量份與甲醇1.8重量份的混合 溶劑中溶解二甲基_2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸酯）[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名^-601 ] 0.35重量份而得到的溶液，并在約71°C~76°C的回流下進(jìn)行溶液聚合，二甲基_2，2 ' -偶氮二(2-甲基丙酸酯）的滴加結(jié)束后，進(jìn)而用4小時(shí)進(jìn)行熟化，由此得到了聚合物溶液。
[0290] 來自上述得到的聚合物溶液所含有的（甲基)丙烯酸系樹脂中的甲基丙烯酸的重 復(fù)單元的含量為20.6重量％。另外，該（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為11萬。
[0291] 接著，在甲醇11.9重量份中溶解作為環(huán)化縮合反應(yīng)的催化劑(環(huán)化催化劑）的乙酸 鋰0.12重量份，在約65°C~70°C的溫度下將所得到的溶液用20分鐘滴加至反應(yīng)釜內(nèi)的聚合 溶液中，制成均勻的聚合溶液。
[0292]將上述得到的聚合溶液以樹脂量換算為300g/小時(shí)的處理速度導(dǎo)入機(jī)筒溫度為 290°C、轉(zhuǎn)速為70rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、后排氣口數(shù)為1個(gè)、前 排氣口數(shù)為2個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15mm、L/D: 45)中，在該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行脫揮，并 以軸內(nèi)停留時(shí)間3.0分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基)丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0293] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為10萬，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C。 另外，該（甲基)丙烯酸系樹脂的戊二酸酐化率為15.9%。
[0294] 實(shí)施例10
[0295] 將制造例3中得到的顆粒以樹脂量換算為432g/小時(shí)的處理速度從進(jìn)料斗導(dǎo)入機(jī) 筒溫度為290°C、轉(zhuǎn)速為300rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、排氣口數(shù) 為1個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15!11111、170 :45)中，從進(jìn)料斗的后方，用液添栗以1048/ 小時(shí)的投入速度注入苯胺，以軸內(nèi)停留時(shí)間5.2分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基） 丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0296] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為9.2萬。該（甲基)丙烯酸系樹脂 是下述（甲基)丙烯酸系樹脂:具有式(I)中R 1為甲基、R2為氫原子、R3為苯基的重復(fù)單元和式 (II)中R4為氫原子、R5為甲基、R6為甲基的重復(fù)單元，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為161°C。
[0297] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的酰亞胺化率為42.0%，式(II)所表示的重復(fù)單 元的含量為38.5重量％，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(0)為0.07\10^^ 1。另外，該（甲基）丙烯酸系樹 脂中的金屬的含量為135ppm。
[0298] 使用實(shí)施例8~10中得到的顆粒，在實(shí)施例1中，如表2所示變更T模頭溫度、$昆溫度 和拉伸溫度，除此以外與實(shí)施例1同樣地得到厚度為40μπι的光學(xué)膜。
[0299] [表 2]
[0300]
[0301] 接著，調(diào)查了實(shí)施例8~10中得到的光學(xué)膜的面內(nèi)相位差、厚度方向相位差、光彈 性系數(shù)和線膨脹系數(shù)。將其結(jié)果示于表3。另外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)查了這些光學(xué)膜的物 性。將其結(jié)果一并記于表3。
[0302]
[0303] 由表3所不的結(jié)采P」知，谷買施例中得到的光學(xué)膜均具有下述優(yōu)異的性質(zhì)：具有良 好的耐熱性、霧度、總透光率、MIT耐折度和沖擊強(qiáng)度，面內(nèi)相位差和厚度方向相位差均小， 因而具有低雙折射，表面硬度(鉛筆硬度)高，光彈性系數(shù)的絕對(duì)值小。
[0304] 制造例4
[0305] 向具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中投入甲基丙烯酸 甲酯79.4重量份、甲基丙烯酸20.6重量份、作為聚合溶劑的甲苯90.0重量份與甲醇22.5重 量份的混合溶劑、和抗氧化劑[株式會(huì)社ADEKA制造、商品名:ADKSTAB2112 ] 0.05重量份，向 反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)獠⑸郎刂?3°C。在伴隨升溫的回流開始的時(shí)刻，向反應(yīng)釜內(nèi)添加作為聚 合引發(fā)劑的二甲基_2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸酯）[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名:V-601 ]0.25重量份，同時(shí)用2小時(shí)向反應(yīng)釜內(nèi)滴加在甲苯7.3重量份與甲醇1.8重量份的混合 溶劑中溶解二甲基_2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸酯）[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名^-601 ] 0.35重量份而得到的溶液，并在約71°C~76°C的回流下進(jìn)行溶液聚合，二甲基_2，2 ' -偶氮二(2-甲基丙酸酯）的滴加結(jié)束后，進(jìn)而用4小時(shí)進(jìn)行熟化，由此得到了聚合物溶液。
[0306] 來自上述得到的聚合物溶液所含有的（甲基)丙烯酸系樹脂中的甲基丙烯酸的重 復(fù)單元的含量為20.6重量％。另外，該（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為11萬。
[0307] 接著，在甲醇9.9重量份中溶解作為環(huán)化縮合反應(yīng)的催化劑(環(huán)化催化劑）的甲醇 鈉0.1重量份，在約65°C~70°C的溫度下將所得到的溶液用20分鐘滴加至反應(yīng)釜內(nèi)的聚合 溶液中，制成均勻的聚合溶液。
[0308]將上述得到的聚合溶液以樹脂量換算為300g/小時(shí)的處理速度導(dǎo)入機(jī)筒溫度為 290°C、轉(zhuǎn)速為238rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、后排氣口數(shù)為1個(gè)、 前排氣口數(shù)為2個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15mm、L/D:45)中，在該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行脫揮， 并以軸內(nèi)停留時(shí)間0.9分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基)丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0309] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為10萬，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為131°C。
[0310] 接著，將上述得到的顆粒以樹脂量換算為420g/小時(shí)的處理速度從進(jìn)料斗導(dǎo)入機(jī) 筒溫度為290°C、轉(zhuǎn)速為300rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、排氣口數(shù) 為1個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15!11111、17〇 :45)中，從進(jìn)料斗的后方，用液添栗以1628/ 小時(shí)的投入速度注入苯胺，以軸內(nèi)停留時(shí)間5.6分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基） 丙烯酸系樹脂的顆粒。上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為9.4萬。
[0311] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂是下述（甲基）丙烯酸系樹脂:具有式（I)中R1為 甲基、R2為氫原子、R 3為苯基的重復(fù)單元和式（Π )中R4為氫原子、R5為甲基、R6為甲基的重復(fù) 單元，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為161°C。
[0312]上述得到的（甲基)丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率為44.1%，式（II)所表示的重復(fù)單 元的含量為37.3重量％，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(Cr)為0.12 Xl(T9Pa'另外，該（甲基)丙烯酸系樹 脂的酸值為1.27mmol/g。
[0313]需要說明的是，在以下的制造例和實(shí)施例中，基于以下的方法調(diào)查了（甲基）丙烯 酸系樹脂的酸值。
[0314][(甲基)丙烯酸系樹脂中殘存的酸成分的量(酸值)的測(cè)定方法]
[0315]在二氯甲烷24.94g中溶解（甲基)丙烯酸系樹脂0.15g，向所得到的溶液中添加甲 醇14.85g，攪拌3小時(shí)。之后，在該溶液中添加1重量％酚酞乙醇溶液2滴，在攪拌下添加0.1N 氫氧化鈉水溶液，在室溫繼續(xù)攪拌1小時(shí)，使〇. 1N氫氧化鈉水溶液的量為Ami。向該溶液中添 加0.1N鹽酸，測(cè)定了至溶液的紅紫色消失為止的0.1N鹽酸的滴加量(Bml)。
[0316] 接著，向二氯甲烷24.94g與甲醇14.85g的混合液中添加1重量％酚酞乙醇溶液2 滴，在攪拌下添加〇. 1N氫氧化鈉水溶液，在室溫繼續(xù)攪拌1小時(shí)，使0.1N氫氧化鈉水溶液的 量為Cml。向該溶液中滴加 Ο. IN鹽酸，測(cè)定了至溶液的紅紫色消失為止所需要的Ο. IN鹽酸的 滴加量(Dml)。
[0317](甲基)丙烯酸系樹脂中殘存的酸成分的量(羧基和酸酐基的總量）(mmol/g)基于 式：
[0318][(甲基)丙烯酸系樹脂中殘存的酸成分的量(羧基和酸酐基的總量）(mm0l/g)]
[0319] =0.1X[(A-B)-(C-D)]/0.15
[0320] 求出。
[0321] 實(shí)施例11
[0322]將制造例4中得到的顆粒以樹脂量換算為420g/小時(shí)的處理速度從進(jìn)料斗導(dǎo)入機(jī) 筒溫度為260°C、轉(zhuǎn)速為300rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、排氣口數(shù) 為1個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15mm、L/D:45)中，從進(jìn)料斗的后方，相對(duì)于原料樹脂用 液添栗注入碳酸二甲酯（DBC) 16.0重量份與二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU) 2.0重量份的混合 液，以軸內(nèi)停留時(shí)間5.2分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基)丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0323] 上述得到的（甲基）丙烯酸系樹脂的重均分子量為8萬。該（甲基)丙烯酸系樹脂是 下述（甲基）丙烯酸系樹脂：具有式（I)中R 1為甲基、R2為氫原子、R3為苯基的重復(fù)單元和式 (II)中R4為氫原子、R5為甲基、R6為甲基的重復(fù)單元，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為148°C。
[0324] 上述得到的（甲基)丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率為47.9%，式（II)所表示的重復(fù)單 元的含量為59.1重量％，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(Cr)為-0.18 Xl(T9Pa'另外，該（甲基)丙烯酸系樹 脂的酸值為〇. 13mmol/g。
[0325] 接著，將上述得到的顆粒放入單螺桿擠出機(jī)(孔徑:20mm、L/D:25)中，將T模頭溫度 調(diào)節(jié)為275°C，從衣架型T模(寬150mm)進(jìn)行熔融擠出，排出至輥溫度為145°C的冷卻輥上，制 作出厚度為160μηι的未拉伸膜。
[0326] 將上述得到的未拉伸膜切割成96mm X 96mm，使用逐次雙向拉伸機(jī)[株式會(huì)社東洋 精機(jī)制作所制造、型號(hào):X_6S]，在168°C的溫度下、以240mm/分鐘的拉伸速度按照縱向(MD方 向）和橫向（TD方向）依次分別達(dá)到拉伸倍率為2倍的方式來進(jìn)行逐次雙向拉伸。對(duì)未拉伸膜 進(jìn)行了雙向拉伸后，將所得到的拉伸膜迅速從試驗(yàn)裝置取出，進(jìn)行冷卻，由此得到了厚度為 40μπι的光學(xué)膜。所得到的光學(xué)膜的面內(nèi)相位差和厚度方向相位差分別為4.5nm和-13.3nm〇
[0327] 接著，調(diào)查了未拉伸膜的吸水率以及上述得到的光學(xué)膜的厚度方向相位差變化值 和尺寸變化率。將其結(jié)果示于表4。
[0328] 需要說明的是，吸水率和尺寸變化率的測(cè)定方法如下所述。在以下的實(shí)施例和比 較例中，也基于以下的方法調(diào)查了吸水率和尺寸變化率。
[0329] [吸水率]
[0330]使用手動(dòng)式加熱壓制機(jī)[株式會(huì)社井元制作所制造 aMC-180C型]，在250°C的溫度 下以20MPa的壓力將樹脂顆粒熔融模壓成型2分鐘，制作出厚度為200μπι的未拉伸膜。將所得 到的未拉伸膜在80°C干燥24小時(shí)后，測(cè)定了其質(zhì)量(X)。
[0331 ]接著，將上述得到的未拉伸膜在85°C、相對(duì)濕度85 %的恒溫槽內(nèi)進(jìn)行保存，使其吸 水，經(jīng)過250小時(shí)后從恒溫槽中取出，測(cè)定了吸水后的未拉伸膜的質(zhì)量(Y)。
[0332]上述未拉伸膜的吸水率基于式：
[0333][吸水率（％)] = [(Y-X)/X]X100
[0334] 求出。
[0335] [尺寸變化率]
[0336] 剪裁光學(xué)膜，由此制作出3張長40mm、寬40mm的正方形的樣品。用數(shù)字游標(biāo)卡尺測(cè) 定了樣品的四邊的長度(Lal、La2、La3、La4)。
[0337] 接著，將上述樣品在85°C、相對(duì)濕度85%的恒溫槽內(nèi)進(jìn)行保存，經(jīng)過250小時(shí)后從 恒溫槽中取出，再次測(cè)定了樣品的四片的長度(Lbl、Lb2、Lb3、Lb4)。
[0338] 接著，基于式：
[0339] [尺寸變化率（％ ) ] = | (Lb_La)/La | X 100
[0340](式中，La表不試驗(yàn)前的一邊的長度，Lb表不試驗(yàn)后的一片的長度）
[0341] 求出3張樣品的各邊的尺寸變化率，求出所求得的3張樣品的各邊的尺寸變化率的 平均值，求出該各邊的平均值之和后，將其和除以4,由此作為光學(xué)膜的尺寸變化率。
[0342] 制造例5
[0343] 向具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中投入甲基丙烯酸 甲酯79.4重量份、甲基丙烯酸20.6重量份、作為聚合溶劑的甲苯90.0重量份與甲醇22.5重 量份的混合溶劑、和抗氧化劑[株式會(huì)社ADEKA制造、商品名:ADKSTAB2112 ] 0.05重量份，向 反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)獠⑸郎刂?3°C。在伴隨升溫的回流開始的時(shí)刻，向反應(yīng)釜內(nèi)添加作為聚 合引發(fā)劑的二甲基_2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸酯）[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名:V-601 ]0.25重量份，同時(shí)用2小時(shí)向反應(yīng)釜內(nèi)滴加在甲苯7.3重量份與甲醇1.8重量份的混合 溶劑中溶解二甲基_2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸酯）[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名^-601 ] 0.35重量份而得到的溶液，并在約71°C~76°C的回流下進(jìn)行溶液聚合，二甲基_2，2 ' -偶氮二(2-甲基丙酸酯）的滴加結(jié)束后，進(jìn)而用4小時(shí)進(jìn)行了熟化。
[0344] 來自上述得到的聚合物溶液所含有的（甲基)丙烯酸系樹脂中的甲基丙烯酸的重 復(fù)單元的含量為20.6重量％。另外，該（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為11萬。
[0345] 接著，在甲醇9.9重量份中溶解作為環(huán)化縮合反應(yīng)的催化劑(環(huán)化催化劑）的甲醇 鈉0.02重量份，在約65°C~70°C的溫度下將所得到的溶液用20分鐘滴加至反應(yīng)釜內(nèi)的聚合 溶液中，制成均勻的聚合溶液。
[0346]將上述得到的聚合溶液以樹脂量換算為480g/小時(shí)的處理速度導(dǎo)入機(jī)筒溫度為 290°C、轉(zhuǎn)速為238rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、后排氣口數(shù)為1個(gè)、 前排氣口數(shù)為2個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15mm、L/D:45)中，在該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行脫揮， 并以軸內(nèi)停留時(shí)間3.7分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基)丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0347] 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為10.2萬，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130 〇C。
[0348] 接著，將上述得到的顆粒以樹脂量換算為432g/小時(shí)的處理速度從進(jìn)料斗導(dǎo)入機(jī) 筒溫度為290°C、轉(zhuǎn)速為300rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、排氣口數(shù) 為1個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15!11111、170 :45)中，從進(jìn)料斗的后方，用液添栗以2508/ 小時(shí)的投入速度注入苯胺，以軸內(nèi)停留時(shí)間5.5分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基） 丙烯酸系樹脂的顆粒。
[0349] 上述得到的（甲基）丙烯酸系樹脂的重均分子量為9.7萬。上述得到的（甲基）丙烯 酸系樹脂是下述（甲基)丙烯酸系樹脂:具有式(I)中R 1為甲基、R2為氫原子、R3為苯基的重復(fù) 單元和式(II)中R4為氫原子、R5為甲基、R6為甲基的重復(fù)單元，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為171°c。
[0350] 另外，上述得到的（甲基)丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率為52.6%，式（II)所表示的 重復(fù)單元的含量為29.5重量％，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(Cr)為0.23 XlO'a'另外，該（甲基）丙烯 酸系樹脂的酸值為1.58mmol/g。
[0351] 實(shí)施例12
[0352]將制造例5中得到的顆粒以樹脂量換算為420g/小時(shí)的處理速度從進(jìn)料斗導(dǎo)入機(jī) 筒溫度為260°C、轉(zhuǎn)速為300rpm、真空度為13.3hPa~400hPa( lOmmHg~300mmHg)、排氣口數(shù) 為1個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(孔徑：15mm、L/D:45)中，從進(jìn)料斗的后方，相對(duì)于原料樹脂用 液添栗注入碳酸二甲酯（DBC) 16.0重量份與二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU) 2.0重量份的混合 液，以軸內(nèi)停留時(shí)間5.2分鐘左右進(jìn)行擠出，由此得到透明的（甲基)丙烯酸系樹脂的顆粒。 上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量為8.6萬。
[0353]上述得到的（甲基)丙烯酸系樹脂是下述（甲基）丙烯酸系樹脂:具有式（I)中R1為 甲基、R2為氫原子、R3為苯基的重復(fù)單元和式（Π )中R4為氫原子、R5為甲基、R6為甲基的重復(fù) 單元，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為155°C。
[0354]上述得到的（甲基)丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率為50.1%，式（II)所表示的重復(fù)單 元的含量為44.2重量％，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(Cr)為-0.05 Xl(T9Pa'另外，該（甲基)丙烯酸系樹 脂的酸值為〇.77mmol/g。
[0355]接著，將上述得到的顆粒放入單螺桿擠出機(jī)(孔徑:20mm、L/D:25)中，將T模頭溫度 調(diào)節(jié)為280°C，從衣架型T模(寬150mm)進(jìn)行熔融擠出，排出至輥溫度為150°C的冷卻輥上，制 作出厚度為160μηι的未拉伸膜。
[035?]接著，將上述得到的未拉伸膜切割成96mm X 96mm，使用逐次雙向拉伸機(jī)[株式會(huì)社 東洋精機(jī)制作所制造、型號(hào):X_6S]，在175°C的溫度下、以240mm/分鐘的拉伸速度按照縱向 (MD方向）和橫向（TD方向）依次分別達(dá)到拉伸倍率為2倍的方式來進(jìn)行逐次雙向拉伸。將上 述得到的拉伸膜迅速從試驗(yàn)裝置取出，進(jìn)行冷卻，由此得到了厚度為40μπι的光學(xué)膜。
[0357] 上述得到的光學(xué)膜的面內(nèi)相位差和厚度方向相位差分別為0 · 4nm和-2 · 7nm〇
[0358] 接著，調(diào)查了未拉伸膜的吸水率以及上述得到的光學(xué)膜的厚度方向相位差變化值 和尺寸變化率。將其結(jié)果示于表4。
[0359] 制造例6
[0360] 向具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中投入甲基丙烯酸 甲酯79.4重量份、甲基丙烯酸20.6重量份、作為聚合溶劑的甲苯90.0重量份與甲醇22.5重 量份的混合溶劑、和抗氧化劑[株式會(huì)社ADEKA制造、商品名:ADKSTAB2112 ] 0.05重量份，向 反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)獠⑸郎刂?3°C。在伴隨升溫的回流開始的時(shí)刻，向反應(yīng)