超聲功率30~100W條件下超聲處理10~60min;室溫靜置3~ 24h(優(yōu)選3~24h)，在70~100°C溫度下干燥3~24h(優(yōu)選80~95°C干燥5~20h);然后，逐漸 升溫焙燒，直至250 °C~600 °C焙燒2~8h(優(yōu)選首先分別在100 °C、200 °C或100 °C、200°C、300 °C、400 °C下焙燒lh，再在250 °C~600 °C下焙燒2~8h)，得到催化劑前驅(qū)體；當用鹽酸制作浸 漬溶液時，在水與固體（即催化劑前驅(qū)體)體積比10:1~50:1條件下，在室溫攪拌洗滌3~ 8h，過濾分離，重復(fù)洗滌和過濾2~10次，在70°C~120°C溫度下干燥2~24h(優(yōu)選80~95°C 干燥5~20h)，獲得處理后催化劑前驅(qū)體;最后，將催化劑前驅(qū)體（即以蒸餾水制作浸漬溶液 時不需要后續(xù)處理，干燥、焙燒后獲得的催化劑前驅(qū)體)或處理后的催化劑前驅(qū)體（以鹽酸 制作浸漬溶液時，催化劑前驅(qū)體還需要進行洗滌去除氯離子），采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方 式，在壓力Ο · 2~3 · OMPa、氫氣體積空速100~200(^1、以1~5°C/min的速率升溫到150~300 °C條件下還原1~8h(優(yōu)選1.0~3.0MPa、200~lOOOh-\1~3°C/min升溫到180~250°C還原2 ~5h)，得到鈀負載型催化劑;所述鹽酸為質(zhì)量濃度5%~15%的鹽酸水溶液;所述浸漬溶液 中鈀濃度為2 · 0 X 10-5~9 · 0 X 10-2mol/mL(優(yōu)選2 · 2 X 10-5~1 · 7 X 10-3mol/mL)，所述浸漬溶 液體積用量以載體質(zhì)量計為〇. 5~5.5mL/g(優(yōu)選0.8~1.7mL/g)。
[0018] 進一步，所述的鈀負載型催化劑的再生方法是停止進加氫原料，繼續(xù)通入氫氣，在 溫度300°C~600°C、壓力0.8~6.0MPa、氫氣體積空速為100~10001Γ 1條件下對失活催化劑 進行反應(yīng)器內(nèi)加氫再生3~24h。
[0019] 進一步，所述的反應(yīng)是在兩個或兩個以上串聯(lián)或并聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)進行，各反應(yīng)器 內(nèi)裝填相同或不同的催化劑。
[0020] 本發(fā)明反應(yīng)所采用的反應(yīng)器可選固定床、膨脹床、流化床、攪拌釜式反應(yīng)器，以及 催化蒸餾反應(yīng)器。反應(yīng)裝置可以有多個反應(yīng)器并聯(lián)或串聯(lián)操作。反應(yīng)器中的物料可以采取 上行式，也可以采用下行式。
[0021] 本發(fā)明所述的一種直鏈烷基苯催化加氫改質(zhì)方法的有益效果主要體現(xiàn)在：
[0022] (1)工藝流程簡單，替代白土吸附精制，可避免廢白土填埋處理造成的污染環(huán)境；
[0023] (2)催化劑活性穩(wěn)定性好，裝置穩(wěn)定操作時間長，可避免反應(yīng)器反應(yīng)和再生頻繁切 換操作，直鏈烷基苯損失少；
[0024] (3)催化劑可再生，可避免大量廢催化劑后處理，對環(huán)境影響小。 (四）【具體實施方式】
[0025]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于 此：
[0026]氧化鋁載體制備過程是將30克一水合氧化鋁（山東鋁業(yè)集團公司）、3克田箐粉混 合均勻，加入18克蒸餾水和21克質(zhì)量分數(shù)為5%的硝酸水溶液，捏合成泥團，擠條成型，晾干 后程序升溫到550°C焙燒4小時，經(jīng)粉碎，篩取20~40顆粒，得到Al 2〇3載體。經(jīng)上述擠條成型， 晾干后程序升溫到850°C焙燒4小時，經(jīng)粉碎，篩取20~40目顆粒，得到γ-Α1 2〇3載體。
[0027]實施例中所用的硅膠為青島海洋化工公司生產(chǎn)的ZCX-2型、20~40目多孔硅膠，在 液體體積與固體質(zhì)量比50:1 (mL/g)、溫度80°C條件下，用質(zhì)量濃度10 %的硝酸水溶液對其 處理8h，過濾分離;濾餅在液體體積與固體質(zhì)量比50:l(mL/g)、溫度80°C條件下經(jīng)過2次蒸 餾水攪拌洗滌3h、過濾分離，120 °C干燥3h，再分別經(jīng)過200 °C、300 °C、400 °C、500 °C焙燒lh， 得到處理的Si02，作為催化劑載體。
[0028]所用的活性炭為唐山華能炭業(yè)公司生產(chǎn)的HN-Y14型、20~40目活性炭，在液體體 積與固體質(zhì)量比50:1 (mL/g)、溫度80 °C條件下，用質(zhì)量濃度10 %的硝酸水溶液對其處理8h， 過濾分離;濾餅在液體體積與固體質(zhì)量比50: l(mL/g)、溫度80°C條件下經(jīng)過2次蒸餾水攪拌 洗滌3h、過濾分離，120 °C干燥3h，再在氮氣氣氛中分別經(jīng)過200 °C焙燒lh和300 °C焙燒8h，得 到處理的活性炭，作為催化劑載體。
[0029] 氯化鈀、硝酸鈀和檸檬酸均購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司的化學(xué)純試劑;鹽酸， 分析純，杭州雙林化工試劑廠。氫氣來自杭州今工特種氣體有限公司，純度>99.99%。
[0030] 采用固定床反應(yīng)裝置進行加氫反應(yīng)實驗，不銹鋼管式反應(yīng)器尺寸為：內(nèi)徑10mm、外 徑14mm、長100cm，將催化劑裝填在反應(yīng)器中部，反應(yīng)器兩端填滿惰性石英砂。反應(yīng)溫度由溫 度控制儀表控制，由背壓閥調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)壓力。
[0031] 采用江蘇江環(huán)分析儀器有限公司生產(chǎn)的PRA-lOOBr型溴指數(shù)測定儀測定反應(yīng)原料 和產(chǎn)物的溴指數(shù)，由原料與產(chǎn)物溴指數(shù)之差，除以原料溴指數(shù)計算加氫反應(yīng)烯烴轉(zhuǎn)化率。
[0032] 加氫反應(yīng)原料1為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為227 · 63mgBr/100g。
[0033] 加氫反應(yīng)原料2為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為28.18mgBr/100g。
[0034] 加氫反應(yīng)原料3為苯與C1Q~C14直鏈烯烴烷基化混合物經(jīng)減壓蒸餾分離得到的直 鏈烷基苯，其溴指數(shù)為493.52mgBr/100g。
[0035] 加氫反應(yīng)原料4是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分數(shù)分別為52.48%、6.65%、40.87%，溴指數(shù)為315.18mgBr/l 00g。
[0036] 加氫反應(yīng)原料5是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分數(shù)分別為15.71 %、11.87%、72.42%，溴指數(shù)為516.25mgBr/100g。
[0037] 加氫反應(yīng)原料6是苯與&〇~&4直鏈烯烴烷基化混合物，其苯、直鏈烷基苯、&〇~&4 直鏈烷烴的質(zhì)量分數(shù)分別為57.46%、5.99%、36.55%，溴指數(shù)為37.67mgBr/100g。
[0038] 實施例1:5%Pd/Al203催化劑制備
[0039]稱取 12g 的 Al2〇3 載體(其比表面積為 302m2/g)。將 18(5.6398!11111〇1)?(1(：12溶解在!1(：1 質(zhì)量分數(shù)為15%鹽酸水溶液中，得到10mL浸漬溶液，其鈀濃度為5.6398 X ΙθΛιοΙ/mL，浸漬 溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等。按等體積浸漬方法進行室溫浸漬，往12g載 體中滴加1 〇mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置3h。然后，在70 °C下烘干24h，放 入馬弗爐中分別在1 〇〇 °C、200°C、300°C、400°C條件下焙燒lh，在500 °C溫度條件下焙燒4h， 得到催化劑前驅(qū)體。在水與固體（即催化劑前驅(qū)體)體積比10:1條件下，用240mL蒸餾水室溫 攪拌洗滌8h，過濾分離，重復(fù)洗滌和過濾10次，在70°C溫度下干燥24h，脫除氯離子。采取反 應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力3.OMPa、氫氣體積空速1001Γ 1、以l°C/min的速率升溫到溫度 150°C的條件下還原8h，得到鈀質(zhì)量分數(shù)為5%的負載型催化劑，記為5%?(1/^1 2〇3。
[0040] 實施例2:5%Pd/ γ -Al2〇3催化劑制備
[0041 ] 稱取12g的γ -Al2〇3作為載體(其比表面積為296m2/g)，將1.3g(5.6421mmol)硝酸 鈀二水合物溶于蒸餾水中制取10mL浸漬溶液，其鈀濃度為5.6421 X l(T4m〇l/mL，浸漬溶液體 積與催化劑載體最大吸附水的體積相等。按等體積浸漬方法進行室溫浸漬，往12g載體中滴 加10mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置24h。然后，在95°C下烘干3h，放入馬弗 爐中分別在1 〇〇°C、200°C、300°C、400 °C條件下焙燒lh，在600°C溫度條件下焙燒2h，得到催 化劑前驅(qū)體。采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力〇.2MPa、氫氣體積空速5001Γ 1、以2°C/min 的速率升溫到溫度300°C的條件下還原lh，得到鈀質(zhì)量分數(shù)為5%的負載型催化劑，記為5% Pd/ γ -Al2〇3〇
[0042] 實施例3:5%Pd/Si02催化劑制備
[0043] 稱取12g的多孔硅膠作為載體(其比表面積為480m2/g)，將1.3g(5.6421mmol)硝酸 鈀二水合物溶于蒸餾水中制取15mL浸漬溶液，其鈀濃度為3.7614 X l(T4m〇l/mL，浸漬溶液體 積與催化劑載體最大吸附水的體積相等。按等體積浸漬方法進行室溫浸漬，往12g載體中滴 加15mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置20h。然后，在70°C下烘干24h，放入馬 弗爐中分別在100°C、200°C、300 °C、400°C條件下焙燒lh，在450°C溫度條件下焙燒6h，得到 催化劑前驅(qū)體。采取反應(yīng)器管內(nèi)還原的方式，在壓力2.0MPa、氫氣體積空速ΙΟΟΟΙΓ 1、以5°C/ min的速率升溫到溫度250°C的條件下還原2h，得到鈀質(zhì)量分數(shù)為5%的負載型催化劑，記為 5%Pd/Si02〇
[0044] 實施例4:5%Pd/C催化劑制備
[0045] 稱取12g的活性炭作為載體(其比表面積為996m2/g)，將lg(5.6398mm 〇l)PdCl2溶解 在HC1質(zhì)量分數(shù)為5 %鹽酸水溶液中，得到20mL浸漬溶液，其鈀濃度為2.8199 X ΙθΛιοΙ/mL， 浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等。按等體積浸漬方法進行室溫浸漬，往 12g載體中滴加20mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置20h。然后，在90 °C下烘干 6h，放入馬弗爐中分別在100°C、200°C條件下焙燒lh，以及在250°C溫度條件下焙燒8h，得到 催化劑前驅(qū)體。在水與固體（即催化劑前驅(qū)體)體積比50:1條件下，用1000mL蒸餾水室溫攪 拌洗滌3h，過濾分離，重復(fù)洗滌和過濾2次，在120°C溫度下干燥2h，脫除氯離子。采取反應(yīng)器 管內(nèi)還原的方式，在壓力2. OMPa、氫氣體積空速ΖΟΟΟΙΓ1、以2°C/min的速率升溫到溫度200°C 的條件下還原2h，得到鈀質(zhì)量分數(shù)為5%的負載型催化劑，記為5%P