專(zhuān)利名稱：包含促進(jìn)劑組分的雙組分粘合劑或密封劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯粘合劑和聚氨酯密封劑領(lǐng)域，具體來(lái)講，涉及工業(yè)粘合領(lǐng)域。技術(shù)現(xiàn)狀聚氨酯粘合劑和密封劑的歷史由來(lái)已久并且它們經(jīng)常被用于工業(yè)過(guò)程中。單組分聚氨酯粘合劑和密封劑在濕氣存在下固化。然而，由擴(kuò)散過(guò)程引起的固化發(fā)生得非常緩慢并且需要加固手段來(lái)固定要被粘合的部件。因此，單組分聚氨酯粘合劑和聚氨酯密封劑的一個(gè)大問(wèn)題是其固化非常緩慢。雙組分(甲基)丙烯酸酯粘合劑經(jīng)常用作迅速粘合劑系統(tǒng)，但是這些粘合劑與聚 氨酯粘合劑相比存在缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼈兒形ｋU(xiǎn)的過(guò)氧化物，并且當(dāng)暴露給空氣或氧氣時(shí)，在所述粘合劑的表面上還產(chǎn)生干擾粘性。另一方面，在所已知的雙組分聚氨酯粘合劑中，第二組分是硬化劑并且含有與存在于第一組分中的異氰酸酯進(jìn)行加成反應(yīng)從而得到交聯(lián)的物質(zhì)。然而，在兩種組分混合之后，該固化發(fā)生得非常迅速，幾乎立即完成。因此，在實(shí)踐中，這種類(lèi)型的粘合劑僅對(duì)點(diǎn)粘合或?qū)⑿〔考澈显谝黄鹗亲钸m合的。當(dāng)將較大的部件(例如汽車(chē)擋風(fēng)玻璃)粘合在一起時(shí)，這種固化速率過(guò)于迅速，因?yàn)樯踔猎谂c第二底材接觸之前(特別是在第二底材的最終定位之前)開(kāi)放時(shí)間就被超過(guò)了，因此，某些粘合只有在對(duì)粘合劑涂覆或接合過(guò)程的苛刻要求情況下才能實(shí)現(xiàn)或根本就不可能實(shí)現(xiàn)。眾所周知，就這些雙組分粘合劑和密封劑而言，誤差容限極小?；诩映煞磻?yīng)的固化機(jī)理考慮，雙組分聚氨酯粘合劑的再一個(gè)缺點(diǎn)是必須對(duì)混合品質(zhì)施加嚴(yán)格的要求，因?yàn)榧词剐〉幕旌险`差也可能導(dǎo)致機(jī)械數(shù)值的急劇下降。為了使單組分聚氨酯粘合劑和聚氨酯密封劑的緩慢固化加快，可能在一定程度上添加促進(jìn)劑，如叔胺或有機(jī)錫化合物。然而，這些促進(jìn)劑的缺點(diǎn)是，產(chǎn)生的促進(jìn)作用極小或存儲(chǔ)穩(wěn)定性顯著降低。以第二組分的形式向單組分聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑添加水是另一種促進(jìn)形式。在這種情況下，促進(jìn)作用非常強(qiáng)，但是伴隨雙組分組合物的上述缺點(diǎn)，出現(xiàn)了其它問(wèn)題，即形成氣泡并且甚至(特別是使用靜態(tài)混合器時(shí))形成未充分固化的材料層。在解決該問(wèn)題的另一種途徑中，WO 2007/135187A1中提出將鋅、鉛或鐵(III)絡(luò)合物與單組分聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑混合。據(jù)發(fā)現(xiàn)，使用該系統(tǒng)中可以促進(jìn)固化，但并未達(dá)到迅速工業(yè)過(guò)程需要的程度，即并未達(dá)到預(yù)期恰好在15分鐘內(nèi)就實(shí)現(xiàn)已允許對(duì)復(fù)合體施加外力的交聯(lián)水平。發(fā)明描述因此，本發(fā)明的目的是提供基于聚氨酯的密封劑或粘合劑，其顯示以下固化特性，一方面，包括足夠長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間以實(shí)現(xiàn)大表面面積底材的粘合，另一方面，足夠迅速以便恰好在15分鐘之后就實(shí)現(xiàn)已允許對(duì)復(fù)合體施加外力的水平。意外的是，據(jù)發(fā)現(xiàn)，在權(quán)利要求I中要求的雙組分粘合劑或密封劑組合物解決了這個(gè)問(wèn)題。具體來(lái)講，這種類(lèi)型的組合物也克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。據(jù)發(fā)現(xiàn)，這種類(lèi)型的粘合劑或密封劑顯示出與僅由第一組分Kl制成(即不添加促進(jìn)劑組分K2)的相應(yīng)單組分粘合劑或密封劑大體上相同的機(jī)械最終強(qiáng)度，并且僅在大氣濕氣存在下經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間才固化。此夕卜，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，固化的雙組分粘合劑或密封劑的有利之處在于大體上沒(méi)有氣泡或機(jī)械強(qiáng)度不足的層，與現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑(其中添加水組分，特別是通過(guò)靜態(tài)混合器添加)形成鮮明的對(duì)照?；谄涔袒匦缘慕M合物特別適合作為粘合劑或密封劑，尤其適用于工業(yè)應(yīng)用。本發(fā)明的其它方面是其它獨(dú)立權(quán)利要求的主題。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案是從屬權(quán)利要求的主題。
發(fā)明的實(shí)施方式本發(fā)明的第一主題是包含第一組分Kl和促進(jìn)劑組分K2的雙組分粘合劑或密封劑化合物。第一組分Kl含有至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物，促進(jìn)劑組分K2含有叔胺鹽和/或季銨鹽中的至少一種鹽。在本文件中的術(shù)語(yǔ)“伯氨基”表示與有機(jī)殘基連接的NH2基團(tuán)形式的氨基。術(shù)語(yǔ)“仲氨基”表示氨基中的氮原子與兩個(gè)有機(jī)殘基連接的氨基，這兩個(gè)有機(jī)殘基也可以一起是環(huán)的一部分。術(shù)語(yǔ)“叔氨基”表示氨基中的氮原子(=叔胺-氮)與三個(gè)有機(jī)殘基連接的氨基，其中這些殘基中的兩個(gè)也可以一起是環(huán)的一部分?！靶g(shù)語(yǔ)季銨基”表示其中四個(gè)有機(jī)殘基與一個(gè)帶正電的氮原子連接的氨基。因此，包括季銨基的化合物稱為“季銨化合物”，“季銨鹽”應(yīng)理解為季銨化合物和至少一種陰離子的類(lèi)似鹽的化合物。在本文件中的“室溫”應(yīng)理解為表示25°C的溫度。在本文件中，如多胺、多元醇或多異氰酸酯的物質(zhì)名稱中的前綴“多”表示每個(gè)分子中形式上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上在名稱中出現(xiàn)的官能團(tuán)。在本文件中，術(shù)語(yǔ)“聚合物”一方面涵蓋化學(xué)上定義但是就聚合度、分子量和鏈長(zhǎng)來(lái)說(shuō)彼此不同的大分子的聚集體，所述聚集體通過(guò)聚合反應(yīng)(聚合、加聚、縮聚)來(lái)制備。另一方面，所述術(shù)語(yǔ)也涵蓋此種大分子聚集體源于聚合反應(yīng)的衍生物，即通過(guò)在預(yù)定的大分子的官能團(tuán)上的反應(yīng)(如加成或取代)獲得的化合物，它可以是化學(xué)上定義或化學(xué)未定義的。此外，所述術(shù)語(yǔ)還涵蓋所謂的預(yù)聚物，即反應(yīng)性低聚預(yù)加成物，其官能團(tuán)參與大分子的構(gòu)造。術(shù)語(yǔ)“聚氨酯聚合物”涵蓋根據(jù)所謂的二異氰酸酯加聚方法制備的所有聚合物。這還包括大體上或完全沒(méi)有氨基甲酸乙酯基的聚合物。聚氨酯聚合物的實(shí)例包括聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酯和聚碳化二亞胺。在本文件中，粗體的標(biāo)示如K1、K2 SI、S2等僅是為了更好的閱讀理解和辨認(rèn)的目的。在本文件中的“大體上沒(méi)有”應(yīng)理解為表示只含有極少的份量，通常少于相關(guān)物質(zhì)的I重量％，更具體地是少于相關(guān)物質(zhì)的0. I重量％。第一組分Kl包含含有至少一個(gè)異氰酸酯基的聚氨酯聚合物。含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物尤其可由使至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)來(lái)獲得。該反應(yīng)可以通過(guò)使用慣用的方法使多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如在50°C至100°C的溫度下，在適當(dāng)?shù)那闆r下伴隨使用合適的催化劑、計(jì)量的多異氰酸酯從而使其異氰酸酯基相對(duì)于多元醇的羥基是化學(xué)計(jì)量過(guò)量的。有利地是，對(duì)多異氰酸酯計(jì)量以使NCO/OH比例保持為I. 3至5，更具體地使比例保持為I. 5至3?！癗CO/OH比例”應(yīng)理解為表示使用的異氰酸酯基的數(shù)目與使用的羥基的數(shù)目的比例。優(yōu)選地，在多元醇的所有輕基均已經(jīng)反應(yīng)之后,在聚氨酯聚合物中剩余含量為0. 5重量％至15重量％，更優(yōu)選含量為0. 5至5重量％的游離異氰酸酯基。在適當(dāng)?shù)那闆r下，聚氨酯聚合物可以使用增塑劑來(lái)制備，在這種情況下使用的增塑劑不含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)?？梢杂糜谥苽渚郯滨ゾ酆衔锏亩嘣及ɡ缫韵率惺鄣亩嘣蓟蚱浠旌衔?聚氧化亞烷基多元醇，也稱為聚醚多元醇或寡醚醇(oligoetherols)，它們是環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物，任選通過(guò)具有兩個(gè)或兩個(gè)以上活性氫原子的啟動(dòng)分子來(lái)聚合，如水、氨或具有若干OH或NH基團(tuán)的化合物，如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、同分 異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、同分異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、i^一二醇、1，3_和1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、l，I, I-三羥甲基乙烷、1，1，I-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺和上述化合物的混合物。不僅還可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTM D-2849-69測(cè)量并且以每克多元醇的不飽和的毫當(dāng)量報(bào)告(mEq/g))的聚氧化亞燒基多元醇(polyoxylalkylene polyols),例如借助于稱為雙金屬氰化物絡(luò)合催化劑(DMC催化劑)制備的,而且還可以使用具有較高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇,例如借助于陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬的醇鹽制備的。特別合適的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇，更具體地是聚氧乙烯和聚氧丙烯二醇和三醇。特別合適的是具有少于0. 02meq/q的不飽和度和具有在1，000至30，000g/mol范圍內(nèi)的分子量的聚氧化亞烷基二醇和三醇，以及具有400至8，000g/mol的分子量的聚氧丙
烯二醇和二醇。同樣，特別合適的是所謂的環(huán)氧乙燒封端的(ethylene oxide-terminated) ( “E0封端的(EO-endcapped) ”、“環(huán)氧乙燒封端的(ethylene oxide-endcapped) ”)聚氧丙烯多元醇。后者是例如通過(guò)使純聚氧丙烯多元醇(更具體地是聚氧丙烯二醇和三醇)在完成聚丙氧基化反應(yīng)之后與環(huán)氧乙烷進(jìn)行持續(xù)的烷氧基化獲得的特殊的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，最終其含有伯羥基。-苯乙烯丙烯腈-或-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝聚醚多元醇-根據(jù)已知方法(具體來(lái)講是羥基羧酸的縮聚或脂肪族和/或芳香族多元羧酸的縮聚)制備的具有二價(jià)或多價(jià)醇的聚酯多元醇(也稱為寡酯醇(oligoesterols))。特別合適的聚酯多元醇是由二價(jià)至三價(jià)醇(特別是二價(jià)醇)制備的那些，所述醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，12-羥基硬脂基醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二聚脂肪酸二醇(二聚體二醇)、羥基特戊酸新戊二醇酯、甘油、1，1，I-三羥甲基丙烷或上述醇與有機(jī)二羧酸或三羧酸(特別是二羧酸)或其酸酐或酯的混合物，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、二聚脂肪酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯(dimethyltherephthalate)、六氫鄰苯二甲酸、苯偏三酸和苯偏三酸酐或上述酸的混合物，以及由內(nèi)酯如e-己內(nèi)酯和啟動(dòng)物如上述二價(jià)或三價(jià)醇形成的聚酯多元醇。特別合適的聚酯多元醇是聚酯二醇。-選取反應(yīng)的聚碳酸酯多元醇，例如上述醇用于構(gòu)造聚酯多元醇具有二烷基碳酸酯、二芳基碳酸酯或光氣。-帶有至少兩個(gè)羥基并且包括至少兩個(gè)不同嵌段的嵌段共聚物，具有上述種類(lèi)的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯結(jié)構(gòu)，特別是聚醚聚酯多元醇。
-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-多羥基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特別是蓖麻油；通過(guò)天然脂肪和油的化學(xué)修飾獲得的所謂的油脂化學(xué)品多元醇，例如通過(guò)不飽和油的環(huán)氧化和隨后與羧酸或醇的開(kāi)環(huán)獲得的環(huán)氧聚酯或環(huán)氧聚醚，或通過(guò)不飽和油的加氫甲?；蜌浠@得的多元醇；或通過(guò)降解過(guò)程如醇解或臭氧解和隨后的化學(xué)連接(例如通過(guò)因此獲得的降解產(chǎn)物或衍生物的酯交換或二聚化)從天然脂肪和油獲得的多元醇。天然脂肪和油的合適的降解產(chǎn)物包括特別是脂肪酸和脂肪醇，如脂肪酸酯，具體來(lái)講是甲酯(FAME)，其可被衍生化，例如通過(guò)加氫甲酰化和氫化形成羥基脂肪酸酯。-聚烴多元醇，也稱為寡烴醇(0IigohydrocarbonoIs),如多輕基官能的聚烯烴、聚異丁烯、聚異戍二烯；例如由Kraton Polymers公司制造的種類(lèi)的多輕基官能的乙烯-丙烯、乙烯-丁烯或乙烯-丙烯-二烯共聚物；二烯的多羥基官能的聚合物，具體來(lái)講是1，3- 丁二烯，具體來(lái)講可由陰離子聚合來(lái)制備；來(lái)自二烯如1，3- 丁二烯或二烯混合物和乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、異丁烯和異戊二烯的多羥基官能的共聚物，例如可以由環(huán)氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/ 丁二烯共聚物(例如以名稱Hypro (先前是Hycar ) CTBN和CTBNX可商購(gòu)的和來(lái)自公司Nanoresins AG或Emerald Performance Materials LL(^tJETBN)制備的種類(lèi)的例如多輕基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物；以及二烯的氫化多羥基官能聚合物或共聚物。這些列舉的多元醇優(yōu)選具有250至30，000g/mol的平均分子量，更具體地是400至20，OOOg/mol，優(yōu)選平均OH官能度在I. 6至3范圍內(nèi)。優(yōu)選的多元醇包括聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯多元醇，優(yōu)選二醇和三醇。特別優(yōu)選的是聚醚多元醇，更具體地的是聚氧丙烯和聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇以及液態(tài)聚酯多元醇和聚醚聚酯多元醇。此外，特別優(yōu)選的是具有在400C至80°C，更具體地50°C至70°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)的非晶形、半結(jié)晶和結(jié)晶聚酯和聚碳酸酯二醇，具體來(lái)講是己二酸/己二醇-聚酯、壬二酸/己二醇-聚酯、十二烷二酸/己二醇-聚酯和基于己二醇的聚碳酸酯二醇。除了這些列舉的多元醇之外，在聚氨酯聚合物的制備中可能使用少量的低分子量的二價(jià)或多價(jià)的醇，如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、同分異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、同分異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、1，I, I-三羥甲基乙烷、1，1，I-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨糖醇或甘露醇，糖如蔗糖，其它高級(jí)醇、上述二價(jià)和多價(jià)醇的低分子量的烷氧基化產(chǎn)物，以及上述醇的混合物。此外，還可能使用少量的平均OH官能度大于3的多元醇，例如糖多元醇。芳香族或脂肪族聚異氰酸酯，具體來(lái)講是二異氰酸酯，用作用于制備含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物的聚異氰酸酯。特別合適的芳香族聚異氰酸酯包括，具體來(lái)講是單體二或三異氰酸酯如2，4-和2，6_甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體(TDI)的任何希望的混合物、4，4' _、2，4'-和2，2' - 二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體(MDI)的任何希望的混合物、MDI和MDI同系物的混合物(聚合MDI或PMDI)、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，3，5，6-四甲基_1，4-二異氰酸苯酯、萘-1，5-二異氰酸酯(NDI)、3，3' - 二甲基_4，4-二異氰酸二苯酯(TODI)、聯(lián)甲氧基苯胺二異氰酸酯(DADI)、1，3，5-三-(異氰酸甲基)-苯、三-(4-異氰酸苯基)-甲烷、三-(4-異氰酸苯基)-硫代磷酸酯、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物，和上述異氰酸酯的任何希望的混合物。優(yōu)選MDI和TDI。 特別合適的脂肪族聚異氰酸酯包括，具體來(lái)講是單體二或三異氰酸酯，如1，4-亞丁基二異氰酸酯、2-甲基亞戊基-1，5-二異氰酸酯、1，6_亞己基二異氰酸酯(HDI)、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二異氰酸酯(TMDI)、1，10-亞癸基二異氰酸酯、1，12-亞十二基二異氰酸酯、賴氨酸和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4 二異氰酸酯、I-甲基_2，4-和-2，6- 二異氰酸酯環(huán)己烷和這些異構(gòu)體的任何希望的混合物(HTDI或H6TDI)、I-異氰酸-3，3，5-三甲基-5-異氰酸甲基-環(huán)己烷酯(=異佛爾酮二異氰酸酯或0^1)、全氫-2，4'-和-4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI)或H12MDI)、1，4-二異氰酸-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-雙-(異氰酸甲基)-環(huán)己烷、間和對(duì)亞二甲苯基二異氰酸酯(間和對(duì)XDI)、間和對(duì)四甲基-1，3和-1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯(間和對(duì)TMXDI)、雙-(I-異氰酸-I-甲基乙基)_萘、二聚體和三聚體脂肪酸異氰酸酯如3，6-雙-(9-異氰酸根壬基)_4，5- 二 - (I-庚烯基)-環(huán)己烯(二聚脂肪酸二異氰酸酯(dimery Idiisocyanate) )、a，a, a' , a '，a "，a "-六甲基-1，3，5_ 均三甲苯三異氰酸酯、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物和上述異氰酸酯的任何希望的混合物。優(yōu)選HDI和IPDI。聚氨酯聚合物具有優(yōu)選500g/mol或以上的平均分子量。具體來(lái)講，聚氨酯聚合物具有I, 000至30，000g/mol的平均分子量，優(yōu)選2，000至10，000g/mol。此外，聚氨酯聚合物優(yōu)選具有在I. 7至3范圍內(nèi)的平均NCO官能度，具體來(lái)講是I. 8至2. 5。除了至少一種含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物之外，所述第一組分Kl優(yōu)選含有其它成分?？赡艿拇祟?lèi)其它成分的實(shí)例是-增塑劑，具體來(lái)講是羧酸的酯，如鄰苯二甲酸酯，更具體地是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯、己二酸酯，具體來(lái)講是己二酸二辛酯、壬二酸酯和癸二酸酯、有機(jī)磷酸和磺酸酯或聚丁烯；-非反應(yīng)性熱塑性聚合物，如不飽和單體的均聚物或共聚物，所述不飽和單體具體來(lái)講來(lái)自由以下組成的組乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯和烷基(甲基)丙烯酸酯，具體來(lái)講是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚異丁烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)和無(wú)規(guī)聚a -烯烴(APAO)；-溶劑；
-無(wú)機(jī)和有機(jī)填料，具體來(lái)講是研磨或沉淀的碳酸鈣，任選用脂肪酸涂布，具體來(lái)講是硬脂酸酯、重晶石(barite) (BaSO4,也稱為heavy spar)、石英粉、煅燒高嶺土、氧化招、氫氧化鋁、硅石，具體來(lái)講是來(lái)自熱解過(guò)程的高度分散硅石、炭黑，特別是工業(yè)上制造的炭黑(在下文中稱為炭黑)、PVC粉或空心球體；-纖維，例如由聚乙烯制成；-顏料，例如二氧化鈦或鐵氧化物；-嵌段或潛伏異氰酸酯硬化劑，具體來(lái)講是選自由聚醛亞胺、噁唑烷、烯胺和酮亞胺組成的組；-促進(jìn)醛亞胺基團(tuán)水解的催化劑，特別是酸，特別是有機(jī)羧酸如苯甲酸、水楊酸或2-硝基苯甲酸、有機(jī)羧酸酐，如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和六羥甲基鄰苯二甲酸酐、有機(jī)羧酸的硅烷基酯、有機(jī)磺酸如甲烷磺酸、對(duì)甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、磺酸酯、其它有機(jī)或無(wú)機(jī)酸，或上述酸和酸酯的混合物；-促進(jìn)異氰酸酯基的反應(yīng)的催化劑，具體來(lái)講是有機(jī)錫化合物如二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫和二氯二丁錫、二乙?；岫』a和二月桂酸二辛基錫、鉍化合物如三辛酸鉍和三(新癸酸鉍)，和含有叔氨基的化合物，如2，2' - 二嗎啉乙醚和1，4_ 二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷；-流變改性劑，具體來(lái)講是稠化劑或觸變劑，例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤(rùn)土或火成二氧化硅；-干燥劑，如分子篩、氧化鈣、高反應(yīng)性異氰酸酯，如對(duì)甲苯磺酰基異氰酸酯、單體~■異氰1酸酷、原甲酸酷、燒氧基娃燒，如四乙氧基娃燒、有機(jī)燒氧基娃燒，如乙稀基二甲氧基娃燒和有機(jī)燒氧基娃燒，其在相對(duì)于娃燒基團(tuán)的a位含有官能團(tuán)；-增粘劑，具體來(lái)講是有機(jī)烷氧基硅烷(“硅烷”)，如環(huán)氧硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙稀基娃燒、異氰1酸基娃燒、氣基甲酸基娃燒、燒基娃燒、S-(燒基擬基)_疏基娃燒和醛亞胺基硅烷和這些硅烷的低聚形式；-對(duì)熱、光輻射和UV輻射的穩(wěn)定劑；-阻燃劑；-表面活性劑，具體來(lái)講是潤(rùn)濕劑、流控劑、脫氣劑或消泡劑；-殺菌劑,如除藻劑、殺真菌劑或真菌生長(zhǎng)抑制劑物質(zhì)。當(dāng)使用組合物的所述其它成分時(shí)，保證這些成分不顯著地減弱組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性是有利的。這表示它們應(yīng)該不含有水或含有至多微量的水。在使它們與組合物混合之前，化學(xué)或物理上干燥某些成分可能是有用的。優(yōu)選地，第一組分Kl含有至少一種催化劑。所述催化劑是含有具體來(lái)講是金屬化合物和/或叔氨基的化合物?；诘谝唤M分Kl的重量，催化劑的量?jī)?yōu)選是0. 5至3. 0重量％，更具體地是I至2重量％。優(yōu)選地，第一組分Kl還含有至少一種填料，具體來(lái)講是炭黑或白堊粉。基于第一組分Kl的重量,填料的量?jī)?yōu)選是10至50重量％,更具體地是20至40重量％。優(yōu)選地，第一組分Kl還含有至少一種聚醛亞胺。具體來(lái)講，聚醛亞胺是先前在 US 2006/149025AU US 2009/176944AU US 2009/099333AU WO 2008/116901AU WO2009/010522A1中公開(kāi)的聚醛亞胺之一。最優(yōu)選地，聚醛亞胺具有結(jié)構(gòu)式(III)。權(quán)利要求
1.一種雙組分粘合劑或密封劑組合物，其由第一組分Kl和促進(jìn)劑組分K2組成； 其特征在于 所述第一組分Kl含有至少一種包含異氰酸酯基的聚氨酯聚合物；和 所述促進(jìn)劑組分K2含有叔胺鹽和/或有機(jī)季銨鹽中的至少一種鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述叔胺鹽是具有叔氨基和羧酸酯基的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述有機(jī)季銨鹽是具有至少一個(gè)飽和環(huán)的化合物，特別是式(Ia)或式(Ib)的季銨化合物的鹽，
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述叔胺鹽是式(II)的化合物
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述叔胺鹽或所述有機(jī)季銨鹽以基于所述第一組分Kl的重量的O. 05至3重量％的量存在于所述組合物中，特別是O. 5至2重量％的量，且優(yōu)選是I至I. 5重量％的量。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述促進(jìn)劑組分K2還含有至少一種增塑劑和至少一種填料。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述第一組分Kl代表單組分濕固化聚氨酯密封劑或粘合劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物，其特征在于所述第二組分K2含有少于I重量％，且特別是少于O. I重量％的有機(jī)異氰酸酯反應(yīng)性化合物。
9.一種通過(guò)混合根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物的第一組分Kl和促進(jìn)劑組分K2獲得的混合粘合劑或密封劑。
10.一種用于混合根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物的方法，其特征在于所述促進(jìn)劑組分K2在即將要使用之前或在使用期間與所述組分Kl混八口 ο
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述促進(jìn)劑組分K2在所述組分Kl進(jìn)入靜態(tài)混合器之前與所述組分Kl混合。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于組分Kl與所述促進(jìn)劑組分K2的混合在動(dòng)態(tài)混合器中發(fā)生。
13.一種用于涂覆粘合劑或密封劑的方法，其包含以下步驟 (i)混合根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物的兩種組分Kl和K2 ； (ii)向被粘物表面SI涂覆根據(jù)步驟(i)混合的所述組分； (iii)使根據(jù)步驟(i)混合的所述組分與第二被粘物表面S2接觸； (iv)使所述混合組分在水的影響下固化，特別是以大氣濕氣的形式； 其中所述底材S2由與所述底材SI相同的材料或不同材料組成。
14.一種粘合的物品，其已經(jīng)根據(jù)如權(quán)利要求13所述的用于涂覆粘合劑或密封劑的方法粘合。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的粘合劑或密封劑組合物作為粘合劑或密封劑的用途，特別是用于車(chē)輛或車(chē)輛部件的制造或修復(fù)。
16.一種用于促進(jìn)單組分濕固化聚氨酯密封劑或粘合劑固化的方法，其特征在于如在根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的雙組分粘合劑或密封劑組合物中所述的促進(jìn)劑組分K2與所述密封劑或粘合劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及由第一組分K1和促進(jìn)劑組分K2組成的雙組分粘合劑或密封劑組合物。這個(gè)第一組分K1包含至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物，并且所述促進(jìn)劑組分K2包含叔胺鹽和/或有機(jī)季銨鹽中的至少一種鹽。這些組合物具有用于相對(duì)大的粘合劑粘合的最佳固化特性，且更具體地是具有足夠長(zhǎng)的開(kāi)放時(shí)間以及迅速的強(qiáng)度增強(qiáng)。
文檔編號(hào)C09D175/04GK102639583SQ201080054311
公開(kāi)日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2010年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月6日
發(fā)明者A·克拉米爾, M·施米德?tīng)? U·耶格爾 申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司