有機溶劑的 情況下進行的。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中化合物(A)的產(chǎn)率為至少79%。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中該化合物(A)的純度為至少95%。14. 用于制備具有以下通式的化合物(B)的方法 R3ln， 該方法包括以下反應(yīng)步驟 bo)任選地提供根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的化合物(A); bl)使化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)以形成四烷基銦酸鋰(LiInR4)，并且從該反應(yīng)混合 物中分離出LiInR4,并且 b2)使LiInR4與一種氯化銦組分反應(yīng)以便獲得該化合物(B) 其中R是一種具有1到4個碳原子的支鏈或無支鏈的烷基。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該氯化銦組分具有以下通式： RalnbClc 其中a為選自0、1、2以及3的一個數(shù)，并且b為選自1和2的一個數(shù)，并且c為選自1、2以及3 的一個數(shù)，并且其中a+b+c= 4或4的一個倍數(shù)，并且其中R是一種具有1到4個碳原子的烷基， 并且其中R為支鏈或無支鏈的。16. 根據(jù)權(quán)利要求14和15中任一項所述的方法，其中該氯化銦組分選自R2InCl、 R3In2Cl3、RInCl2、InCl3 以及其混合物。17. 根據(jù)權(quán)利要求14和15中任一項所述的方法，其中該氯化銦組分選自R2InCl、 R3In2Cl3、RInCl2以及其混合物。18. 根據(jù)權(quán)利要求14到17中任一項所述的方法，其中化合物(B)的產(chǎn)率是大于90 %。19. 根據(jù)權(quán)利要求14到18中任一項所述的方法，其中化合物(B)的純度為至少99 %。20. 用于制備具有以下通式的化合物(C)的方法： R2InR， 該方法包括以下另外的反應(yīng)步驟： cl)從化合物(A)中分離二烷基銦氯化物，其中該二烷基銦氯化物滿足以下通式： R2InCl， 其中R是如以上所定義的；并且 c2MiR2InCl與一種烷化劑反應(yīng)以形成化合物(C) 其中R'為選自下組的一種親核基團，該組由以下各項組成：支鏈或無支鏈的并且被取 代或未被取代的烷基、支鏈或無支鏈的并且被取代或未被取代的芳基，它們尤其可以是被 支鏈或無支鏈的烷基或烷氧基或被胺基所取代的。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中該烷化劑選自R'MgX、R'Li以及R' 3A1。22. 根據(jù)權(quán)利要求20和21中任一項所述的方法，其中R為甲基，并且其中R'為一個Me2N-(CH2)3-基團或乙基。23. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一種具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦； -任選地純化所獲得的三烷基銦， 其中將一種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A)用作活化劑、用作氯化銦化合物、或用于 其組合。24. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一種具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦;其中 該活化劑不是一種銦鹵化物InX3,其中X可以是氯、溴或碘，并且不是氯氣Cl2、氯化氫HC1、氯化鐵FeCl3、（PtCl4)2-、PdCl2,并且該活化劑不是一種氧化物，尤其In20、Ti02、Ni02或 Fe2〇3 -任選地純化所獲得的三烷基銦。25. 根據(jù)前述權(quán)利要求、尤其是權(quán)利要求1至13中的一項或多項所述的方法，該方法用 于制備一種具有以下通式的氯化銦組分： RalnbClc? 其中a為選自0、1、2以及3的一個數(shù)，并且b為選自1和2的一個數(shù)，并且c為選自1、2以及3 的一個數(shù)，并且其中a+b+c= 4或4的一個倍數(shù)，a、b與c的總和更優(yōu)選是4或8,其中R是一種具 有1到4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的，并且尤其可以是乙基或甲基，該方 法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A);其中 該活化劑不是一種銦鹵化物InX3,其中X可以是氯、溴或碘，并且不是氯氣Cl2、氯化氫HC1、氯化鐵FeCl3、（PtCl4)2-、PdCl2,并且該活化劑不是一種氧化物，尤其In20、Ti02、Ni02或 Fe2〇3;并且其中 該氯化銦組分尤其可以是:1?2111(：1、1?31112(：1 3、1?111(：12以及其混合物，或尤其是162111(：1、Et2lnCl、MeInCl2、EtInCl2、Me3ln2Cl3或Et3ln2Cl3(其中Et=乙基并且Me=甲基）。26. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一種具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括一種用于制備具有以下通式的氯化銦組分的方法： RalnbClc ? 其中a為選自0、1、2以及3的一個數(shù)，并且b為選自1和2的一個數(shù)，并且c為選自1、2以及3 的一個數(shù)，并且其中a+b+c= 4或4的一個倍數(shù)，a、b與c的總和更優(yōu)選是4或8,其中R是一種具 有1到4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的，并且尤其可以是乙基或甲基，該方 法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A);其中 該活化劑不是一種銦鹵化物InX3,其中X可以是氯、溴或碘，并且不是氯氣Cl2、氯化氫HC1、氯化鐵FeCl3、（PtCl4)2-、PdCl2,并且該活化劑不是一種氧化物，尤其In20、Ti02、Ni02或 Fe2〇3;并且其中 該氯化銦組分尤其可以是:1?2111(：1、1?31112(：1 3、1?111(：12以及其混合物，或尤其是162111(：1、Et2lnCl、MeInCl2、EtInCl2、Me3ln2Cl3或Et3ln2Cl3(其中Et=乙基并且Me=甲基）。27. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一個具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦;其中 -在化合物(A)的制備中，使用的是每當量的銦1.5至3當量、尤其1.5至2.5當量的烷基 〇28. 根據(jù)前述權(quán)利要求、尤其是權(quán)利要求1至13中的一項或多項所述的方法，該方法用 于制備一種具有以下通式的氯化銦組分： RalnbClc? 其中a為選自0、1、2以及3的一個數(shù)，并且b為選自1和2的一個數(shù)，并且c為選自1、2以及3 的一個數(shù)，并且其中a+b+c= 4或4的一個倍數(shù)，a、b與c的總和更優(yōu)選是4或8,其中R是一種具 有1到4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的，并且尤其可以是乙基或甲基，該方 法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A);其中 在該氯化銦組分的制備中，使用的是每當量的銦1.5至3當量、尤其1.5至2.5當量的烷 基氯。29. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一種具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦;其中 在化合物(A)的制備中，在lbar至4.5bar、或1.5bar至4bar、或在2至3.5bar的恒定表壓 下實現(xiàn)該烷基氯的添加，并且有利地通過氣態(tài)烷基氯的受控引入來添加該烷基氯。30. 根據(jù)前述權(quán)利要求、尤其是權(quán)利要求1至13中的一項或多項所述的方法，該方法用 于制備一種具有以下通式的氯化銦組分： RalnbClc? 其中a為選自0、1、2以及3的一個數(shù)，并且b為選自1和2的一個數(shù)，并且c為選自1、2以及3 的一個數(shù)，并且其中a+b+c= 4或4的一個倍數(shù)，a、b與c的總和更優(yōu)選是4或8,其中R是一種具 有1到4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的，并且尤其可以是乙基或甲基，該方 法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A);其中 在該氯化銦組分的制備中，在lbar至4.5bar、或1.5bar至4bar、或在2至3.5bar的恒定 壓力下實現(xiàn)該烷基氯的添加，并且有利地通過氣態(tài)烷基氯的受控引入來添加該烷基氯。31. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一個具有1至4個碳原子的烷基，該烷基可以是支鏈或無支鏈的并且尤其可以 是乙基或甲基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦;其中 在化合物(A)與一種烷基鋰的反應(yīng)中，相對每當量的化合物(A)使用1至5當量的烷基 鋰。32. 根據(jù)權(quán)利要求14至19中一項或多項所述的用于制備具有化學式R3In的三烷基銦的 方法，其中R是一個具有1至4個碳原子的支鏈或無支鏈的烷基，并且尤其可以是乙基或甲 基，該方法包括以下步驟 -通過使金屬銦與一種具有化學式RC1的烷基氯在一種活化劑的存在下反應(yīng)來制備一 種具有化學式R3In2Cl3的化合物(A); -任選地分離出該化合物(A); -使該化合物(A)與一種烷基鋰反應(yīng)來形成四烷基銦酸鋰LiInR4,并且對其進行分離并 且任選地進一步純化； -使該四烷基銦酸鋰LiInR4與一種氯化銦化合物反應(yīng)以得到具有化學式R3In的三烷基 銦； -任選地純化所獲得的三烷基銦。33. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物(A)的用途，用于制備根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物 ⑶。34. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物(A)的用途，用于制備根據(jù)權(quán)利要求20所述的化合物 (C)。35. 由根據(jù)權(quán)利要求14到19中任一項所述的方法制備的化合物(B)的用途，作為用于金 屬-有機化學氣相沉積法(MOCVD)或金屬-有機氣相外延法(MOVPE)的一種前體。36. 由根據(jù)權(quán)利要求20到22中任一項所述的方法制備的化合物(C)的用途，作為用于金 屬-有機化學氣相沉積法(MOCVD)或金屬-有機氣相外延法(MOVPE)的一種前體。37. 由根據(jù)權(quán)利要求1到13中任一項所述的方法制備的化合物(A)。38. 由根據(jù)權(quán)利要求14到19中任一項所述的方法制備的化合物(B)。39. 由根據(jù)權(quán)利要求20到22中任一項所述的方法制備的化合物(C)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于以高產(chǎn)率并且以高選擇性和純度成本效益地并且環(huán)境友好地生產(chǎn)烷基銦倍半氯化物的方法。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的烷基銦倍半氯化物也因為其高純度和產(chǎn)率而特別適合于根據(jù)需要，以高產(chǎn)率和選擇性并且以高純度來生產(chǎn)含銦前體?？缮a(chǎn)的這些含銦前體因為其高純度而特別適合于金屬-有機化學氣相沉積法(MOCVD)或金屬-有機氣相外延法(MOVPE)。根據(jù)本發(fā)明的新穎方法特征是改善的工藝方案，尤其是一種快速的工藝操作。通過成本效益的并且具有低環(huán)境影響的起始物質(zhì)的針對性的并且相當多的使用，該方法也適合于工業(yè)規(guī)模。
【IPC分類】C07F5/00
【公開號】CN105473598
【申請?zhí)枴緾N201480046316
【發(fā)明人】J·桑德梅爾, A·弗雷, W·朔恩, R·卡奇, A·里瓦斯-納斯, E·沃納, A·杜皮尤
【申請人】優(yōu)美科股份公司及兩合公司
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2014年8月18日
【公告號】EP3036243A1, US20160207942, WO2015024894A1