專利名稱：5－甲酰戊酸直鏈烷基酯的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到的分離方法是用真空蒸餾從包含有5-甲酰戊酸酯和2-，3-和/或4-甲酰戊酸酯的粗產(chǎn)品混合物中分離出5-甲酰戊酸直鏈烷基酯的方法。
該方法在WO-A-9706126中描述過。這份專利申請介紹了一種在低壓下，蒸餾單元的底部溫度不到150℃的蒸餾分離方法。根據(jù)該出版物，在蒸餾期間，一定數(shù)量的氧氣存在是允許的。
這種方法的一個缺點(diǎn)是5-甲酰戊酸酯化合物的最終產(chǎn)率有所降低。這是因?yàn)橐欢〝?shù)量的甲酰戊酸酯化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氧化物，進(jìn)而引發(fā)生成了其他不需要的化合物，如羥醛縮合物。
該方法的另一個缺點(diǎn)是，由于氧氣的存在，那些已經(jīng)得到的5-甲酰戊酸酯不太適合作ε-己內(nèi)酰胺的中間體。我們發(fā)現(xiàn)，在5-甲酰戊酸產(chǎn)品中氧化物的存在是根本不可接受的，這是因?yàn)檠趸飳Ζ?己內(nèi)酰胺的質(zhì)量產(chǎn)生負(fù)面的影響。而且氧化物或它們的衍生物是很難從ε-己內(nèi)酰胺中移除。
本發(fā)明的目的是在5-甲酰戊酸酯產(chǎn)品中把氧化物的生成降低到最小。
這個目的在一種酚類化合物存在條件下用蒸餾的方法得以實(shí)現(xiàn)，而這種酚在0.1-100kPa的壓力下比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出10℃。
根據(jù)本發(fā)明的方法，我們發(fā)現(xiàn)與該領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)相比，5-甲酰戊酸酯產(chǎn)品中的氧化物如戊酸酯和/或己二酸單酯化合物的數(shù)量得到很大程度的降低。這樣得到的5-甲酰戊酸酯能夠有利于用于制備ε-己內(nèi)酰胺，這樣得到的5-甲酰戊酸酯也可以很有利于作為制備其他化合物，如脂肪酸和ε-己內(nèi)酯的起始物。另一個優(yōu)點(diǎn)是，這種酚類化合物保留在5-甲酰戊酸蒸餾產(chǎn)品中，可以在蒸餾結(jié)束后還原氧化物。依據(jù)本發(fā)明的方法，這種酚類化合物用蒸餾的方式與5-甲酰戊酸酯很容易分離，分離的酚類化合物有利于例如在本發(fā)明的方法中再利用。
在5-甲酰戊酸酯和2-，3-和/或4-甲酰戊酸酯的混合物蒸餾期間，由于氧氣的存在對5-甲酰戊酸酯收率的不利影響是不可預(yù)料的。這個事實(shí)在先前提及的WO-A-9706126中沒有提到。
EP-A-590613描述一種制備直鏈和支鏈醛混合物的方法，該方法是在銠/二配體亞磷酸鹽絡(luò)合物催化劑系統(tǒng)和芳香酚類化合物存在下，對不飽和的鏈烯化合物羰基化實(shí)現(xiàn)的，其中是通過蒸餾的方法使催化劑系統(tǒng)從醛粗產(chǎn)品中分離出來的。在這個分離期間，酚類化合物也從醛的粗產(chǎn)品中分離出來。
眾所周知，這些可以用于本發(fā)明的酚類化合物，是很容易從工業(yè)上獲得。任何在0.1-100kPa的壓力下比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出10℃的酚類化合物都可以在本發(fā)明的方法中使用。優(yōu)選比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出20℃的酚類化合物。
合適的酚類化合物例子有4-羥基苯酚(氫醌)，3-羥基苯酚(間苯二酚)，1，2，3-三羥基苯(焦棓酚)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(四甲基丁基)苯酚，2，4-二異戊基苯酚，4，4’-硫二酚，市購的Irganox-1076，Irganox-1330，Irganox-1010，Irganox-1098，Irganox-1035，Ultranox 210和Ultranox 276。
優(yōu)選的酚類化合物例子是市購的Irganox化合物。
本發(fā)明方法是在包括一個或多個蒸餾柱的真空蒸餾單元中進(jìn)行。真空蒸餾單元的蒸餾柱超過一根的情況下，則粗產(chǎn)品混合物由第一根柱里裝入。第一根柱的蒸餾殘留物順次填進(jìn)第二根柱中。第二根蒸餾柱的被蒸餾物(汽化組分)優(yōu)選再循環(huán)進(jìn)入第一根柱中。真空蒸餾的壓力為0.1-100kPa，優(yōu)選0.1-15kPa。真空蒸餾的溫度為30-250℃，優(yōu)選30-150℃。
酚類化合物可以和粗產(chǎn)品混合物一起填入(第一)真空蒸餾柱或直接加入到(第一)真空蒸餾柱，它可以填入真空蒸餾柱中的任何點(diǎn)。這些酚類化合物的優(yōu)選加入點(diǎn)是直鏈和支鏈甲酰戊酸酯粗混合物加入點(diǎn)的上部。更優(yōu)選酚類化合物的加入點(diǎn)是柱子的頂部。
混合物中酚的數(shù)量，優(yōu)選為足夠避免在5-甲酰戊酸酯蒸汽中存在不需要的副產(chǎn)物的有效數(shù)量。具體地說，混合物中酚的數(shù)量為0.01-0.2wt.％，優(yōu)選0.05-0.15wt.％。
5-甲酰戊酸酯化合物可以用下面的通式代表 其中R優(yōu)選含有1-20個碳原子，更優(yōu)選的是含有1-6個碳原子的有機(jī)基團(tuán)，它可以是烷基、環(huán)烷基和芳基或芳烷基。更優(yōu)選R是烷基。R基團(tuán)的例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、環(huán)己基、芐基和苯基。優(yōu)選R為甲基或乙基。
根據(jù)本發(fā)明的方法，通過蒸餾，5-甲酰戊酸酯能夠從它的支鏈副產(chǎn)物，2-，3-和/或4-甲酰戊酸酯中分離出來。這些支鏈產(chǎn)物能夠燃燒或脫羰化生成相應(yīng)戊烯酸鹽或被氧化成酸，如用眾所周知的方法氧化成己二酸一甲酯。
例如，如EP-A-295551中描述的那樣，通過本發(fā)明獲得的5-甲酰戊酸，能很方便地作為制備己二酸的起始物。己二酸是尼龍-6，6的前體。
5-甲酰戊酸酯化合物有趣用途的另一個例子是，通過5-甲酰戊酸酯化合物的還原和中間產(chǎn)物隨后環(huán)化制備ε-己內(nèi)酰胺。
如在例如EP-A-729944和EP-A-234295中描述的那樣，一個非常有趣用途的另一個例子是，將5-甲酰戊酸酯還原胺化成氨基中間體化合物隨后環(huán)化成ε-己內(nèi)酰胺。ε-己內(nèi)酰胺是尼龍-6的前體。還原胺化可以在任何5-甲酰戊酸酯可溶的合適的溶劑中進(jìn)行。這些溶劑的例子是水、氨、C1-C6鏈烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇、醚例如乙醚、甲基叔丁基醚、丙醚或異丙醚。
還原性胺化就是5-甲酰戊酸酯與摩爾過量氨和氫氣反應(yīng)。還原胺化一般在一組8-10金屬加氫催化劑如Ni、Co、Ru、Pt或Pd存在下進(jìn)行。具體的加氫催化劑的例子是蘭尼(Raney)鎳、蘭尼鈷和載體Ru催化劑如碳載Ru或氧化鋁載Ru。氨的摩爾量要過量2-50倍。壓力超過常壓，優(yōu)選0.5～30Mpa。溫度通常在40～150℃。催化劑可以例如作成漿狀或固定在填充床上。還原胺化例如可以在管式反應(yīng)器或在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行。
環(huán)化作用在還原胺化后的分離步驟中進(jìn)行。優(yōu)選還原氨化用的催化劑不出現(xiàn)在環(huán)化步驟中。該環(huán)化步驟中溫度通常為150-370℃，優(yōu)選260℃以上。環(huán)化作用可以例如在管式反應(yīng)器或連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行。在6-氨基己酸酯環(huán)化成ε-己內(nèi)酰胺后，ε-己內(nèi)酰胺通過例如結(jié)晶或優(yōu)選蒸餾或萃取被分離出來。
在WO-A-9706126中的方法描述的那些經(jīng)過氧化生成的不需要的副產(chǎn)物的例子，是戊酸酯化合物和己二酸單酯化合物。在上面提到的還原胺化作用中，這些化合物轉(zhuǎn)化成酰胺化合物和/或亞胺化合物(所謂的揮發(fā)性堿化合物)。這些揮發(fā)性堿化合物是沒有宜處的，因?yàn)樗麄冊讦?己內(nèi)酰胺聚合成尼龍-6時(shí)成為鏈終止劑。
根據(jù)本發(fā)明方法，從直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物分離出來的5-甲酰戊酸直鏈酯化合物進(jìn)入還原胺化反應(yīng)段之前，優(yōu)選將酚類化合物通過蒸餾的方法從5-甲酰戊酸直鏈酯化合物中分離出來。這樣分離的酚類化合物隨后就可以優(yōu)選地重新使用在本發(fā)明的方法中。然而，其他的分離技術(shù)如萃取和結(jié)晶也是可能采用的。
包含經(jīng)過本發(fā)明方法處理的直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物能夠用各種各樣的現(xiàn)已知道的方法獲得。對于本發(fā)明，并不苛求粗產(chǎn)品混合物是如何獲得的。
例如，包含直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物能夠通過5-甲酰戊酸和3-和/或4-甲酰戊酸混合物與鏈烷醇酯化作用獲得。5-甲酰戊酸和3-和/或4-甲酰戊酸混合物是用EP-A-742788所描述的方法獲得的。因?yàn)椋瑥闹辨満椭ф溂柞Ｎ焖峄衔锘旌衔镏蟹蛛x出直鏈5-甲酰戊酸，一般來說，比從直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物混合物中分離出5-甲酰戊酸直鏈酯更加困難，所以直鏈和支鏈甲酰戊酸混合物有利于首先與鏈烷醇酯化而隨后在本發(fā)明中使用。
直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物也可以通過對3-戊烯酸酯化合物、2-戊烯酸酯化合物和/或4-戊烯酸酯化合物羰基化作用而獲得。這種方法的可能例子在前面提及的WO-A-9706126中介紹。
優(yōu)選羰基化作用使用如例如WO-A-9706126所述的均相銠/二配體亞磷酸鹽絡(luò)合物來進(jìn)行，因?yàn)檫@樣可以獲得對所需5-甲酰戊酸酯的高選擇性。另外，那些公開的多相羰基化催化劑系統(tǒng)也被使用。
因此本發(fā)明也關(guān)于一種ε-己內(nèi)酰胺的連續(xù)制備方法，其中進(jìn)行了以下的步驟(a)在羰基化催化劑存在下對3-戊烯酸酯化合物進(jìn)行羰基化作用，產(chǎn)生的粗產(chǎn)品混合物包括直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物以及未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯化合物，(b)從步驟(a)中獲得的粗產(chǎn)品混合物中分離出催化劑和在步驟(a)在循環(huán)使用該催化劑，(c)從未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯化合物中分離出直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物，(d)根據(jù)本發(fā)明的方法從步驟(c)中獲得的直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的混合物中分離出5-甲酰戊酸直鏈酯，(e)在溫度200℃，壓力0.1-100kPa下，通過真空蒸餾把酚類化合物從步驟(a)獲得的5-甲酰戊酸直鏈酯化合物中分離出來，結(jié)果獲得含直鏈醛的餾分和含酚類化合物的餾分，(f)在步驟(e)和(d)中獲得的酚類化合物的再利用，(g)從步驟(e)中獲得的5-甲酰戊酸直鏈酯化合物(或其衍生物)還原胺化成含氨基中間體化合物和ε-己內(nèi)酰胺的混合物。
(h)從步驟(g)中獲得的氨基中間體化合物的混合物(或其衍生物)在高溫下環(huán)化成ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺的分離。
步驟(a)中的3-戊烯酸酯化合物也可以以含2-和/或4-戊烯酸酯化合物的混合物存在。
在步驟(e)中從5-甲酰戊酸直鏈酯中分離出酚類化合物后，優(yōu)選將含酚類化合物的餾分中一部分進(jìn)行凈化而其余的回到步驟(d)再循環(huán)利用。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案在步驟(c)中，在酚類化合物存在下通過真空蒸餾方法從未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯化合物中分離出直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的方法。已發(fā)現(xiàn)，在5-甲酰戊酸酯產(chǎn)物中不需要的副產(chǎn)物的數(shù)量大為減少。在本發(fā)明的這個優(yōu)選實(shí)施方案中，在步驟(e)中從5-甲酰戊酸直鏈酯中分離出酚類化合物后，這些酚類化合物優(yōu)選回到分離步驟(c)中再循環(huán)利用。因此優(yōu)選，在以戊烯酸酯化合物起始制備ε-己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法中，在酚類化合物存在下通過真空蒸餾方法從未反應(yīng)的戊烯酸酯中分離出直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物，并且從5-甲酰戊酸酯產(chǎn)品中分離出酚類化合物后，酚類化合物可在從未反應(yīng)的戊烯酸酯中分離出直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物中再使用。
在本發(fā)明的這個實(shí)施方案中，酚類化合物存在于直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物和未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯的混合物中，它進(jìn)入分離步驟(c)中或直接加到進(jìn)行分離步驟(c)的蒸餾裝置單元中。酚類化合物能夠從蒸餾柱的任何點(diǎn)進(jìn)料。但優(yōu)選將酚類化合物在直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物和未反應(yīng)的戊烯酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物填加點(diǎn)上面向柱子進(jìn)料。更優(yōu)選地，酚類化合物從柱子的頂部進(jìn)料。


圖1是3-戊烯酸烷基酯化合物分幾步轉(zhuǎn)化成ε-己內(nèi)酰胺的方法示意圖，其中包含羰基化作用段(A，B，C和D)，依據(jù)本發(fā)明的真空蒸餾段(E)和ε-己內(nèi)酰胺終結(jié)段(H和I)。圖1僅僅是舉例說明性的，并不意味著本發(fā)明僅限這種整個工藝。
在圖1中，3-戊烯酸烷基酯化合物經(jīng)物流(1)填加到反應(yīng)器(A)，在反應(yīng)器A中存在羰基化作用催化劑系統(tǒng)。CO和H2的混合氣體經(jīng)物流(2)填加到反應(yīng)器(A)。包括5-甲酰戊酸烷基酯、3-甲酰戊酸烷基酯、4-甲酰戊酸烷基酯、2-甲酰戊酸烷基酯、低沸點(diǎn)副產(chǎn)物(如戊酸烷基酯、2-戊烯酸烷基酯和4-戊烯酸烷基酯)、任何未轉(zhuǎn)化的3-戊烯酸烷基酯、催化劑系統(tǒng)、CO和H2的反應(yīng)器(A)的流出物經(jīng)物流(3)填加到閃蒸塔(B)。在閃蒸塔(B)中壓力降到例如大氣壓力，CO和H2從反應(yīng)混合物經(jīng)物流(4)被分離出來又再循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器(A)。所得液體混合物經(jīng)生成液流(5)被填加到分離步驟(C)，在分離步驟(C)中催化劑系統(tǒng)從液體混合物中分離出來，優(yōu)選采用真空蒸餾。催化劑系統(tǒng)經(jīng)物流(6)再循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器(A)。所得液體混合物經(jīng)物流(7)被填加到分離步驟(D)，在分離步驟(D)中，5-甲酰戊酸烷基酯化合物和它的支鏈異構(gòu)體，2-，3-和4-甲酰戊酸烷基酯化合物，在0.1-100kPa，底溫50-200℃下，從未轉(zhuǎn)化的3-戊烯酸烷基酯化合物和其雙鍵異構(gòu)體，2-戊烯酸烷基酯和/或4-戊烯酸烷基酯化合物，優(yōu)選通過真空蒸餾的方法分離出來。未反應(yīng)的戊烯酸烷基酯化合物優(yōu)選經(jīng)物流(8)再循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器(A)。在再循環(huán)使用這些化合物之前，未轉(zhuǎn)化的戊烯酸烷基酯優(yōu)選與氧化鋁接觸，以便除去氫過氧化物。氫過氧化物可能是由于氧氣與戊烯酸烷基酯反應(yīng)生成的。來自分離步驟(D)的液體反應(yīng)混合物經(jīng)物流(9)被填加到真空蒸餾裝置單元(E)，本發(fā)明的方法就在這里面進(jìn)行。含有2-，3-和4-甲酰戊酸支鏈烷基酯的混合物經(jīng)物流(10)被填加進(jìn)燃燒、脫羰基或氧化段。含5-甲酰戊酸烷基酯產(chǎn)品和酚類化合物的液體混合物在一定時(shí)間內(nèi)可任選儲存在儲存槽(F)中，該混合物是經(jīng)過物流(11)裝填進(jìn)這個儲存槽的。來至分離步驟(E)或離開儲存槽(F)，含5-甲酰戊酸烷基酯產(chǎn)品和酚類化合物的混合物在進(jìn)入還原胺化作用段(H)而隨后進(jìn)入環(huán)化作用段(I)之前，經(jīng)過物流(12)在0.1-5kPa下被裝填進(jìn)真空蒸餾裝置單元(G)，在這里酚類化合物從5-甲酰戊酸烷基酯產(chǎn)品中分離出來。分離出來的酚類化合物經(jīng)物流(13)再循環(huán)進(jìn)入分離步驟(E)或優(yōu)選進(jìn)入分離步驟(D)。優(yōu)選將含酚類化合物的餾分中一部分凈化(物流14)，其余的再循環(huán)進(jìn)入分離步驟(E)或(D)。
因此，本發(fā)明也關(guān)于在酚類化合物存在下通過真空蒸餾把直鏈和支鏈甲酰戊酸酯類化合物從戊烯酸酯化合物中分離出來，其中酚類化合物的沸點(diǎn)在0.1-100kPa下要比甲酰戊酸直鏈酯類化合物的沸點(diǎn)至少高10℃。
本發(fā)明將通過下面的實(shí)施例進(jìn)行說明，然而所有這些實(shí)施例并不能以任何方式限制本發(fā)明的范圍。下面是將要使用的縮寫M5FV＝5-甲酰戊酸甲酯M2FV＝2-甲酰戊酸甲酯M3FV＝3-甲酰戊酸甲酯M4FV＝4-甲酰戊酸甲酯MFV＝甲酰戊酸甲酯類對比實(shí)驗(yàn)A該實(shí)施例是用于測定在典型的M5FV-蒸餾溫度下由于氧氣的存在M5FV的降解率。
為了模擬典型的蒸餾條件，250g高純M5FV(組成見表I)在閃蒸塔中加熱到130℃2h，空氣以1N升空氣/hr.kg M5FV的速度連續(xù)鼓泡通過液體。分解過程是通過一個時(shí)間函數(shù)監(jiān)控，并在一個固定的時(shí)間間隔內(nèi)取樣用于氣相色譜分析。測得M5FV的總降解率為3.03wt％/hr。
表I高純M5FV的組成成分wt％戊酸甲酯 0.00己二酸一甲酯 0.00M2FV0.02M3FV0.08M4FV1.17M5FV98.46羥醛縮合物 0.06其他輕組分 0.10其他重組分 0.11各種降解產(chǎn)物的生成率列于下表II表II在不加入Irganox1010時(shí)，M5FV在氧氣存在下的降解組成成分 wt％/hr戊酸甲酯 1.42己二酸一甲酯 0.10羥醛縮合物0.02其他輕組分0.22其他重組分1.27從表II可以很清楚地看到有相當(dāng)數(shù)量的典型的氧化產(chǎn)物，即戊酸甲酯和己二酸一甲酯生成。
為了模擬典型的蒸餾條件，在250g高純M5FV(組成見表1)中加入0.2wt％的Irganox1010并在閃蒸塔中加熱到130℃維持2h?？諝庖?N升空氣/hr.kg M5FV的速度連續(xù)鼓泡通過液體。分解過程是通過一個時(shí)間函數(shù)監(jiān)控，并在一個固定的時(shí)間間隔內(nèi)取樣用于氣相色譜分析。測得M5FV的總降解率為1.98wt％/hr。各種降解產(chǎn)物的生成率列于下表III表IIIIrganox1010為0.2wt％時(shí)，M5FV在氧氣存在下的降解組成成分 Wt％/hr戊酸甲酯0.65己二酸一甲酯0.19羥醛縮合物 0.02其他輕組分 0.11其他重組分 1.01很清楚，在Irganox1010存在下，M5FV的降解率大大降低(1.98wt％/hr比3.03wt％/hr)。特別是典型的氧化產(chǎn)物戊酸甲酯的生成率在Irganox1010存在下大大降低了。
為了模擬典型的蒸餾條件，在250g高純M5FV(組成見表1)中加入0.2wt％的Irganox1010并在閃蒸塔中加熱到130℃維持3h。在此期間，閃蒸塔的空氣完全排除空氣。
分解過程是通過一個時(shí)間函數(shù)監(jiān)控，并在一個固定的時(shí)間間隔內(nèi)取樣用于氣相色譜分析。沒有觀察到M5FV的降解。在沒有Irganox1010存在下重復(fù)相同的實(shí)驗(yàn)。也沒有觀察到M5FV的降解。很清楚，氧氣的存在是在典型的M5FV-蒸餾溫度下M5FV降解率的最主要的因素。
權(quán)利要求
1.一種用真空蒸餾從含有5-甲酰戊酸酯化合物和2-，3-和/或4-甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物中分離出直鏈5-甲酰戊酸化合物的方法，其特征在于蒸餾是酚類化合物存在下進(jìn)行，該酚類化合物的沸點(diǎn)在0.1-100kPa的壓力下，比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出10℃。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在0.1-100kPa的壓力下，所述酚類化合物的沸點(diǎn)比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出20℃。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述酚類化合物從蒸餾柱的頂部進(jìn)料。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于5-甲酰戊酸酯化合物和2-，3-和/或4-甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物中含有0.01-0.2wt％的酚類化合物。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述粗產(chǎn)品混合物含有0.05-0.15wt％的酚類化合物。
6.一種ε-己內(nèi)酰胺的連續(xù)制備方法，其特征在于進(jìn)行如下步驟(a)在羰基化催化劑存在下將3-戊烯酸酯化合物羰基化，形成含有直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物以及未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯化合物的粗產(chǎn)物混合物，(b)從步驟(a)中獲得的粗品混合物中分離催化劑，并將該催化劑再循環(huán)到步驟(a)中，(c)從未轉(zhuǎn)化的戊烯酸酯化合物中分離直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物，(d)用本發(fā)明的方法，從步驟(c)獲得的直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物中分離5-甲酰戊酸直鏈酯，(e)在0.1-100kPa的壓力，50-200℃的溫度下，通過真空蒸餾從步驟(a)獲得的5-甲酰戊酸直鏈酯化合物中分離酚類化合物，得到含直鏈醛的餾分和含酚類化合物的餾分，(f)再利用從步驟(e)和步驟(d)中獲得的酚類化合物，(g)還原胺化步驟(e)中獲得的5-甲酰戊酸直鏈酯化合物(或其衍生物)，得到含有氨基中間體化合物和ε-己內(nèi)酰胺的混合物，(h)在高溫下，環(huán)化從步驟(g)獲得的氨基中間體混合物(或其衍生物)形成ε-己內(nèi)酰胺，以及ε-己內(nèi)酰胺的分離。
7.權(quán)利要求6的方法，其特征在于在酚類化合物存在下，通過真空蒸餾從步驟(c)獲得的戊烯酸酯化合物中分離直鏈和支鏈甲酰戊酸酯化合物。
8.權(quán)利要求6-7任一項(xiàng)的方法，其特征在于從步驟(e)中分離出的酚類化合物在步驟(c)或(d)中再利用。
9.權(quán)利要求7-8任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述酚類化合物在步驟(c)或(d)的蒸餾柱的頂部進(jìn)料。
10.權(quán)利要求6-9任一項(xiàng)的方法，其特征在于在步驟(e)中將酚類化合物從5-甲酰戊酸直鏈酯化合物中分離出來后，含酚類化合物餾分的一部分被凈化，而其余的再循環(huán)到步驟(c)或(d)中。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其特征在于甲酰戊酸酯化合物是甲酰戊酸C1-C6烷基酯化合物。
12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于甲酰戊酸烷基酯化合物是甲酰戊酸甲酯或乙酯。
13.一種在酚類化合物存在下，通過真空蒸餾從戊烯酸酯中分離直鏈和支鏈甲酰戊酸酯的方法，在0.1-100kPa壓力下，該酚類化合物的沸點(diǎn)比5-甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出10℃。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用真空蒸餾從含有5－甲酰戊酸酯化合物和2－,3－和/或4－甲酰戊酸酯化合物的粗產(chǎn)品混合物中分離出直鏈5－甲酰戊酸化合物的方法,其中蒸餾是在酚類化合物存在下進(jìn)行,在0.1－100kPa的壓力下,該酚類化合物的沸點(diǎn)比5－甲酰戊酸酯的沸點(diǎn)至少高出10℃。
文檔編號C07C67/347GK1346341SQ00806067
公開日2002年4月24日 申請日期2000年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月17日
發(fā)明者O·J·格林, P·C·波曼 申請人:Dsm有限公司, 納幕爾杜邦公司