00轉(zhuǎn)~1000/ 分的銅輥上，銅輥中通冷卻水，合金液以大于l〇〇〇°C /s的冷卻速度快速冷卻后沿銅輥切線 甩出，形成鱗片狀條帶，鱗片狀條帶經(jīng)研磨至顆粒直徑為50微米以下，得到母合金。將50g 母合金緩慢加入到盛有500克20wt %氫氧化鈉水溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒 溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去液體；用KKTC的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得 的催化劑編號為催化劑-16,催化劑-16的組成見表1。
[0054] 表 1
[0055]

[0056] 對比例I
[0057] 本對比例說明采用非急冷的情況下得到的合金催化劑。組成與實施例1相同。
[0058] 將I. 5kg銅、0. 5kg鈷、0. 5kg鐵和2. 5kg鋁加入到石墨坩堝中，將其在高頻爐中加 熱至熔融，然后該熔融液在氮氣保護下自然冷卻，冷卻至室溫的塊狀合金經(jīng)雷蒙研磨機研 磨至顆粒直徑為50微米以下，得到母合金。將50g母合金緩慢加入到盛有500克20wt%氫 氧化鈉水溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去 液體；用KKTC的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得的催化劑編號為對比催化劑-1，對比催 化劑 _1 的組成為 Cu48. J12Co16. 18Fe17.27Al18.53。
[0059] 對比例2
[0060] 本對比例說明采用非急冷的情況下得到的合金催化劑。組成與實施例2相同。
[0061] 將2. Okg銅、0. 2kg鈷、0. 8kg鐵和3. Okg鋁加入到石墨坩堝中，將其在高頻爐中加 熱至熔融，然后該熔融液在氮氣保護下自然冷卻，冷卻至室溫的塊狀合金經(jīng)雷蒙研磨機研 磨至顆粒直徑為50微米以下，得到母合金。將50g母合金緩慢加入到盛有500克20wt%氫 氧化鈉水溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去 液體；用KKTC的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得的催化劑編號為對比催化劑-2,對比催 化劑 _2 的組成為 Cu57.78Co6. Jl2Fe23.42A112.78。
[0062] 對比例3
[0063] 本對比例說明采用非急冷的情況下得到的合金催化劑。組成與實施例3相同。將 2. Okg銅、0. 8kg鈷、0. 2kg鐵和3. Okg鋁加入到石墨坩堝中，將其在高頻爐中加熱至熔融， 然后該熔融液在氮氣保護下自然冷卻，冷卻至室溫的塊狀合金經(jīng)雷蒙研磨機研磨至顆粒直 徑為50微米以下，得到母合金。將50g母合金緩慢加入到盛有500克20wt%氫氧化鈉水 溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去液體；用 l〇〇°C的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得的催化劑編號為對比催化劑-3,對比催化劑-3的 組成Cu 58. 12〇〇22. 28Fe6. 48八丄13. 12。
[0064] 對比例4
[0065] 本對比例說明采用非急冷的情況下得到的合金催化劑。組成與實施例4相同。將 2. Okg銅、0. 2kg鈷、0. 8kg鐵、3. Okg鋁和0.1 kg鑰加入到石墨坩堝中，將其在高頻爐中加熱 至熔融，然后該熔融液在氮氣保護下自然冷卻，冷卻至室溫的塊狀合金經(jīng)雷蒙研磨機研磨 至顆粒直徑為50微米以下，得到母合金。將50g母合金緩慢加入到盛有500克20wt%氫氧 化鈉水溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去液 體；用KKTC的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得的催化劑編號為對比催化劑-4,對比催化 劑 _4 的組成為 Cu5I32COi68Fe2i87Moi iciAl1Ici3t)
[0066]對比例5
[0067] 本對比例說明采用非急冷的情況下得到的合金催化劑。組成與實施例5相同。將 2. Okg銅、0. 2kg鈷、0. 8kg鐵、3. Okg鋁和0.0 lkg釕加入到石墨坩堝中，將其在高頻爐中加 熱至熔融，然后該熔融液在氮氣保護下自然冷卻，冷卻至室溫的塊狀合金經(jīng)雷蒙研磨機研 磨至顆粒直徑為50微米以下，得到母合金。將50g母合金緩慢加入到盛有500克20wt%氫 氧化鈉水溶液的三口瓶中，控制其溫度為60°C并恒溫攪拌1小時。停止加熱和攪拌后，潷去 液體；用KKTC的蒸餾水洗滌至pH值為7。所制得的催化劑編號為對比催化劑-5,對比催 化劑-5的組成為Cu 57.7SC〇 5.82Fe23.33Ru0.21A1 12.86。
[0068] 實施例17~32
[0069] 本實施例說明本發(fā)明提供的方法在固定床反應器內(nèi)進行CO加氫反應的情況。
[0070] 在催化劑裝填2. 0g，反應溫度350°C，反應壓力6. 0MPa，H2/C0 = 2,空速8000h 1的 工藝條件下，反應結果見表2-1和表2-2。
[0071] 對比例6~10
[0072] 同實施例17的過程，區(qū)別在于所用的催化劑為對比催化劑1-5,反應結果見表 2-2。

的條件下進行反應，結果見表3。
[0077] 實施例34
[0078] 以催化劑-4為催化劑，在480°〇、1.01^、112與0)的摩爾比為1、空速為800011 1的 條件下進行反應，結果見表3。
[0079] 實施例35
[0080] 以催化劑-5為催化劑，在250°C、13. OMpa、H2與CO的摩爾比為8、空速為8000h 1 的條件下進行反應，結果見表3。
[0081] 實施例36
[0082] 以催化劑-5為催化劑，在480°C、I. 0Mpa、H2與CO的摩爾比為1、空速為8000h 1的 條件下進行反應，結果見表3。
[0083] 實施例37
[0084] 以催化劑-15為催化劑，在480°C、1. OMpa、H2與CO的摩爾比為1、空速為8000h 1 的條件下進行反應，結果見表3。
[0085] 實施例38
[0086] 以催化劑-15為催化劑，在250°C、13. 0Mpa、H2與CO的摩爾比為8、空速為8000h 1 的條件下進行反應，結果見表3。
[0087] 表 3
[0088]
【主權項】
1. 一種制備增塑劑醇的方法，其特征在于在溫度200~500°C、壓力0. 5-15. OMPa的反 應條件下，使H2與CO的摩爾配比為0. 5-10 :1的含H2和⑶的混合氣與Cu-Co-Fe基合金 催化劑接觸，所說的Cu-Co-Fe基合金催化劑由20~80重量％銅、5~80重量％鐵、5~80 重量％鈷、5~80重量％錯，以及和或不和0. 1~40重量％至少一種選自元素周期表1 B、 II B、I A、II A或VID族中的過渡金屬M組成。2. 按照權利要求1的方法，其中，所說的Cu-Co-Fe基合金催化劑由20~80重量％銅、 20~80重量％鐵、20~80重量％鈷、5~20重量％鋁，以及和或不和2-20重量％的過渡 金屬組成。3. 按照權利要求1的方法，其中，所說的過渡金屬M選自鑰、鎢、鈰、鈦、鋯、鉻、鉬、釕和 鈀中的一種或幾種。4. 按照權利要求1的方法，其中，所說的過渡金屬M選自鑰和/或釕。5. 按照權利要求4的方法，其中，鑰的含量在I. 0~3. 0重量％，CT的含量在0. 1~0. 5 Sm %〇6. 按照權利要求4的方法，其中，所說的過渡金屬選自鑰和釕，鑰的含量在I. 0~3. 0 重量％且釕為鑰的含量的1~10重量％。7. 按照權利要求1~6之一的方法，其中，所說的Cu-Co-Fe基合金催化劑是將銅、鐵、 鈷、鋁，以及和或不和過渡金屬加熱至熔融，將熔融物以大于l〇〇〇°C /S的冷卻速率快速固 化，或者采用在1300°C以上霧化噴射沉積的方式冷卻熔融金屬，再用堿溶液對固化后的合 金進行抽提處理以抽出部分鋁而得到的。8. 按照權利要求7的方法，其中，所說的堿為可溶性強堿。9. 按照權利要求8的方法，其中，所說的可溶性強堿選自堿金屬的氫氧化物或堿土金 屬的氫氧化物。10. 按照權利要求1的方法，在懸浮床反應器或固定床反應器中進行，空速 500-100000h 1O
【專利摘要】一種制備增塑劑醇的方法，其特征在于在溫度200～500℃、壓力0.5-15.0MPa的反應條件下，使H2與CO的摩爾配比為0.5-10：1的含H2和CO的混合氣與Cu-Co-Fe基合金催化劑接觸，所說的Cu-Co-Fe基合金催化劑由20～80重量％銅、5～80重量％鐵、5～80重量％鈷、5～80重量％鋁，以及和或不和0.1～40重量％至少一種選自元素周期表ⅠB、ⅡB、ⅠA、ⅡA或Ⅷ族中的過渡金屬M組成。該方法具有高活性和選擇性，并具有良好的穩(wěn)定性。
【IPC分類】C07C31/12, C07C29/156, C07C31/125, B01J23/75
【公開號】CN105085185
【申請?zhí)枴緾N201410220681
【發(fā)明人】張曉昕, 張雅琳, 王宣, 吳佳, 孟祥堃, 慕旭宏, 宗保寧
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年5月23日