專利名稱：一種a1-水楊醛酰腙類配合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種Al -水楊醛酰腙類配合物的合成方法。
背景技術(shù)：
水楊醛酰腙類化合物因其易與金屬離子配位發(fā)生熒光變化，而被作為高靈敏度的熒光試 劑廣泛用于環(huán)境、動(dòng)植物體中金屬離子及其它物質(zhì)含量的分析測(cè)定。特別是近年來，我們研 究發(fā)現(xiàn)AI-水楊醛酰腙類配合物能強(qiáng)烈吸收太陽光中的200nm-380nm范圍內(nèi)的紫外光發(fā)射 400nm-500 nm藍(lán)光，可作為一種新型轉(zhuǎn)光劑用于農(nóng)業(yè)薄膜領(lǐng)域轉(zhuǎn)光薄膜的生產(chǎn)。但是傳統(tǒng) 的合成方法中，以AICl3的水溶液作為鋁源，為了防止反應(yīng)體系因酸堿度的變化產(chǎn)生大量副 產(chǎn)物AI(OH)3影響轉(zhuǎn)光劑的質(zhì)量，用到大量的緩沖溶液作為反應(yīng)介質(zhì)維持體系酸堿度，導(dǎo)致 后處理復(fù)雜，乙醇溶劑很難回收。且傳統(tǒng)方法為多步操作，工藝較為復(fù)雜，不適合規(guī)?；?產(chǎn)，限制了此類農(nóng)用轉(zhuǎn)光薄膜的批量生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種AI-水楊醛酰腙類配合物的合成方法。
本發(fā)明合成的三種AI-水楊醛酰腙類配合物的結(jié)構(gòu)式如下所示
<formula>formula see original document page 3</formula>
a: AI-水楊醛苯甲酰腙 H
H=N——N=C~T^
b: AI-水楊醛水楊酰腙
c: AI-水楊醛呋喃酰腙
本發(fā)明反應(yīng)過程如下
稱取的取代基為Ri的苯甲酰肼或水楊酰肼或呋喃酰肼、取代基為R2的水楊醛以及無水 三氯化鋁或乙醇鋁，控制三者的摩爾比為3:3:1，三者分別溶于適量無水乙醇中，首先將取代 基為Ri的苯甲酰肼乙醇溶液和取代基為R2的水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度80'C-10(TC回流2-5h，緩緩滴加三氯化鋁乙醇溶液或乙醇鋁乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流 2-5h,.蒸出乙醇。冷卻，過濾，無水乙醇洗滌，得到產(chǎn)品。 與傳統(tǒng)合成方法相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
1、 采用"一鍋法"清潔生產(chǎn)工藝，兩步反應(yīng)通過反應(yīng)媒介乙醇的恰當(dāng)選擇在一個(gè)反應(yīng)體 系中順次完成，不需要分離中間產(chǎn)物，縮短了工藝流程，并可循環(huán)套用。
2、 以無水三氯化鋁乙醇溶液或乙醇鋁乙醇溶液代替?zhèn)鹘y(tǒng)方法中的Al。3水溶液，避免了 大量緩沖液的使用，且抑制了副產(chǎn)物AI(OH)3的生成。
3、 所選用反應(yīng)介質(zhì)為無水乙醇，生成的產(chǎn)品AI-水楊醛酰腙配合物在其中的溶解度很小， 隨著反應(yīng)的進(jìn)行，產(chǎn)品可以不斷沉淀析出，促進(jìn)了反應(yīng)平衡的右移，提高了反應(yīng)產(chǎn)率，易于 分離。
4、 由于避免了大量緩沖液的試用，反應(yīng)溶劑無水乙醇容易回收，多次使用后水含量可能 增大，通過分子篩除水即可再次套用。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要在此指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā) 明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但不局限其范圍。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員在閱讀本發(fā)明之后在不違背本發(fā)明實(shí) 質(zhì)所作出的各種改進(jìn)都是顯而易見的，都屬于本發(fā)明要求保護(hù)范圍。
實(shí)施例1: AI-水楊醛苯甲酰腙的合成
稱取苯甲酰肼40.8g,水楊醛36.6g、乙醇鋁16.3g，分別溶于適量無水乙醇中，首先將 苯甲酰肼乙醇溶液和水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度9CTC回流2-5h，緩緩滴加乙 醇鋁乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流2-5h，蒸出乙醇。冷卻，過濾，無水乙醇洗滌，得草綠 色產(chǎn)品，熔點(diǎn)〉30(TC，產(chǎn)率》809L -
實(shí)施例2: AI-水楊醛水楊酰腙的合成
稱取水楊酰肼45.6g,水楊醛36.6g、無水AICI313.5g，分別溶于適量無水乙醇中，首 先將水楊酰肼乙醇溶液和水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度9CTC回流2-5h，緩緩滴 加AI。3乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流2-5h，蒸出乙醇。冷卻，過濾，無水乙醇洗滌，得 草綠色產(chǎn)品，熔點(diǎn)>300'(:,產(chǎn)率>80%。 '
實(shí)施例3: AI-水楊醛呋喃酰腙的合成
稱取呋喃酰肼33.3g,水楊醛36.6g、無水AlCW3.5g，分別溶于適量無水乙醇中，首 先將呋喃酰肼乙醇溶液和水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度9CTC回流2-5h，緩緩滴 加AICl3乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流2-5h，蒸出乙醇。冷卻，過濾，無水乙醇洗滌，得 草綠色產(chǎn)品，熔點(diǎn)〉300'C，產(chǎn)率》80W。
權(quán)利要求
1. 一種Al-水楊醛酰腙類配合物，其特征在于合成出的配合物有如下結(jié)構(gòu)aAl-水楊醛苯甲酰腙，bAl-水楊醛水楊酰腙，cAl-水楊醛呋喃酰腙，其中R1，R2＝H、-CH3、-C2H5、-OCH3、F、CI、Br。
2. 據(jù)權(quán)利要求1所述的一種Al -水楊醛酰腙類配合物的合成方法，其特征在于反應(yīng)過程如下稱取的取代基為h的苯甲酰肼或水楊酰肼或呋喃酰肼，取代基為R2的水楊醛以及無水三氯化鋁或乙醇鋁，三者分別溶于適量無水乙醇中，首先將取代基為h的苯甲酰肼乙醇溶液和取代基為R2的水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度并回流一段時(shí)間，緩緩滴加三氯 化鋁乙醇溶液或乙醇鋁乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流一段時(shí)間，蒸出乙醇；冷卻，過濾， 無水乙醇洗滌，得到產(chǎn)品。
3. 據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AI-水楊醛酰腙類配合物的合成方法，其特征在于控制取代基為 R!的苯甲酰肼或水楊酰肼或呋喃酰肼，取代基為R2的水楊醛，無水三氯化鋁或乙醇鋁三者的 摩爾比為3:3:1。
4. 據(jù)權(quán)利要求1所述的一種Al -水楊醛酰腙類配合物的合成方法，其特征在于控制溫度在 80。C-100。C ，控制回流時(shí)間在2-5h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種Al-水楊醛酰腙類配合物的合成方法，具體合成路線是將一定量的苯甲酰肼或水楊酰肼或呋喃酰肼、水楊醛、三氯化鋁或乙醇鋁，分別溶于適量無水乙醇中，首先將苯甲酰肼乙醇溶液和水楊醛乙醇溶液混合于反應(yīng)器中，控制溫度并回流，緩緩滴加三氯化鋁乙醇或乙醇鋁乙醇溶液，滴加完畢，繼續(xù)回流，蒸出乙醇。冷卻，過濾，無水乙醇洗滌，得到產(chǎn)品。本發(fā)明通過溶劑選擇、鋁源選擇解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的需用大量緩沖液保持體系酸堿性、溶劑回收困難、生產(chǎn)工藝步驟多等問題，為此類農(nóng)用藍(lán)光轉(zhuǎn)光膜的規(guī)?；a(chǎn)提供了可靠的保證。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101434613SQ200810238290
公開日2009年5月20日 申請(qǐng)日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者波 唐, 崔官偉, 張國英, 王茂龍, 石錫峰, 董玉明, 董育斌 申請(qǐng)人:山東師范大學(xué)