螺芴芐基熒光材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光顯示領(lǐng)域，涉及一系列螺芴芐基熒光材料。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光（簡(jiǎn)稱0LED)及相關(guān)的研究早在1963年pope等人首先發(fā)現(xiàn)了有機(jī)化 合物單晶蒽的電致發(fā)光現(xiàn)象。1987年美國(guó)的柯達(dá)公司用蒸鍍有機(jī)小分子的方法制成了一種 非晶膜型器件，將驅(qū)動(dòng)電壓降到了20V以內(nèi)。這類器件由于具有超輕薄、全固化、自發(fā)光、亮 度高、視角寬、響應(yīng)速度快，驅(qū)動(dòng)電壓低、功耗小、色彩鮮艷、對(duì)比度高、工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、溫度 特性好、可實(shí)現(xiàn)柔軟顯示等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛應(yīng)用于平板顯示器和面光源，因此得到了廣泛地研 究、開(kāi)發(fā)和使用。
[0003]有機(jī)電致發(fā)光材料分為兩大類:有機(jī)電致熒光材料和有機(jī)電致磷光材料，其中有 機(jī)電致熒光是單重態(tài)激子輻射失活的結(jié)果，與光致發(fā)光不同，在有機(jī)電致發(fā)光過(guò)程中，三線 態(tài)激子和單線態(tài)激子是同時(shí)生成的。通常單線態(tài)激子和三線態(tài)激子的生成比例是1:3,而根 據(jù)量子統(tǒng)計(jì)的禁計(jì)的禁阻效應(yīng)，三線態(tài)激子主要發(fā)生非輻射衰減，對(duì)發(fā)光貢獻(xiàn)極小，只有單 線態(tài)激子輻射發(fā)光，因此，對(duì)有機(jī)/聚合物電熒光器件來(lái)說(shuō)，發(fā)光效率難以提高的根本原因 在于發(fā)光過(guò)程為單線態(tài)激子的發(fā)光。
[0004]在有機(jī)發(fā)光器件研究的早期，人們即提出了三線態(tài)發(fā)光的設(shè)想，F(xiàn)orrest小組用八 乙基卟啉鉑摻雜在小分子主體材料八羥基喹啉鋁中制成了紅色電致磷光發(fā)光器件，外量子 效率達(dá)到4%，至此，電致磷光的研究開(kāi)始得到學(xué)術(shù)界極大的關(guān)注，并在隨后的幾年里有機(jī) 電致磷光研究得到了迅速發(fā)展。其中銥配合物因其三線態(tài)壽命較短，具有較好的發(fā)光性能， 是開(kāi)發(fā)得最多也是應(yīng)用前景最好的一種磷光材料，由于磷光材料在固體中有較強(qiáng)的三線態(tài) 猝滅，一般都是用銥配合物作為摻雜客體材料，用較寬帶隙的材料作摻雜主體材料，通過(guò)能 量轉(zhuǎn)移或直接將激子陷在客體上發(fā)光獲得高發(fā)光效率。
[0005]有機(jī)電致綠色磷光材料是研究的最早，也是發(fā)展最成熟的一類材料。2004年Hino 等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大為29cd/A，這種簡(jiǎn)單器件結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)的高 效率可歸因于材料良好的成膜性和主體到客體材料的能量轉(zhuǎn)移。Adachi等將（ppy)2Ir (acac)摻雜到TAZ中，以HMITD作為空穴傳輸層，獲得了最大外量子效率為20%，能量效率為 651m/W的綠光器件，經(jīng)計(jì)算，其內(nèi)量子效率幾乎接近100%，三線態(tài)激子和單線態(tài)激子同時(shí) 得到利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種螺芴芐基熒光材料。
[0007]本發(fā)明提供的螺芴芐基熒光材料，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示：
[0009] 所述式I中，Ri、R2均獨(dú)自的選自如下基團(tuán)中的任意一種：
[0010]

和氫原子，且Ri和R2不同時(shí)為 氫；
[0011]他選自含有C1-C20的直鏈或帶有支鏈的脂肪烴基、C5-C60的芳香基、C5-C60的稠 環(huán)芳香基；
[0012] r3、r4均獨(dú)立地選自取代的或未取代的C6-C6Q芳基、取代的或未取代的c6-c6Q芳氧
基、取代的或未取代的c6-c60芳硫基、取代的或未取代的c6-c60芳膦基、取代的或未取代的c6-c6Q芳硅基、取代的或未取代的c6-c6Q芳硼基、取代的或未取代的c2-c6Q雜環(huán)芳基中的任意 一種；
[0013]且R3和R4可以相連
表示取代位；
[0014] 所述取代的c6-c6Q芳基、取代的c 6-c6Q芳氧基、取代的c6-c6Q芳硫基、取代的c 6-c60芳 膦基、取代的c6-c6Q芳硅基、取代的c 6-c6Q芳硼基、取代的(：2-(：6()雜環(huán)芳基中，取代基選自甲 基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、鹵原子和含有2~8個(gè)碳原子的脂肪烴基中的任意 一種；
[0015] 所述取代的或未取代的(：2_(：6()雜環(huán)芳基中，至少一個(gè)含有N、0和S原子中至少一種 的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0016] 具體的，所述C6-C6Q芳基選自苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、聯(lián)蒽基、對(duì)叔丁基苯基、2， 4_二氟苯基、4-(N，N-二甲基胺基)苯基、4-(N，N-二苯基胺基)苯基、3-(N，N-二苯基胺基)苯 基、芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽基、苯并芘基和芴基中的任意一種；
[0017] 所述C6-C6Q芳氧基選自4-苯氧基苯基、二苯并[b，d]呋喃-2-基、二苯并[b，d]呋喃- 4- 基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-5-基和苯并呋喃-7-基中的任意一種；
[0018] 所述C6-C6Q芳硫基選自二苯并[b，d]噻吩-2-基、二苯并[b，d]噻吩-4-基、4-苯亞砜 基苯基、4-苯砜基苯基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-5-基和苯并噻吩-7-基中的任意一種；
[0019] 所述C6-C6Q芳膦基選自4_(二苯基氧膦基)苯基、3_(二苯基氧膦基)苯基和二苯并 [b]氧膦-5-(4-苯基)-4_基中的任意一種；
[0020] 所述C6-C6Q芳硅基選自4_(三苯基硅基）苯基、4_(二苯基甲基硅基）苯基、3_(三苯 基硅基)苯基和3_(二苯基甲基硅基)苯基中的任意一種；
[0021 ] 所述C6-C6Q芳硼基選自4_(二(2，4，6-三甲基)苯基)-硼烷苯基、二苯并[b，d]硼烷- 5- 苯基-4-基和三苯基硼基中的任意一種；
[0022] 所述C2-C6Q的雜環(huán)芳基選自如下式II-1至式11-15所示基團(tuán)中的任意一種：

[0025]所述式II-1~11-15中，Zi、Z2、Z3獨(dú)立的選自氫、氘氫、齒原子、羥基、腈基、硝基、氨 基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸鹽、磺酸基或其磺酸鹽、磷酸基或其磷酸鹽、&-0?烷基、 C2-C60烯基、C2-C60炔基、Cl_C60烷氧基、C3-C60環(huán)烷烴基、C3-C60環(huán)稀經(jīng)基、C6-C60芳基、含有Cl_ C10烷基的C6-C6Q芳基、取代的或未取代的C6-C6Q芳氧基、取代的或未取代的C6-C6Q芳硫基、取 代的或未取代的&-〇50雜環(huán)芳基中的任意一種；
[0026] 所述取代的C6-C6Q芳氧基、取代的C6-C6Q芳硫基和取代的&-〇5〇雜環(huán)芳基中，取代基 選自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、鹵原子或含有2~8個(gè)碳原子的脂肪烴基中 的任意一種；
[0027]X1*l~4的整數(shù)；
[0028]X2為1~3的整數(shù)；
[0029]χ3為1~2的整數(shù)；
[0030]X4為1~6的整數(shù)；
[0031]χ5為1~5的整數(shù)；
[0032]1\為氧或硫原子。
[0033]更具體的，上述式1中抱的定義中，C1-C20的直鏈或帶有支鏈的脂肪烴基具體選自C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C2-C6 的經(jīng) 基、C2-C18的烴基、C3-C14的烴基、C4-C15的烴基、C5-C10的烴基、C6-C8的烴基、C7-C15的烴 基和C8-C15的烴基中的至少一種;其中，所述烴基具體可為烷基、環(huán)烷基或烯基；
[0034]更具體的，所述式I所示化合物為如下式1001至式1080所示化合物中的任意一種：
[0035]

[0037]另外，含有上述本發(fā)明提供的式I所示化合物的有機(jī)發(fā)光二極管材料及該式I所示 化合物在制備有機(jī)發(fā)光二極管材料中的應(yīng)用以及該式I所示化合物作為發(fā)光層材料在制備 有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用和以式I所示化合物作為發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光器件，也屬于 本發(fā)明的保護(hù)范圍。所述有機(jī)電致發(fā)光器件具體為有機(jī)電致熒光發(fā)光器件;所述有機(jī)發(fā)光 二極管材料具體為有機(jī)熒光二極管材料。所述有機(jī)電致熒光發(fā)光器件的熒光發(fā)射波長(zhǎng)具體 為 380-440nm，具體為 382、388、416 或 438nm。
[0038] 具體的，所述有機(jī)電致發(fā)光器件由