CFCF3CF20CH3 ;
CF3CF2CF2CF2OCh3 ;
CF3CFCF3CF2OCH2CH3 ;
Cf3CF2CF2CF2OCH2CH3 ;和 CF3CF2CF2OCH3O2.氫氟烴
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物,優(yōu)選包括一種或多種HFC作為助發(fā)泡劑,更優(yōu)選一種或多種C1-C4 HFC0例如,本發(fā)泡劑組合物可包括二氟甲烷(HFC-32)、氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷(HFC-152)、三氟乙烷(HFC-143)、四氟乙烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、五氟丙烷(HFC-245)、六氟丙烷(HFC-236)、七氟丙烷(HFC-227ea)、五氟丁烷(HFC-365 )、六氟丁烷(HFC-356 )和所有這些HFC的所有異構(gòu)體中的一種或多種。在某些實施方案中,一種或多種下列HFC異構(gòu)體優(yōu)選用作本發(fā)明的組合物中的助發(fā)泡劑
氟乙烷(HFC-161);
I, I, I, 2,2-五氟乙烷(HFC-125);
I, I, 2,2-四氟乙烷(HFC-134);
I, I, I, 2-四氟乙烷(HFC-134a);
I, I, I-三氟乙烷(HFC-143a);
I, I- 二氟乙烷(HFC-152a);
I, I, I, 2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea);
I, I, I, 3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa);
I, I, I, 2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea);
I, I, I, 2,3-五氟丙烷(HFC-245eb);
I, I, 2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca);
I, I, I, 3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);
I, I, I, 3, 3-五氟丁烷(HFC-365mfc);和
I, I, I, 2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-lO-mee)。3.烴
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物,優(yōu)選包括一種或多種烴,更優(yōu)選C3-C6烴。本發(fā)泡劑組合物在某些優(yōu)選實施方案中可包括例如丙烷;異-和正-丁烷(這些丁烷各自優(yōu)選用作熱塑性泡沫的發(fā)泡劑);異_、正_、新-和/或環(huán)-戊烷(這些戊烷各自優(yōu)選用作熱固性泡沫的發(fā)泡劑);異-和正-己烷;和庚烷。本組合物,特別包括發(fā)泡劑組合物的某些優(yōu)選實施方案,包含一種或多種單氯三氟丙烯,特別是HFC0-1233zd和至少一種選自異-戊烷、正-戊烷、環(huán)-戊烷和這些的組合的烴,包含大約50%至大約85重量%的環(huán)-戊烷,再更優(yōu)選大約65%至大約75重量%的環(huán)-戊烷的組合是優(yōu)選的。4.醇
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物,優(yōu)選包括一種或多種醇,優(yōu)選一種或多種C1-C4醇。例如,本發(fā)泡劑組合物、本發(fā)明的氣溶膠、清潔和溶劑組合物可包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇和辛醇中的一種或多種。在辛醇中,異辛醇(即2-乙基-I-己醇)優(yōu)選用在發(fā)泡劑配方和溶劑組合物中。
本組合物,特別包括發(fā)泡劑組合物的某些優(yōu)選實施方案,包含一種或多種單氯三氟丙烯,特別是HFC0-1233zd和至少一種選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇和這些的組合的醇。5.醛
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物,優(yōu)選包括一種或多種醛,特別是C1-C4醛、包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和異丁醛。6.酮
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種酮,優(yōu)選C1-C4酮。例如,本發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物可包括丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮中的一種或多種。7.氯碳化合物
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種氯碳化合物,更優(yōu)選C1-C3氯碳化合物。本組合物在某些優(yōu)選實施方案中可包括例如1-氯丙烷;2_氯丙烷;三氯乙烯;全氯乙烯;二氯甲烷;反式_1,2二氯乙烯和這些的組合,其中反式-1,2 二氯乙烯在某些實施方案,特別是發(fā)泡劑實施方案中尤其優(yōu)選。8.其它化合物
在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物,特別包括本發(fā)明的發(fā)泡劑、氣溶膠、清潔和溶劑組合物優(yōu)選包括一種或多種附加化合物,包括水、CO2、甲酸甲酯、甲酸、二甲氧基甲烷(DME)和這些的組合。在上述材料中,DME特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明用于發(fā)泡劑組合物和用作氣溶膠組合物中的推進(jìn)劑,特別是與HFC0-1233zd結(jié)合。在上述材料中,水和CO2特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明用于發(fā)泡劑和用作推進(jìn)劑,特別是與HF⑶-1233zd結(jié)合。預(yù)計在某些實施方案中用作助發(fā)泡劑的任何上述附加化合物以及可包括在本組合物中的任何附加組分的相對量可根據(jù)該組合物的特定用途在本發(fā)明的大致寬范圍內(nèi)廣泛變動,所有這樣的相對量被認(rèn)為在其范圍內(nèi)。但是,申請人注意到,至少某些本發(fā)明的化合物的一個特定優(yōu)點是這些化合物的相對較低的可燃性和相對較低的毒性。因此,在某些實施方案中,本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種助劑和足以產(chǎn)生總體不可燃的組合物的量的一種或多種單氯三氟丙烯化合物。本文所用的術(shù)語“助劑”意在表示為助于用于預(yù)期用途的該組合物的性能的至少一些方面而包括在該組合物中的任何一種或多種化合物。因此,在這些實施方案中,相對于所述一種或多種單氯三氟丙烯化合物,助劑的相對量至少部分取決于該組合物的合意性質(zhì),如助劑的可燃性。本發(fā)明的組合物可包括寬范圍的量的本發(fā)明的化合物。但是,通常優(yōu)選的是,對根據(jù)本發(fā)明用作發(fā)泡劑的優(yōu)選組合物而言,單氯三氟丙烯化合物以該組合物的至少大約I重量%,更優(yōu)選至少大約5重量%,再更優(yōu)選至少大約15重量%的量存在。在某些優(yōu)選實施方案中,發(fā)泡劑包含至少大約50重量%的本發(fā)泡劑化合物, 在某些實施方案中發(fā)泡劑基本由本發(fā)明的化合物構(gòu)成。在這方面要指出,一種或多種助發(fā)泡劑的使用與本發(fā)明的新穎和基本特征相符。例如,水預(yù)計在大量實施方案中用作助發(fā)泡劑或與其它助發(fā)泡劑(例如戊烷,特別是環(huán)戊烷)聯(lián)合使用。本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物預(yù)計可包含,優(yōu)選該組合物的至少大約15重量%的量的一種或多種單氯三氟丙烯化合物。在許多優(yōu)選實施方案中,在該組合物中,最優(yōu)選在涉及熱固性泡沫用途的組合物中包括包含水的助發(fā)泡劑。在某些實施方案中,本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物優(yōu)選包含HFC0-1233zd,更優(yōu)選至少大約90重量% HFC0-1233zd,更優(yōu)選至少大約95重量% HFC0_1233zd,再更優(yōu)選至少大約99重量% HFC0-1233zd。在某些優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物優(yōu)選包含至少大約80%,再更優(yōu)選至少大約90重量%的HFC0-1233zd,再更優(yōu)選任何一種或多種順式-HFC0-1233zd 和反式-HFC_1233zd。本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物在某些實施方案中包含順式HFC0-1233zd和反式HFC01233zd的組合。在某些實施方案中,順式反式重量比為大約30:70至大約5:95,再更優(yōu)選大約20:80至大約5:95,在某些實施方案中尤其優(yōu)選10:90的比率。在某些優(yōu)選實施方案中,該發(fā)泡劑組合物包含大約30%至大約95重量%,更優(yōu)選大約30%至大約96%,更優(yōu)選大約30%至大約97%,再更優(yōu)選大約30%至大約98重量%,再更優(yōu)選大約30%至大約99重量%的一種或多種單氯三氟丙烯化合物,和大約5重量%至大約90重量%,更優(yōu)選大約5重量%至大約65重量%的助發(fā)泡劑,包括一種或多種氟醚。在某些這樣的實施方案中,該助發(fā)泡劑包含,并優(yōu)選基本由選自H20、HC、HE、HFC、HFE、烴、醇(優(yōu)選C2、C3和/或C4醇)、酮、CO2和其中任何兩種或更多種的組合的化合物構(gòu)成。在另一些實施方案,本發(fā)明提供可發(fā)泡組合物。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物通常包括一種或多種能形成泡沫的組分。在某些實施方案中,所述一種或多種組分包含能形成泡沫的熱固性組合物和/或可發(fā)泡組合物。熱固性組合物的實例包括聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫組合物,以及酚醛泡沫組合物。就泡沫類型,特別是聚氨酯泡沫組合物而言,本發(fā)明提供硬質(zhì)泡沫(閉孔、開孔和它們的任何組合)、彈性泡沫和半彈性泡沫,包括整皮泡沫(integral skin foam)。本發(fā)明還提供單組分泡沫,包括可噴單組分泡沫??梢允褂酶鞣N添加劑,如用于控制和調(diào)節(jié)泡孔尺寸和在形成過程中穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)的催化劑和表面活性劑材料增強該反應(yīng)和發(fā)泡過程。此外,上文就本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物描述的任何一種或多種附加組分預(yù)計可并入本發(fā)明的可發(fā)泡組合物中。在這樣的熱固性泡沫實施方案中,包括一種或多種本組合物作為可發(fā)泡組合物中的發(fā)泡劑或其一部分或作為雙組分或更多組分的可發(fā)泡組合物的一部分,其優(yōu)選包括一種或多種能在適當(dāng)條件下反應(yīng)和/或發(fā)泡以形成泡沫或多孔結(jié)構(gòu)的組分。在某些其它實施方案中,所述一種或多種組分包含熱塑性材料,特別是熱塑性聚合物和/或樹脂。熱塑性泡沫組分的實例包括聚烯烴,例如式Ar-CHCH2的單乙烯基芳族化合物,其中Ar是苯系列的芳烴基團,如聚苯乙烯(PS),(PS)。根據(jù)本發(fā)明的合適的聚烯烴樹脂的其它實例包括各種乙烯樹脂,包括乙烯均聚物,如聚乙烯(PE)和乙烯共聚物,聚丙烯(PP)和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)和由其形成的泡沫,優(yōu)選低密度泡沫。在某些實施方案中,該熱塑性可發(fā)泡組合物是可擠出組合物。本發(fā)明還涉及由含有含本發(fā)明的組合物的發(fā)泡劑的聚合物泡沫制劑制成的泡沫,優(yōu)選閉孔泡沫。在另一些實施方案中,本發(fā)明提供包含熱塑性或聚烯烴泡沫,如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)泡沫,優(yōu)選低密度泡沫的可發(fā)泡組合物。D.含有三氟氯丙烯的組合物
申請人:已開發(fā)出幾種組合物,其作為基本組分包括一種或多種三氟單氯丙烯化合物,包括反式 CF3CH=CClH(1233zdE)、順式 CF3CH=CC1H( 1233zdZ)、反式 CHF2CF=CC1H( 1233ydE)、順式 CHF2CF=CC1H (1233ydZ)、反式 CHF2CH=CC1F (1233zbE)、順式 CHF2CH=CC1F (1233zbZ)、反式 CHF2CC1=CHF (1233xeE)、順式 CHF2CC1=CHF(1233xeZ)、CH2FCC1=CF2 (1233xc)、反式CHFC1CF=CFH (1233yeE)、順式 CHFC1CF=CFH (1233yeZ)、CH2ClCF=CF2 (1233yc),包括所有比例的所有這些的組合,和至少一種附加化合物。在這種組合物中,所述一種或多種三氟單氯丙烯的量可廣泛變化,在所有情況下包括構(gòu)成計算組合物中的所有其它組分后該組合物的余量。在某些優(yōu)選實施方案中,該組合物中各上述三氟單氯丙烯的量以及其中兩種或更多種的任何和所有比例的任何組合的量可符合下列范圍大約I重量%至大約99重量% ;大約80重量%至大約99重量% ;大約I重量%至大約20重量% ;大約I重量%至大約25重量% ;大約I重量%至大約30重量% ;和大約I重量%至大約50重量%。在下表中描述了這種類型的優(yōu)選組合物,關(guān)于表中規(guī)定的附加化合物,所有百分比為重量百分比并被理解為前面用詞語“大約”修飾。此外,要理解的是,下表2適用于各反式CF3CH=CClH (1233zdE)、順式 CF3CH=CClH (1233zdZ)、反式 CHF2CF=CC1H (1233ydE)、順式 CHF2CF=CC1H (1233ydZ)、反式 CHF2CH=CC1F (1233zbE)、順式 CHF2CH=CC1F (1233zbZ)、反式 CHF2CC1=CHF (1233xeE)、順式 CHF2CCl=CHF(1233xeZ)、CH2FCC1=CF2 (1233xc)、反式 CHFC1CF=CFH (1233yeE)、順式CHFC1CF=CFH (1233yeZ)、CH2C1CF=CF2 (1233yc)和這些兩種化合物的所有組合和比例。
表2
與HFC0-1233*的組合
權(quán)利要求
1.組合物,其包含 (a)至少一種具有小于乙烷的MIR值的氟化烯烴;和 (b)至少一種附加組分,其選自氫氟烴(HFC)、醚、醇、醛、酮、甲酸甲酯、甲酸、水、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、二甲氧基甲烷(DME)、不同于所述第一氟代烯的第二氟代烯和這些中的任何兩種或更多種的組合。
2.權(quán)利要求I的組合物,其中所述至少一種附加組分包含大約15重量%至大約85重量%的至少一種選自異-戊烷、正-戊烷、環(huán)-戊烷、丁烷和異-丁烷和這些的組合的烴。
3.權(quán)利要求I的組合物,其中所述氟化烯烴包含以該組合物的大約20重量%至大約90重量%的量存在于該組合物中的至少一種單氯三氟丙烯。
4.權(quán)利要求I的組合物,其中所述至少一種附加組分選自2-乙基-I-己醇、反式-1,2二氯乙烯、二甲氧基甲烷、甲酸甲酯、水和C02。
5.權(quán)利要求I的組合物,其中所述氟化烯烴包含反式_1,1,1,三氟,3-氯-丙烯(反式HFCO-1233zd)和順式-I, I, I,三氟,3-氯-丙烯(順式HFCO_1233zd)在大約30:70至大約5:95的順式反式重量比下的組合。
6.權(quán)利要求I的組合物,其中所述組合物作為發(fā)泡劑、氣溶膠、溶劑或傳熱劑提供。
7.組合物,其包含 Ca)至少一種具有小于乙烷的MIR值的氟化烯烴和這些中的兩種或更多種的組合;和 (b)至少一種附加組分,其選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、緩蝕劑、可燃性抑制齊U、三氯氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC_134a)、二氟乙烷(HFC-152a)、l,I, I, 2,3,3,3-七氟丙烷(HFC_227ea)、1,I, 1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa), I, I, I, 3,3-五氟丙烷(HFC_245fa)、1,I, I, 3,3-五氟丁烷(HFC_365mfc)、水、CO2和這些中的兩種或更多種的組合。
8.溶劑萃取法,包括通過使材料與至少一種具有小于乙烷的MIR值的氟化烯烴接觸來溶劑萃取所述材料。
9.權(quán)利要求8的方法,其中所述材料包含衍生自至少一種植物來源的至少一種生物堿。
10.在固體載體上沉積催化劑的方法,包括由至少一種具有小于乙烷的MIR值的氟化烯烴沉淀所述催化劑的顆粒。
全文摘要
公開了與一種或多種其它組分,包括其它氟代烯、烴;氫氟烴(HFC)、醚、醇、醛、酮、甲酸甲酯、甲酸、水、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳和這些中的任何兩種或更多種的組合結(jié)合的具有小于乙烷的MIR值的氟化烯烴在各種應(yīng)用中的各種用途,包括作為發(fā)泡劑。
文檔編號C09K5/02GK102782077SQ201080054338
公開日2012年11月14日 申請日期2010年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月1日
發(fā)明者D.J.威廉斯, G.克諾佩克, R.R.辛格 申請人:霍尼韋爾國際公司
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