優(yōu)點(diǎn)：1) HOMO (最高占據(jù)分子軌道）和LUM0 (最低空分子軌道）的能及差較大， 不易產(chǎn)生能量回轉(zhuǎn)；2)分子的不共平面使得不容易產(chǎn)生堆積作用而發(fā)生濃度淬滅效應(yīng)。
[0074] 主體材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對于器件的穩(wěn)定性有極大的影響，本發(fā)明提供的有機(jī) 化合物，相對大的分子尺寸能帶來玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的提升，同時分子間的空間效應(yīng)也會具 有增強(qiáng)作用。
[0075] 本發(fā)明所提供的有機(jī)化合物作為0LED發(fā)光層主體材料，解決了小分子主體材料 易于結(jié)晶以及一些寬能帶主體材料低的玻璃化溫度的缺點(diǎn)，本發(fā)明采用一系列螺旋聯(lián)萘結(jié) 構(gòu)作為主體材料，兩個萘環(huán)之間存在一定的二面角而不是完全共軛，而且還可以替換中間 的連接苯環(huán)，比如使用吡啶環(huán)來代替中間的苯環(huán)，以提升材料的電子傳輸性能，由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 可知，本發(fā)明得到的有機(jī)化合物具有玻璃化溫度高、能帶寬、不易結(jié)晶、濃度猝滅效應(yīng)小等 優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0076] 實(shí)施例1
[0077] 步驟 1,
[0078] 將 R 或 S 構(gòu)型 1, Γ -聯(lián)-2-萘酉分（28. 6g, 0· lmol, 1. Oeq)、3, 5-二溴甲基溴苯 (40.78g，0. 12mol，1.2eq)和1(20)3(41.48,0.3111〇1，3.〇69)裝入一個 3L 的圓底燒瓶中，加 入1L無水丙酮，攪拌回流24小時。隨后冷卻至室溫，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行真空濃縮以去 除有機(jī)溶劑并得到粗產(chǎn)物，以乙酸乙酯/石油醚（體積比為1 : 2)為流動相將所得粗產(chǎn) 物進(jìn)行柱層析提純，在50°C下真空干燥后得到R或S構(gòu)型2, 2' - (1 "，3" -二芐氧-5" -溴 苯）_1，Γ -聯(lián)萘（42g，0.09mol，收率90% )，反應(yīng)方程式如下所示：
[0079]
[0080] MS: m/z = 467. 1 (M++) ； ^NMR (400M, d6-DMS0) :7.64 (d, 2H), 7. 60 (d, 2H), 7. 56 (d, 2H), 7. 32 (dd, 2H), 7. 29 (s, 2H), 7. 21 (dd, 2H), 7. 10 (d, 2H), 7. 06 (s, 1H), 5. 30 (s, 4H). Anal. Calcd for C28H19Br02:C, 71. 96 ；H, 4. 1 ；0, 6. 85. Found:C, 71. 93 ；H, 4. 08 ；N, 6. 86.
[0081] 步驟 2,
[0082] 將1?或3構(gòu)型2,2'-(1"，3"-二芐氧-5"-溴苯）-1，1'-聯(lián)萘（23.38,0.05111〇1， 1. Oeq)、二苯基胺結(jié)構(gòu)的單體（0· 06mol，1. 2eq)和 Cs2C03 (48 . 75g，0· 15mol，3. Oeq)、 Pd (OAc) 2 (0· 336g，1. 5mmol，0· 03eq)、2_ 二環(huán)己基憐-2'，6' -二異丙氧基-1，1' -聯(lián)苯 (Ru-Phos，1. 4g，3mmol，0. 06eq)裝入一個1L的圓底燒瓶中，加入500ml無水二氧六環(huán)，氮?dú)?保護(hù)下攪拌回流24小時。隨后冷卻至室溫，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行真空濃縮以去除有機(jī)溶劑 并得到粗產(chǎn)物，以乙酸乙酯/石油醚（體積比為1 : 1)為流動相將所得粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析 提純，在50°C下真空干燥后得到R或S構(gòu)型2, 2'-(1"，3"-二芐氧-5"-取代苯）-1，Γ-聯(lián) 萘（收率：70% )，反應(yīng)方程式如下所示：
[0083]
[0084] MS: m/z = 556.2 (M+H+) ； ^NMR (400M, d6-DMS0)) : 8. 48 (dd, 2H), 8. 05 (dd, 2H), 7. 7 7 (td, 2H), 7. 55 (dd, 2H), 7. 44 (dt, 2H), 7. 20 (dd, 4H), 7. 11 (d, 2H) ,6.81 (tt, 2H), 6. 72 (dt, 1 H), 6. 63 (d, 4H), 6. 61 (t, 2H), 5. 30 (s, 4H). Anal. Calcd for C40H29N02: C, 86. 46 ；H, 5. 26 ； N, 2. 52. Found:C, 86. 43 ；H, 5. 29 ；N, 2. 53.
[0085] 經(jīng)檢測，本實(shí)施例化合物激發(fā)波長：320nm ;發(fā)射波長：467nm ;玻璃化溫度Tg : 139。。。
[0086] 實(shí)施例2
[0087] 步驟1,2, 2' _(1"，3"_二芐氣-5"-溴苯）_1, Γ -聯(lián)萘的合成
[0088] 按照實(shí)施例1所述方法合成。
[0089] 步驟2,2,2' _(1"，3"_二芐氣-5"-溴苯）_1, Γ -聯(lián)萘的合成
[0090] 將 R 或 S 構(gòu)型 2, 2' _(1"，3"_ 二芐氧-5"-溴苯）_1，Γ -聯(lián)萘（0· 05mol，1. Oeq)、 咔唑單體（〇· 〇5mol，1. Oeq)和 Cs2C03(0. 15mol，3. Oeq)、Pd(0Ac)2(l. 5mmol，0. 03eq)、2_ 二 環(huán)己基磷-2'，6' -二異丙氧基-1，Γ -聯(lián)苯（Ru-Phos，3mmol，0. 06eq)裝入一個1L的圓底 燒瓶中，加入500ml無水甲苯，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌回流24小時。隨后冷卻至室溫，使用旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)儀進(jìn)行真空濃縮以去除有機(jī)溶劑并得到粗產(chǎn)物，柱層析提純，在50°C下真空干燥后得到 R或S構(gòu)型2, 2' - (1 "，3" -二芐氧-5" -取代苯）-1，Γ -聯(lián)萘，反應(yīng)方程式如下所示：
[0091]
[0092] 經(jīng)檢測，本實(shí)施例化合物激發(fā)波長：320nm ;發(fā)射波長：467nm ;玻璃化溫度Tg : 139。。。
[0093] 以上對本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限 制于以上描述的具體實(shí)施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和 替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和 修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)化合物，其特征在于，所述有機(jī)化合物具有結(jié)構(gòu)式α)或（π)所示分子結(jié) 構(gòu)： 共Τ :Ar為含雜原子的C4-C7的環(huán)狀基團(tuán)中的任意一種； Ri、R2基團(tuán)分別獨(dú)立地選自H、C1-C5的烷基中的任意一種； R選自如下基團(tuán)中的任意一種：其中，46、4巧4巧44分別獨(dú)立地選自06-020的芳香基、(：1-05烷基取代的06-020的 芳香基中的任意一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)化合物，其特征在于，所述有機(jī)化合物為螺旋狀聯(lián)萘衍 生物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)化合物，其特征在于，Ar為苯環(huán)、批啶中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)化合物，其特征在于，R基團(tuán)選自如下基團(tuán)中的任意一 種：5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的有機(jī)化合物，其特征在于，所述有機(jī)化合物，具 有結(jié)構(gòu)式（1-1)或（II-1)所示分子結(jié)構(gòu) ：6. -種有機(jī)化合物的合成方法，包括：結(jié)構(gòu)式（III)所示的R或S構(gòu)型1，Γ-聯(lián)-2-萘酚與結(jié)構(gòu)式（IV)所示化合物于45-70°C 反應(yīng)，得到中間體（V);其中，Xi和X2分別獨(dú)立地選自鹵素原子； 中間體（V)中的鹵素原子&被1?基團(tuán)取代得到結(jié)構(gòu)式（I)或（II)所示有機(jī)化合物；其中， Ri、R2基團(tuán)分別獨(dú)立地選自H、C1-C5的烷基中的任意一種； Ar為含雜原子的C4-C7的環(huán)狀基團(tuán)中的任意一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，Ar為苯環(huán)、吡啶中的任意一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，結(jié)構(gòu)式（III)所示的1，Γ -聯(lián)-2-萘酚 與結(jié)構(gòu)式（IV)所示化合物之間的反應(yīng)，在催化劑存在下進(jìn)行，其中，所述催化劑選自K2C0 3、 Na2C03、NaOH、KOH、Mg/I2中的任意一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，結(jié)構(gòu)式（III)所示的1，Γ -聯(lián)-2-萘酚 與結(jié)構(gòu)式（IV)所示化合物之間的反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50-60°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，中間體（V)中的&被1?基團(tuán)取代的反應(yīng)， 中間體（V)與R-H通過布赫瓦爾德偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行。11. 一種有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，包括至少一個有機(jī)發(fā)光二極管，所述有機(jī)發(fā)光二 極管包括陽極、陰極以及位于所述陽極和陰極之間的發(fā)光層，所述發(fā)光層至少包括一種具 有結(jié)構(gòu)式（I)或（Π )所示分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物： 其中：Ar為含雜原子的C4-C7的環(huán)狀基團(tuán)中的任意一種； Ri、R2基團(tuán)分別獨(dú)立地選自H、C1-C5的烷基中的任意一種； R選自如下基團(tuán)中的任意一種：其中，46、4巧4巧44分別獨(dú)立地選自06-020的芳香基、(：1-05烷基取代的06-020的 芳香基中的任意一種。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，Ar為苯環(huán)、吡啶中的任意一 種。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，R基團(tuán)選自如下基團(tuán)中的任意 一種：14. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)發(fā)光器件，其特征在于，所述的有機(jī)發(fā)光器件，為冷光 源，顯示器，或者包括所述顯示器的手機(jī)、電腦、ATM機(jī)、POS機(jī)、游戲機(jī)、復(fù)印機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、 DVD、儀表中的任意一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種有機(jī)化合物，其具有結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示分子結(jié)構(gòu)：其中：Ar為含雜原子的C4-C7的環(huán)狀基團(tuán)中的任意一種；R1、R2基團(tuán)分別獨(dú)立地選自H、C1-C5的烷基中的任意一種；R選自如下基團(tuán)中的任意一種：或者其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4分別獨(dú)立地選自C6-C20的芳香基、C1-C5烷基取代的C6-C20的芳香基中的任意一種，該有機(jī)化合物為螺旋狀聯(lián)萘衍生物。本發(fā)明所提供的有機(jī)化合物作為OLED發(fā)光層主體材料，具有玻璃化溫度高、能帶寬、不易結(jié)晶、濃度猝滅效應(yīng)小等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C09K11/06, H01L51/54, C07D321/00
【公開號】CN105622568
【申請?zhí)枴緾N201410608637
【發(fā)明人】鄢亮亮
【申請人】上海和輝光電有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年10月31日