基哌啶、2, 6-二叔丁基 哌啶或其衍生物，例如癸二酸二（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯，或醌的甲基化物（如 Irgastab? UV22)。穩(wěn)定劑基于該制劑通常以0. 1-0. 5重量％活性成分組分的量使用。
[0211] 涂料還可以用作印刷油墨。本發(fā)明的另一方面是一種使用至少一種本發(fā)明的印刷 油墨通過任何所需印刷方法印刷片狀或三維基材，優(yōu)選片狀基材的方法。在本發(fā)明印刷方 法的一個優(yōu)選方案中，將至少一種本發(fā)明印刷油墨印刷于基材上并隨后用光化輻射，例如 UV輻射和/或電子束，優(yōu)選UV輻射處理。
[0212] 其中可以使用本發(fā)明印刷油墨的印刷方法優(yōu)選為膠版印刷，鉛印，柔性版印刷，照 相凹版印刷，絲網(wǎng)印刷和噴墨印刷，更優(yōu)選柔性版印刷和膠版印刷。
[0213] 在所謂的機械印刷方法如膠版印刷、鉛印、柔性版印刷或照相凹版印刷中，印刷油 墨通過與用印刷油墨上墨的印刷模子或印板接觸轉(zhuǎn)移到印刷接收介質(zhì)（承印物）。用于這 些應用的可UV固化印刷油墨通常包含反應性稀釋劑、粘合劑、著色劑、引發(fā)劑以及還有任 選各種添加劑。粘合劑用于形成油墨膜并將諸如顏料或填料的成分例如錨固在該油墨膜 中。取決于稠度，用于這些應用的印刷油墨通常包含10-60重量％粘合劑。反應性稀釋劑 用于調(diào)節(jié)加工粘度。
[0214] 印刷清漆要么作為底漆施用于承印物要么作為涂層在印刷操作之后施用于承印 物。印刷清漆例如用于保護印刷圖像，用于改善印刷油墨與承印物的粘附或用于美學目的。 施用通常借助上清漆單元在印刷機上在線或離線進行。
[0215] 印刷清漆不含著色劑，但除此以外通常與印刷油墨具有類似組成且區(qū)別在于不存 在著色劑。
[0216] 用于機械印刷方法的印刷油墨包括所謂的用于膠版印刷和鉛印的高粘度糊狀印 刷油墨，還有所謂的用于柔性版印刷和照相凹版印刷的相對低粘度液體印刷油墨。
[0217] 本發(fā)明油墨例如可以用于噴墨液體以及還用于電攝影印刷方法的液體調(diào)色劑。
[0218] 任選地，若一層疊一層地施用印刷油墨的兩個或更多個印刷層，則可以在各印刷 操作之后進行干燥和/或輻射固化。
[0219] 輻射固化用高能光，例如UV光，或電子束進行。輻射固化還可以在較高溫度下進 行。
[0220] 適合輻射固化的輻射源實例是低壓汞燈，具有高壓燈的中壓汞燈，以及熒光燈管， 脈沖燈，金屬鹵化物燈，電子閃光裝置，結(jié)果可以在沒有光引發(fā)劑下輻射固化，或準分子燈 以及還有UVLED。輻射固化通過暴露于高能輻射，即UV輻射，或日光，優(yōu)選波長范圍為λ =200-700nm，更優(yōu)選λ= 200-500nm，非常優(yōu)選λ= 250-420nm的光，或暴露于高能電 子（電子束；60-300keV)而完成。所用輻射源的實例包括高壓汞蒸氣燈，激光，脈沖燈（手 電筒），鹵燈，UVLED或準分子燈。對于在UV固化情況下的交聯(lián)通常足夠的輻射劑量為 30-3000mJ/cm2〇
[0221] 應理解的是也可以將多個，例如2-4個輻射源用于固化。
[0222] 這些源也各自在不同波長范圍內(nèi)發(fā)光。
[0223] 輻射任選還可以在沒有氧氣存在下，例如在惰性氣體氣氛下進行。合適的惰性氣 體優(yōu)選為氮氣、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。
[0224] 本發(fā)明的涂料適合涂敷基材如木材，紙張，紡織品，皮革，無紡織物，塑料表面， PVC，玻璃，陶瓷，無機建筑材料，如成型水泥塊和纖維-水泥板或金屬或涂敷金屬基材，優(yōu) 選塑料或金屬，更具體呈薄膜或箱形式，更優(yōu)選金屬。
[0225] 更具體而言，涂料可以在汽車修補或大型車輛涂飾和飛機領(lǐng)域中用于底漆、底 漆-二道底漆、著色面漆材料和透明涂層材料。這類涂料尤其適合要求特別高應用可靠性、 室外耐候性、硬度和柔韌性的應用，如在汽車修補和大型車輛涂飾中。
[0226] 下列實施例意欲說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。
[0227] 本說明書中所述％和ppm數(shù)字涉及重量％和重量ppm，除非另有指明。 實施例
[0228] 對比例1
[0229] 將323份ε-己內(nèi)酯、164份丙烯酸羥乙基酯和0.2份乙基己酸鋅（來自0MG BorchersGmbH，Langenfeld，德國的B.OrcMKat?22)在 105-110°C下加熱 11 小時，然后 冷卻至60°C并加入187份基于H12-MDI的二異氰酸酯（來自BayerMaterialScience的 Desmodur?W)并且隨后在80-85°C下進一步反應14小時。異氰酸酯值降至〈〇. 1%。 這得到在25°C下粘度為27. 5Pas(使用Epprecht錐/板粘度計（C錐）測量）的粘稠、透明 尿烷丙烯酸酯。發(fā)明例1 :
[0230] 將323份ε-己內(nèi)酯、164份丙烯酸羥基乙酯和0.2份乙基己酸鋅（來自0MG BorchersGmbH，Langenfeld，德國的BorchiKat? 22)在 105-110°C下加熱 11 小時，然后 冷卻至60°c并加入400份異氰酸酯基丙烯酸酯（Laromer?LR9000)并且隨后在80-85°C 下進一步反應12小時。異氰酸酯值降至〈0.1%。這得到在25°C下粘度為15Pas(使用Epprecht錐/板粘度計（C錐）測量）的粘稠、透明尿烷丙烯酸酯。
[0231] 發(fā)明例2:
[0232] 將323份ε-己內(nèi)酯、164份丙烯酸羥乙基酯和0. 5份鈦酸四丁酯在105-1KTC下 加熱11小時，然后冷卻至60°C并加入400份異氰酸酯基丙烯酸酯（LR9000) 并且隨后在80-85Γ下進一步反應20小時。異氰酸酯值降至〈0.1%。這得到在25°C下粘 度為15.8Pas(使用Epprecht錐/板粘度計（C錐）測量）的粘稠、透明尿烷丙烯酸酯。
[0233] 發(fā)明例3 :
[0234] 將323份ε-己內(nèi)酯、164份丙烯酸羥乙基酯和0.2份乙基己酸鉍（來自0MG BorchersGmbH，Langenfeld，德國的BorchiKat⑩ 24)在 105_110°C下加熱 36 小時，然后 冷卻至60°c并加入400份異氰酸酯基丙烯酸酯（Laromer?LR9000)并且隨后在80-85°C 下進一步反應12小時。異氰酸酯值降至〈0.1%。這得到在25°C下粘度為18Pas(使用Epprecht錐/板粘度計（C錐）測量）的粘稠、透明尿烷丙烯酸酯。
[0235] 實施例4
[0236] 生產(chǎn)測定抗劃傷性的涂層
[0237] 將96份來自發(fā)明例1-3和對比例1的尿烷丙烯酸酯各自在每種情況下與4份光 弓丨發(fā)劑Darotiur?1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，來自BASFSE的光引發(fā)劑） 混合，各自使用四向棒施涂器（200μπι)施用于黑色玻璃板上并使用1STUV曝光單元和 1350mJ/cm2曝光強度在空氣中曝光。
[0238] Kiinig擺桿阻尼對于對比例1而言為18s且對發(fā)明例1而言為27s。高的值表 示高硬度。
[0239] 固化薄膜的抗劃傷性按如下測定：
[0240] 使用icotellBrite⑩Fleece將曝光薄膜在750g負荷下用10個往返沖程刻劃， 并在60°測量角下測定刻劃前后光澤度的差別。光澤度保留為由刻劃之后光澤度相對于刻 劃之前光澤度形成的百分數(shù)值。
[0241] 光澤度保留如下：
[0242] 對比例 1 :52%
[0243] 發(fā)明例 1 :94%
[0244] 發(fā)明例 2 :91%
[0245] 發(fā)明例 3 :93%
【主權(quán)項】
1. 下式的尿燒（甲基）丙締酸醋：其中 Ri為具有2-12個碳原子且可W任選被C1-C4烷基取代和/或被一個或多個氧原子間隔 的二價亞烷基，所述基團優(yōu)選具有2-10個碳原子，更優(yōu)選2-8個碳原子，非常優(yōu)選3-6個碳 原子， R2在每種情況下相互獨立地為甲基或氨，優(yōu)選氨， R3為具有1-12個碳原子且可W任選被C1-C4烷基取代和/或被一個或多個氧原子間隔 的二價亞烷基，所述基團優(yōu)選具有2-10個碳原子，更優(yōu)選3-8個碳原子，非常優(yōu)選3-4個碳 原子， R4為通過由包含至少一種經(jīng)由脈基甲酸醋基團鍵合的（甲基）丙締酸徑烷基醋的多異 氯酸醋（D)概念性奪取兩個異氯酸醋基團而形成的二價有機基團，W及 η和m相互獨立地為1-5,優(yōu)選2-5,更優(yōu)選2-4,非常優(yōu)選2-3,更具體為2-2. 5的正數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的尿燒（甲基）丙締酸醋，其中R1選自1，2-亞乙基，1，2-或1，3-亞 丙基，1，2-、1，3-或1，4-亞下基，1，1-二甲基-1，2-亞乙基，1，2-二甲基-1，2-亞乙基， 1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，8-亞辛基，1，10-亞癸基和1，12-亞十二烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的尿燒（甲基）丙締酸醋，其中R3選自亞甲基，1，2-亞乙基， 1，2-亞丙基，1，3-亞丙基，1，2-亞下基，1，3-亞下基，1，4-亞下基，1，5-亞戊基，1，5-亞己 基，1，6-亞己基，1，8-亞辛基，1，10-亞癸基，1，12-亞十二烷基，2-氧雜-1，4-亞下基，3-氧 雜-1，5-亞戊基或3-氧雜-1，5-亞己基。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的尿燒（甲基）丙締酸醋，其中所述催化劑為鐵化合物、 鋒化合物或祕化合物。5. -種制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的尿燒（甲基）丙締酸醋的方法，包括在第一 步中使下式的（甲基）丙締酸徑烷基醋（A):與下式的內(nèi)醋度）一起在至少一種催化劑（C)存在下反應：所述催化劑選自鐵化合物、鐵化合物、侶化合物、錯化合物、儘化合物、儀化合物、鋒化 合物、鉆化合物和祕化合物， W及在另一步驟中使來自第一步的所得產(chǎn)物與包含至少一種經(jīng)由脈基甲酸醋基團鍵 合的（甲基）丙締酸徑烷基醋的多異氯酸醋（D)反應。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述多異氯酸醋（D)為一種可W通過使至少一種（環(huán)） 脂族二異氯酸醋與至少一種（甲基）丙締酸徑烷基醋在至少一種能夠加速形成脈基甲酸醋 基團的催化劑存在下反應而得到的多異氯酸醋。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述二異氯酸醋選自六亞甲基-1，6-二異氯酸醋，異佛 爾酬二異氯酸醋和4, 4'-或2, 4'-二（異氯酸醋基環(huán)己基）甲燒。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中用于組分做的所述（甲基）丙締酸徑烷基醋選 自（甲基）丙締酸2-徑基乙基醋，（甲基）丙締酸2-或3-徑基丙基醋，1，4-下二醇單（甲 基）丙締酸醋，新戊二醇單（甲基）丙締酸醋，1,5-戊二醇單（甲基）丙締酸醋和1,6-己 二醇單（甲基）丙締酸醋。9. 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述多異氯酸醋（D)包含下式化合物：其中 R5為具有2-12個碳原子且可W任選被C1-C4烷基取代和/或被一個或多個氧原子間隔 的二價亞烷基，所述基團優(yōu)選具有2-10個碳原子，更優(yōu)選2-8個碳原子，非常優(yōu)選3-6個碳 原子， R6為具有2-20個碳原子且可W任選被C1-C4烷基取代和/或被一個或多個氧原子間隔 的二價亞烷基或亞環(huán)烷基，所述基團優(yōu)選具有4-15個碳原子，更優(yōu)選6-13個碳原子， R7為氨或甲基，優(yōu)選氨，W及 X是平均為2-6,優(yōu)選2-4的正數(shù)。10. 根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中R5選自1,2-亞乙基，1,2-或1,3-亞丙基，1，2-、 1，3-或1，4-亞下基，1，1-二甲基-1，2-亞乙基，1，2-二甲基-1，2-亞乙基，1，5-亞戊基， 1，6-亞己基，1，8-亞辛基，1，10-亞癸基和1，12-亞十二烷基。11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中R6選自1，6-亞己基，12. -種可福射固化涂料，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的尿燒（甲基）丙 締酸醋和任選至少一種可自由基聚合化合物W及還有任選至少一種光引發(fā)劑。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的可福射固化涂料在涂敷木材，紙張，紡織品，皮革，無紡織物，塑 料表面，PVC，玻璃，陶瓷，無機建筑材料，成型水泥塊，纖維-水泥板，金屬或涂敷金屬基材 中的用途。
【專利摘要】本發(fā)明描述了一種制備尿烷(甲基)丙烯酸酯的新方法。
【IPC分類】C08G18/68, C08G18/81, C09D175/16, C08G18/67, C08G18/78
【公開號】CN105246937
【申請?zhí)枴緾N201480030266
【發(fā)明人】R·施瓦姆, S·紐曼, D·基梅爾, E·貝克, K·門策爾
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2014年5月16日
【公告號】EP3004199A1, US20160090485, WO2014191235A1